FUNDAMENTOS DE ABSORCIÓN Y FRACCIONAMIENTO

Comúnmente la deshidratación del gas natural es importante en tres

áreas:

•Transporte del Gas Natural: Fundamentalmente para remover el agua del

gas y reducir la corrosión den las tuberías y eliminar obstrucciones
causados por la formación de hidratos. El punto de rocío debe ser
controlado a través de la temperatura existente en la ducto de transporte a
objeto de prevenir la formación de agua.

•Deshidratación de los productos: Tanto el gas natural como los productos

líquidos consideran especificaciones de contenido de agua, el gas para
exportación debe ser tratado a partir de plantas de gas para determinar el
contenido de agua y la recuperación de hidrocarburos líquidos o licuables,
generalmente las especificaciones consideran un contenido de agua de 4 a
7 lb/ MMscf, para líquidos el contenido de agua considera de 10 a 20 ppm
por masa de agua.

•Recuperación de hidrocarburos: la mayoría de las plantas de gas utilizan

procesos criogénicos para la recuperación o fraccionamiento a partir de
etano C2 + desde el ingreso de gas. Los compuestos ácidos son eliminados a
través de procesos de aminas.
CONTENIDO DE AGUA EN LOS HIDROCARBUROS

Para la determinación de la saturación y contenido de agua en el gas

natural se requiere cálculos termodinámicos y de equilibrio de fases,
primeramente se asume como comportamiento ideal para posteriormente
utilizar la correlación de datos en ingeniera como base de mediciones
experimentales.
En una mezcla, donde el gas y el líquido se encuentran en un equilibrio
de fases, cada componente i en la mezcla obedece la siguiente relación:

Donde Xi es la fracción molar de la fase liquida, γi es el coeficiente de

actividad, Pi (Sat) presión de vapor en la saturación , Yi es la
concentración de la fase de vapor, φi es el coeficiente de fugacidad en la
fase de vapor , y P la presión de vapor. La presión de vapor depende de la
temperatura, donde la actividad y coeficiente de fugacidad también
dependen de la temperatura y principalmente de la composición del gas
natural.
Sin embargo para estimar de una mejor manera la concentración de
agua en la fase vapor en equilibrio y despreciamos Xi y γi y asumimos
que el gas tiene una fase ideal y consideramos que φ i como unidad
obtenemos:

La ecuación nos proporciona valores para obtener el contenido de agua

en la fase gas de acuerdo a una tabulación de datos de presión de vapor
de agua en función de la temperatura.

Así mismo podemos obtener el contenido de agua utilizando gráficos y

figuras dadas para el contenido de agua para hidrocarburos gaseosos en
función de su temperatura y presión, considerando correcciones de la
gravedad específica del gas debido a la salinidad y contenido de
salmueras en la fase agua
Ejemplo:
Calcular el contenido de agua de una muestra cromatografica de gas
natural a 300 psia y 80 ºF, aplique las tablas y formulas para verificar
en que porcentaje difiere aplicando ambas
 PROCESO DE ABSORCIÓN
La cantidad de agua en el gas natural puede ser reducida hasta 10 ppmv
durante el proceso de absorción física cuando el gas natural es
contactado con el líquido que preferentemente absorbe el vapor de agua.

Por tal razón los solventes utilizados para la absorción deberán tener las
siguientes propiedades:

• Una alta afinidad con el agua y una mínima afinidad con los
hidrocarburos.
• Mínima volatilidad a la temperatura de absorción para reducir
pérdidas por evaporación.
• Una baja viscosidad para la mejor facilidad de bombeo y mejor
contacto entre el gas y la fase liquida.
• Buena estabilidad térmica para prevenir la descomposición durante la
regeneración.
• Bajo potencial de corrosión.

En la practica el glicol, etilenglicol (EG), Dietilenglicol (DEG),

Trietilenglicol (TEG), Tetraetilenglicol (TREG) y el propileno glicol son los
absorbentes mayormente utilizados, siendo el TEG y el Glicol en los
mayores casos.
PROCESO DE ADSORCIÓN

La utilización de tamices moleculares es un ejemplo de adsorción para

remover el agua del gas natural, con la excepción de que la temperatura de
regeneración es considerada como un proceso básico en todo el proceso o
ciclo de adsorción. En el grafico se presenta un esquema básico de
adsorción compuesto por un sistema de dos camas adsorbedoras, misma
que la malla nº 1 efectúa propiamente el proceso de adsorcion, mientras
que la segunda efectúa el ciclo de regeneración luego de efectuar el proceso.
CONDICIONES TÍPICAS DE OPERACIÓN DE UNA UNIDAD DE
DESHIDRATACIÓN CON SIEVES MOLECULARES.

