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Geosfera

Partes sólida de la Tierra


Se Extrae alimento, minerales y combustibles
Deposito de desechos
Mineros, agrícolas y químicos
Lodo tratamientos biológicos aplicado al suelo
libera metales pesados
Lixiviados de los vertederos
de basura contaminan agua
Fuente y reservorio de contaminantes
Composición elemental de la
corteza
Oxígeno 49.5%
Silicio 25.7%
Aluminio 7.4%
Hierro 4.7%
Calcio 3.6%
Sodio 2.8%
Potasio 2.6%
Magnesio 2.1%
Otros 1.6%
Albedo
Cantidad de luz solar reflejada
Energía que regresa al espacio y no es absorbida
Efecto temperatura global
Porosas
Suaves <T
Reactivas <P
Arena Humedad
Arcilla caliza Oxidantes

Duras
No porosas
Poco reactivas
Granito
Basalto
Cuarzo

>P
>T
<H2O
Reductoras
Intemperismo
Rocas Alcanzan equilibrio químico por
desintegración
Intemperismo lento porque rocas ígneas son
duras y no porosas y poco reactivas (granito,
basalto, cuarzo)
Erosión del viento y agua depositan rocas
intemperizadas como sedimento o suelo: rocas
sedimentarias
Fases del intemperismo
Temprana, intermedia y avanzada
Depende del tiempo de exposición
Condiciones químicas (aire, CO2, agua)
Condiciones físicas (temperatura, presión)
Intemperismo
Fase Temprana
Condiciones secas, poca lixiviación, ausencia de materia
orgánica, reductoras, tiempo limitado
Sobreviven minerales reactivos y solubles
Carbonatos, yeso, hierro(II)
Fase Intermedia
Sobrevive el cuarzo
Fase Avanzada
Lixiviación intensa con agua, pH bajos, oxidante
Presencia de hierro (III), arcillas y dispersión de sílice
Intemperismo físico
Rocas meteorizan más rápidamente cuando hay
diferencias físicas pronunciadas
Alternar congelamiento y deshielo
Periodos húmedos con extrema sequía
Hinchamiento-encogimiento por hidratación-
deshidratación
Intemperismo químico
Es la tendencia del sistema roca-agua-mineral de
alcanzar el equilibrio
Disolución
CaSO4•2H2O(s) + (agua) = Ca2+(aq) + SO42-(aq) + 2H2O
Hidratación-deshidratación
CaSO4(s) + 2H2O = CaSO4•2H2O(s)
Hidrólisis
CaCO3(s) + H2O + CO2(aq) = Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)
Hidrólisis libera Na, K y Ca de minerales de silicato
Intemperismo Químico
Formación de Complejos
Precipitación
Acido-base
Redox
Intemperismo químico
Intemperismo es lento en aire seco y rápido en
presencia de agua
Agua mantiene en disolución agentes del
intemperismo
Ayuda a su transporte hacia sitios activos en las rocas:
CO2, O2, ácidos orgánicos (húmico y fúlvico), ácidos
del azufre, ácidos del nitrógeno
Agua proporciona H+ que ataca la roca:
CO2 + H2O = H+ + HCO3-
SO2 + H2O = H+ + HSO3-
Intemperismo biológico
Orificios en las rocas acumulan agua, minerales y
restos orgánicos
Ecosistemas en miniatura
Algas verdes, hongos, bacterias e insectos
Ácidos húmicos disuelven la roca y agrandan las
cavidades
Crecimiento de raíces de
plantas entre grietas de rocas
Terminan formando suelo
Intemperismo biológico
Suelo
Producto final del intemperismo físico, químico y
biológico
Mezcla de minerales 95%
Materia orgánica 5% (1 – 95%) Root hair

Aire 35% del volumen total Adsorbed water


layer

Soil solid
Agua particle
Air space

Soil saturated
with water

Drainage to
groundwater
Suelo
Tiene capacidad de asimilar y neutralizar
contaminantes
Procesos REDOX, hidrólisis, ácido-base,
precipitación, sorción, biodegradación
Compuestos peligrosos se degradan a no dañinos
y metales son retenidos en el suelo
Suelo
A: Mantillo.-pocos
centímetros, máxima Vegetation
actividad biológica,
mayoría de materia A horizon,
orgánica, iones sufren topsoil

lixiviación B horizon,
subsoil
B: Subsuelo.- recibe
materia orgánica, sales, C horizon, weathered
parent rock
arcilla y partículas de A
C: Roca madre Bedrock
intemperizada.- origina el
suelo
Roca madre
Materia orgánica en el suelo (5%)
Productividad suelo
Interviene en el intercambio iónico
Contribuye al intemperismo
Aumentando la disponibilidad de nutrientes y
metales pesados
Materia orgánica en el suelo
Humus es la mayoría de la materia orgánica en
suelo
Materia orgánica tiende acumularse en climas fríos
Biodegradación disminuye con disminución de
temperatura
Suelo saturado con agua materia orgánica alcanza
90%
En suelos anegados hay poco acceso a oxigeno y
materia orgánica se acumula
Principales compuestos orgánicos
compuesto composición Importancia

