Fragmentaciones

características de alcoholes,
fenoles y éteres
Espectrometría de masas

Yargelys López Arrieta

INTRODUCCION

En la espectrometría de masas el numero de caminos de fragmentaciones posibles crece

exponencialmente con el numero de sitios de iniciación. Mediante el análisis por
Espectrometría de masas es posible obtener información de la masa molecular del
compuesto analizado así como obtener información estructural del mismo, o simplemente
detectar su presencia y/o cuantificar su concentración. Los iones generados son acelerados
hacia un analizador y separados en función de su relación masa/carga (m/z) mediante la
aplicación de campos eléctricos, magnéticos ó simplemente determinando el tiempo de
llegada a un detector. Los iones que llegan al detector producen una señal eléctrica que es
procesada, ampliada y enviada a un ordenador. El registro obtenido se denomina Espectro
de masas y representa las abundancias iónicas obtenidas en función de la relación
masa/carga de los iones detectados.
Alcoholes
■
La intensidad
  del pico ion molecular para los alcoholes 1 y 2 es usualmente baja y para los
alcoholes 3, generalmente ausente.
La fragmentación característica es la perdida de un grupo alquilo. El grupo mas largo (R) se
pierde con facilidad:

 Alcohol 1: m/e=31
 Alcohol 2: m/e=45, 59, 73….
 Alcohol 3: m/e= 59, 73, 87….

Los alcoholes pueden sufrir deshidratación térmica por dos vías (); se observa un pico
bastante notable especialmente en alcoholes primarios.
■
Debe
  tenerse presente que a este pico se puede contribuir la descomposición térmica sobre
superficies calientes de la fuente de ionización sobre todo en alcoholes de elevada masa
molecular.
En los alcoholes cíclicos la perdida de agua se debe a los diferentes procesos, el mecanismo
principal de deshidratación envuelve la perdida de un grupo hidroxilo junto con el átomo de
hidrogeno, proveniente bien de o de para producir iones biciclos.

 
Alcoholes aromáticos (alcohol bencílico): el pico ion molecular es intenso; se observa un pico fuerte en
m/e=107, con fragmentaciones posteriores que originan: pico m/e=79 de la eliminación del CO y
m/e=77.
1-Butanol
Fenoles
  La señal del pico ion molecular es intensa y corresponde al pico base.
■
 La fragmentación mas importante corresponde a la perdida del grupo CO m/z=66 ()
 Otro pico característico corresponde a la perdida del fragmento: radical formil, para
originar el pico , m/e=65
Fenol
Éteres
 Para
■   moléculas inferiores el pico ion molecular es intenso, pero disminuye al aumentar
la longitud de la cadena o al ramificarse
 En éteres alifáticos el pico ion molecular es mas fuerte que en los alcoholes
correspondientes de igual peso molecular.
 En éteres superiores muy pocas veces se observa el pico ion molecular
 Lo picos de los éteres caen en la serie m/e= 31, 45, 59, 73… corresponden a o a
 Los
■   éteres aromáticos experimentan ruptura con perdida del grupo R para formar
(m/e=93), estos luego pierden CO y generan (m/e=65); también pueden perder el grupo
entero alcoxi: (m/e=78) y (m/e=77).
Di-isopropil éter
GRACIAS