La razón mas común para remplazar un lecho se debe a la perdida de

capacidad de adsorción e incremento de presiones, los cuales pueden darse
simultáneamente. Los valores de perdida de capacidad de adsorción varían
considerablemente con el tiempo, siendo la capacidad de las mallas
moleculares redicen su capacidad en un 35 % a 50 % en un tiempo entre
3 a 5 años con un funcionamiento de aproximadamente 1600 ciclos de
regeneración.

El incremento de presión es la causa que generalmente daños al

adsorbente introduciendo contaminantes en forma de partículas finas
endureciendo la parte superior del lecho debido al reflujo, existiendo
contacto y roce cuando la presión es incrementada o reducida después o
antes de la regeneración, por lo que es recomendable determinar la
modificación de los parámetros requeridos para el control de la presión a
través de la siguiente ecuación:
Donde la μ es medida en centipoises, ρ la densidad en lb/ft3, y la Vs
velocidad superficial en ft/min ( multiplique psi/ft por 22.62 para obtener
kPa/m y m/s por 197 para obtener ft/min), los valores típicos de los
coeficientes de adsorción se dan en la siguiente tabla:

Ejercicio 1.
En una malla molecular, se esta procesando 80 MMpcd de gas, con un
ciclo de 12 horas en cada lecho, dicho gas fluye incrementándose su
volumen a 100 MMpcd.
Estimar el incremento de presión y determinar si la capacidad del lecho
permite continuar operando a un ciclo de tiempo de 12 horas.

Datos:
T = 120 ºF (temperatura de ingreso del gas lecho)
P = 950 psi (presión de ingreso al lecho)
Contenido de agua = 60% y 120 ºF

Masa molar MW= 18.5

Viscosidad = 0.014 cp

Z = factor de compresibilidad = S= 0.84

Masa solido granular (lecho de absorción) = 41.000 lb

Solido granular = 1/8” de diámetro

Densidad (solido. granular) = 44 lb/ft³

Diámetro de las paredes de la torre = 7.5 ft.

1. Determinación de la altura del lecho de absorción:

Masa solido granular 41.000 lb

Vol. adsorbente= ----------------------------------- = ----------------- = 932 ft³
Densidad del absorbente 44 lb/ft3

Sección del área del lecho:

 * D² *(7.5 ft)²
Área lecho= --------- = ---------------- = 44.2 ft²
4 4

Altura de la cama absorbente:

Volumen del Adsorbente 932 ft³

Hc = ----------------------------------- = ----------------- = 21.1 ft
Área lecho 44.2 ft²

2. Calculo de la densidad del gas:

(MW)(P) 18.5 (950+14.7) lb

ρ gas = --------------- = ------------------------------------------- = 3.41 lb/ft³
ZRT (0.84) (10.73) (120 + 460) ft³
 3. Calculo del incremento del flujo volumétrico: Caudal

14.7 T Z1 100*10^6 14.7 (120+460) 0.84

Q = ------- * --------- * ------ = --------------- * ------------ * ----------------* ------- = 992 ft³/min
P 520 ZR 1440 (950+14.7) 520 1

ENTONCES: la velocidad superficial del gas es:

Q 992 ft³/min
Vs = -------- = --------------------------- = 22.4 ft/min
AL 44.2 ft²

UTILIZANDO LA ECUACION:

Con B = 0.0560 y C = 0.0000889 (de la tabla 6.6)

ΔP/L = (0.0560)*(0.014)*(22.4) + (0.0000889)*(3.41)*(22.4)² = 0.170 psi/ft

Luego:

L = Hc (Altura de la cama)

ΔP = 0.170 psi/ft * 21.1 ft

ΔP = 3.58 psi (rango de presión tolerable)

Determinación del punto de rocío

El flujo de Gas proveniente de un reservorio hacia la planta de

tratamiento o planta absorvedora tiene contenidos de agua y gasolina.
En esta planta se absorberán los excedentes de aguas e hidrocarburos
líquidos, para obtener Gás Natural con características comerciales
adecuadas.