Humus Residuo resistente degradación, Principal componente orgánico,


C, H, O mejora propiedades físicas del
suelo, intercambio de nutrientes,
reservorio de nitrógeno

Grasas, resinas, ceras Lípidos extractables por Propiedades repelentes al agua


solventes orgánicos

Sacáridos Celulosa, almidón, hemicelulosa, Principal fuente de alimento


gomas para microorganismos, estabiliza
agregados del suelo
N-orgánico Aminoácidos, nitrógeno Nitrógeno para fertilidad del
enlazado a humus suelo

Compuestos de fósforo Esteres fosfato, fosfatos, Fuente de fosfato


fosfolípidos
Humus en el suelo
Importante para la biodisponibilidad de
contaminantes
Residuo de la degradación de plantas
Biomasa vegetal: celulosa degradable y lignina
resistente degradación
Lignina polímero formado de anillos aromáticos
característico del humus
Humina fracción insoluble
Ácido húmico (soluble en base insoluble en ácido)
Ácido fúlvico (soluble en base y ácido)
Humificación
Formación del humus
Aumento de grupos carboxílicos
Una parte no polar hidrofóbica y otra polar
hidrofílica
Biomasa vegetal fresca N/C = 1/100
Durante proceso humificación microorganismos
convierten C orgánico en CO2
N/C = 1/10 humus es rico en compuestos
nitrogenados
Humus en el suelo
Retiene fuertemente los metales
Sorbe cationes pesados polivalentes del agua
Por carácter ácido-base es buffer del suelo
Retiene agua
Aumenta la sorción de compuestos orgánicos por
compuestos vinculados
Fuerte afinidad por compuestos orgánicos poco
solubles en agua (Pesticidas: DDT, Atrazina)
Cl

H N N CH3
C2H5 N N C H
N
H CH3
Atrazine
Materia orgánica en el suelo
HAP hidrocarburos aromáticos policíclicos
Ocurren naturalmente en la naturaleza
Combustión de fuentes naturales (incendio forestal) o
de fuentes contaminantes
Combustión deficiente de oxígeno
Son carcinogénicos

Benzo(a)pyrene
Solución del suelo
Es la porción acuosa del suelo que contiene
material disuelto
De procesos químicos y bioquímicos del suelo y
de intercambio con hidrosfera o biosfera
Se obtiene por extracción con vacío,
centrifugación o desplazamiento con otro líquido
Cationes: H+, Ca2+, Mg2+, K+, Na+, Fe2+, Mn2+, Al3+
Aniones: HCO3-, CO32-, HSO4-, SO42-, Cl-, F-
Intercambio catiónico
La capacidad de un sedimento o suelo de intercambiar
cationes
El número de meq de catión monovalente que puede ser
intercambiado en 100 g de suelo
Minerales y porciones orgánicas intercambian cationes
 Minerales por presencia de sitios cargados negativamente
 Orgánicos por grupos carboxílicos
Humus 300-400 meq/100 g
Suelo 10-30 meq/100 g
Hace disponible metales para la planta
Intercambio aniónico
Ocurre en la superficie de óxidos metálicos
pH ácido (superficie se H+)
O H+ Cl-
M OH2

pH básico (superficie se carga OH-)