El primer paso para saber de que manera o en que magnitud contiene

agua, es conocer la cantidad de agua por unidad de volumen de gas y
una forma de determinarlo, es mediante la lectura del punto de rocío o
Dew Point del gas. El punto de rocío será entonces, el momento en que
el agua contenida en el gas comienza a condensarse en valores de
presión y temperatura conocidos.

Como ejemplo, el aparato medidor de este parámetro se compone de un

visor, un espejo y un gas refrigerante en una cámara de enfriamiento
(Chiller) de tal manera que se hace pasar el flujo del gas a medir frente
al espejo y se refrigera bajando lentamente la temperatura (se lee en el
termómetro instalado en contacto con el espejo) hasta que se comience a
empañar el espejo.
 La temperatura registrada en el momento que se detecta la primera fase
de líquido es precisamente la medición del punto de rocío, que es el punto
donde se inicia la condensación bajo esas condiciones. Con cualquiera de
los métodos, se podrá determinar el tipo y forma de tratamiento o bien la
eficiencia del mismo, en una planta deshidratadora de gas en operación.
Tomamos como ejemplo el siguiente caso:

Caudal de gas a deshidratar: 1.8 MMpie3/día (1.800.000 pie3/día)

Punto de rocío del gas a la entrada de la torre de contacto: 40 º F
Presión de operación: l00 psi.

Si adoptamos el valor limite de 7 lb agua/MMpie3, se desarrolla:

1. Contenido de agua del gas a la entrada; (del gráfico) 40 ºF y 100 psi,

indica que el gas puede contener 67 Lb. agua/MMCF.

2. Punto de rocío del gas a la salida; del gráfico para 7 Lb. agua/MMCF y
100 psi, se obtiene: -15 º F.
Depresión del punto de rocío 40 - (-15) = 55 º F.

Agua a eliminar: 67 – 7 = 60 Lb. agua por MMCF

Estimación del contenido de agua
Una técnica confiable para la estimación de el contenido de vapor de
agua saturado en el gas natural se fundamenta en el diseño y
operación del equipo de deshidratación.
Varios de estos métodos están relacionados con el contenido de agua y
el punto de rocío los cuales son indicados a continuación:
1. La correlación de McCarthy, Boyd y Reid pueden ser usados para
muchas aplicaciones de deshidratación de gas natural y
generalmente resultan diseños razonablemente conservadores. Su
gráfico esta presentado en la Figura 1.1.

2. La correlación de Mcketta y Wehe es similar a la de McCarthy, Boyd

y Reid, incluye factores de correlaciones para producir agua salina y
gravedad especifica del gas.

3. La asociación de proveedores de procesos de Gas Natural (GPSA) han

descrito un método para la predicción del contenido de agua en el gas
natural ácido usando datos de Weibe y Gaddy para CO 2 y datos de
Selleck, Carmichael y Sage para H2S. Para esto se utiliza la siguiente
ecuación:

Es similar al cálculo del peso molecular de una mezcla de gases, para

este cálculo se utilizan la Figura 1.2 y Figura 1.3
Ejemplo 1.2 Determinar el contenido de agua de un gas con la
siguiente mezcla:

C1=80% y CO2=20 % a una temperatura de 160 ºF y 2000 psia de

presión.

Solución: Determinando el contenido de agua para el metano en la

figura
WaguaC1 = 167 lb/MMpie3
Determinando el contenido de agua para el dióxido de carbono en la
figura
WCO2 = 240 lb/MMpie3
Aplicando la ecuación

El contenido de agua es 182 libras de agua por 1 millón de

pie cúbico estándar.
Métodos aproximados

Para determinar la presión o la temperatura de la formación del hidrato.

Se utiliza la figura demostrada en el cuadro 1; el mismo implica los pasos
siguientes:
1. Calcule los pesos moleculares de la mezcla del gas.
2. Calcule la gravedad específica del gas, donde Sg= WM(gas)/ WM(aire)
3. Dado la temperatura del gas (T) y su gravedad específica (Sg),
encuentre la presión de gas correspondiente, para la formación del
hidrato usando el cuadro 1.4 igualmente, en una presión de gas y
dada la temperatura de la formación del hidrato se puede determinar
su Sg.

Ejemplo

Si la gravedad específica de una corriente del gas natural es 0.69,

encuentra la presión de formación del hidrato (en psia) a una
temperatura de 50ºF.

Solución: del cuadro 1, una presión de cerca de 330 psia se determina

para las condiciones correspondientes de la temperatura y de la gravedad
específica indicadas.
El siguiente gráfico es usado para estimar la formación de hidratos en
varios gases a distintas gravedad específica según la presión y la
temperatura a la que está sometida la mezcla.
Ejemplo 1.3 Encontrar la presión a la cual se formaran los hidratos para un
gas cuya composición es la siguiente a 50 º F (ver tabla 1.3).

Solución: Calculando la gravedad específica de la mezcla de gases tenemos:

Con este valor de gravedad específica y el valor de temperatura nos

vamos a la gráfica.
El valor de presión a la que se puede formar los hidratos es:

P = 320psia
Inyección de Glicol
Las funciones de la inyección de glicol tienen las mismas propiedades que
el metanol; sin embargo, el glicol tiene una presión más baja del vapor y
no se evapora en la fase del vapor tan fácilmente como el metanol.

Es también menos soluble en hidrocarburos líquidos que el metanol. Esto,

junto con el hecho de que el glicol se podría recuperar y reutilizar para el
tratamiento, reduce los gastos de aplicación con respecto a la inyección
del metanol. Tres tipos de glicoles pueden ser utilizados: glicol de etileno
(EG.), glicol del dietileno (DEG), y glicol del trietileno (TEG). Se
recomiendan los usos específicos siguientes:

1. Para las líneas de la transmisión del gas natural, donde la inhibición

del hidrato es importante, el EG es la mejor opción. Proporciona la
depresión más alta del hidrato, aunque éste estará a expensas de su
recuperación debido a su alta presión del vapor.

2. Para las situaciones donde son apreciables las pérdidas de la

vaporización, el DEG o TEG son mas recomendables utilizar, debido a
su presión más baja del vapor.
El quitar del agua libre de la corriente del gas delante del punto de la
inyección causará ahorros significativos en la cantidad del inhibidor
usado.

La cantidad de inhibidor químico requerida para bajar la temperatura

de la formación del hidrato se puede calcular de la ecuación de
Hammerschmidt:

(Ecuac. 2)

Donde: ΔT es la variación de la temperatura de formación del hidrato(ºF),

W: concentración del glicol en la fase líquida en la relación %P/P.
K: es una constante que depende del tipo de inhibidor
M: es el peso molecular del inhibidor.

Los valores de M y de K para los varios inhibidores se dan en la tabla 1

EJEMPLO

Un pozo de gas produce 10MMSCF/día junto con 2000 libras de agua y

700 barriles por el día (BPD) de condensado teniendo una densidad de
300 libras/barril. La temperatura de la formación del hidrato es de 75ºF.
Si la temperatura promedio de flujo es 65ºF, determine la cantidad de
metanol necesitada para inhibir la formación del hidrato en la línea del
flujo, dado que la solubilidad del metanol en el condensado es 0.5% por
peso y que el promedio del metanol del peso de metanol en agua es 0.95.
Solución
Para prevenir la formación del hidrato en la línea del flujo, necesitamos
bajar la temperatura de la formación del hidrato a 65ºF o a menos (temp. prom.
de flujo). Por lo tanto, la variación en la temperatura de la formación del
hidrato, ΔT, es

W= ΔT*M
K + ΔT*M

De los resultados, vemos que 1050 libras del metanol (el 75% del total)
están disueltas en el condensado y no contribuyen así al tratamiento. Tal
tratamiento es, por lo tanto, económicamente inaceptable. Es evidente
que el condensado se debe separar primero antes del tratamiento.
 Método del Factor K

Un método más seguro para estimar condiciones de formación de hidrato

es el de Katz , en el cual se ejecutan cálculos tipo “Flash” (ejemplo "punto
de rocío"), usando constantes de equilibrio vapor sólido K V-S.

Este método se define como la distribución de un componente entre el

hidrato y el gas, es decir entre ambas fases del fluido. El equilibrio vapor
sólido está definido por la ecuación:

Ec. (2.4.1)

donde;

Kv-s: Constante de equilibrio para hidratos

Yi: Fracción mol del componente en la fase vapor
Xsi: Fracción mol del componente en el hidrato
El procedimiento es iterativo y la convergencia se alcanza cuando se
satisface la siguiente función objetivo:

Ec. (2.4.2)

La metodología del cálculo se expone en un ejemplo simple a continuación;

Ejemplo
Calcular la presión de formación de hidrato a 50 ° F para el gas de la Tabla
Nº 2.4.3

Solución:
Utilizando las gráficas para los valores de Kv-s del, se puede determinar a
qué presión se cumplirá la relación de la Ec. 2.4.2. Lo primero es asumir
un valor de presión y realizar todo el cálculo hasta cumplir con la Ec.
2.4.2. Si en la primera iteración no se cumple asumir otro valor de presión
hasta que satisfaga la relación.
Analizando los resultados de la Tabla Nº 2.4.3, se observa que la solución
se encuentra entre los valores P=300 psia y P=400 psia. Se puede estimar
valores intermedios de presión hasta cumplir la condición ∑(y /Kv-s)=1.
a 300 psia a 400 psia
Fracción mol
Componente
del gas KV-S y/KV-S KV-S y/KV-S

Metano 0.784 2.040 0.384 1.750 0.448

Etano 0.060 0.790 0.076 0.500 0.120

Propano 0.036 0.113 0.319 0.072 0.500

Iso-butano 0.005 0.046 0.109 0.027 0.185

n – Butano 0.019 0.210 0.090 0.210 0.090

Nitrógeno 0.094 ∞ 0.000 ∞ 0.000

CO2 0.002 3.0 0.001 1.900 0.001

Total 1.000 0.979 1.344

Resultado:

Para una rápida aproximación se interpola linealmente los valores calculados.

El resultado sería;

Conociendo la temperatura y por el método de cálculo la presión para la formación de

hidratos es de

P = 306 Psia.
EL SISTEMA DE LA ABSORCIÓN

El proceso de la absorción se demuestra esquemáticamente en el cuadro. El

gas natural húmedo ingresa en la columna de la absorción (contactor del
glicol) por el fondo y fluye hacia arriba a través de la bandeja inferior a la
bandeja superior y hacia fuera en la parte superior de la columna. Se
utilizan generalmente seis a ocho bandejas. El glicol pobre(seco) se alimenta
por la parte superior de la columna y fluye abajo. El glicol rico (mojado) se
va del fondo de la columna a la unidad de la regeneración del glicol. El gas
natural seco pasa a través de acoplamiento de la niebla a la línea de las
ventas. La unidad de la regeneración del glicol se compone de un reboiler
donde el vapor de agua en el glicol se elimina.
Esquema de un sistema de absorción por glicol
Diseño del proceso

El procedimiento para determinar el diámetro de la columna del

contactor, para un estudio de caso se presenta abajo.

1. Diámetro de la columna. El diámetro de la columna se puede

calcular usando la correlación Souder-Brown.

Donde:

Umax: es la velocidad máxima superficial del gas (ft/h),

CSB : es el coeficiente Souder-Brown (ft/h) (asuma un valor 660),
ρl: es la densidad del glicol (lb/ft3), y el
ρv: es la densidad del gas (lb/ft3).

El área seccionada transversalmente de la columna se puede calcular

como :
Donde: V es el promedio de flujo de gas en condiciones de operación

El factor de compresibilidad puede calcularse de la siguiente forma:

Por tanto el Diámetro del Contactor se determina a través de:

2. Altura de la columna.
El número de platos teóricos se puede calcular usando el método de McCabe-Thiele. La
distribución del agua entre el TEG y el gas natural (línea del equilibrio) es casi lineal,
según las indicaciones de la figura 6:
Donde:

Y : el contenido en agua en el gas

X: es la concentración del glicol rico.

La línea de funcionamiento se asume como lineal y la eficacia de la

bandeja (η) se puede asumir como el 25%, entonces el número real de
bandejas puede ser calculado. Asumiendo también el espaciamiento de la
bandeja para 2 pies, se calcula la altura H como:

EJEMPLO:

Calcule el diametro, la altura y peso de una columna de absorcion para la

deshidratacion de un gas bajo las siguientes condiciones de operacion:

(a) Flujo del gas natural = 98 MMSCFD a 0.67 de SG

(b) Saturacion de agua a 1000 psig, 100 ºF
c) Contenido en agua del gas = 7 lb/MMSCF
(d) Se utiliza TEG para la deshidratación (la pureza 98.5%)
(e) Cd (contactor) = 0.852
(f) Z = 0.898
SOLUCIÓN

asumido