O
M OH-

Anión desplaza al OH-


O O
- 2- 2-
M OH + HPO4  M OPO3H + OH-
Acidez del suelo
FeS2 + 7/2O2 + H2O = Fe2+ + 2H+ + 2SO42-
Prueba del peróxido
FeS2 + 15/2H2O2 = Fe3+ + H+ + 2SO42- + 7H2O
pH menor a 3.o suelo ácido
Suelo ácido libera aluminio que es tóxico para las
plantas (lluvia ácida)
Restauración:
Suelo} (H+)2 + CaCO3 = Suelo} Ca2+ + CO2 + H2O
Suelo alcalino
Áreas con poca lluvia
Suelos básicos por presencia de carbonato
Restauración (adición de sulfato de Al o Fe):
2Fe3+ + 3SO42- + 6H2O = 2Fe(OH)3(s) + 6H+ +
3SO42-
Adición de azufre y oxidación bacteriana
S + 3/2O2 + H2O = 2H+ + SO42-
Efectos de la actividad humana
Minería:
Pirita expuesta al aire se oxida a ácido sulfúrico por
bacterias
Agua ácida de mina
Afecta agua subterránea por infiltración
Fundición de metales:
Libera dióxido de azufre a la atmósfera
Libera partículas con As, Cd, Pb
Produce contaminación ácida que destruye vegetación
y origina erosión
Efectos de la actividad humana
Agricultura:
Deforestación
Suelos anegados para cultivo de arroz produce metano

Suelo remueve contaminantes atmosféricos


Hongos y bacterias pueden metabolizar CO de la
atmósfera
Piedra caliza neutraliza lluvia ácida
Agua y geosfera
La geosfera sufre daño por la contaminación del agua
Agua origina sedientos con metales
La geosfera es una fuente de contaminación del agua
Sulfuros ácidos que llegan al agua
Fuentes puntuales de agua contaminada.- entran al
ambiente por un único e identificado sitio (salida
alcantarilla)
Fuentes no puntuales.- área amplia, contaminación
por fertilizantes de un suelo agrícola
Son difíciles de identificar y monitorear
Agua y geosfera
Desechos municipales:
Infiltración de agua dentro de rellenos sanitarios
Disuelven material y producen lixiviados
contaminantes
Lixiviado ácido por degradación anaerobia que
produce ácidos orgánicos
Disuelve metales pesados
Contaminan agua subterránea en rellenos poco
impermeables
Relleno sanitario (RSU)
Minería de superficie y subterránea
Contaminación del aire
Industria: PM, metales, HC
Quema combustible fósil:
SO2, CO2, CO, NOx, PAH
Quema de vegetación: CO2,
CO, NOx, PHA
Agricultura: CH4 de animales
y cultivos de arroz
El dilema de la carne. NATIONAL GEOGRAPHIC, nov 2014
Inversión térmica
Limita circulación aire (no
difusión ni transporte)
Atrapa contaminantes
Mañanas frías en valles
Suelo pierde calor por
radiación
Aire frio más denso desde
ladera
Se rompe cuando suelo se
calienta
Contaminación del suelo
AGRICULTURA
Cultivo de Cosechas
Cereales
Frutas
verduras
Cría de animales
Ganadería
Apicultura
Acuacultura
Agroindustria
Produce mayor impacto en el ambiente que otras
industrias
Desplazamiento de plantas nativas
Destrucción del hábitat
Erosión
Plaguicidas, Pesticidas, fertilizantes
Producción de metano por bacterias anaerobias
en estomago de rumiantes y suelos anegados
Agricultura
Producción de alimento
Crecimiento de cosechas atrapa CO2
Fuente renovable de energía y fibra para sustituir
al petróleo
Catástrofe Malthusiana 1880
Población: Crecimiento exponencial
Alimentos: Progresión aritmética
El futuro de la comida
NG mayo 2014
Agricultura
Aplicación fertilizante químicos incrementa la
producción de cosechas
Aplicación correcta de pesticidas (herbicidas,
insecticidas, fungicidas) incrementa la producción
y reduce pérdidas
Especies híbridas
Hambre mundial
Revolución Verde (1950)
Fertilizantes
N-P-K
6-12-8
N-P2O5-K2O
Estiércol: 0.5-0.2-0.5
Proceso Haber:
N2 + 3H2 = 2NH3
NH3 + cat = NH4NO3
CO2 + 2NH3 = CO(NH2)2 + H2O
Fertilizantes
Superfosfato
 Ca5(PO4)3F (mineral insoluble) + ácido = HF +Ca(H2PO4)2.H2O
KCl sal mineral
Eutrofización
Contaminación del suelo
Producción de ganado
Estiércol alto DBO
O O
HO As NH2 HO As OH
OH OH
NO2
p-Arsanilic acid 3-Nitro-4-hydroxyphenyl-
arsonic acid (Roxarsone)

As: Aditivo en alimentos de aves de corral para


control de enfermedades
Se ha encontrado en desechos avícolas 40 mg/kg
Se descomponen en especies inorgánicas muy toxicas
Pesticidas
HERBICIDAS: Para ser efectivos deben estar en
contacto directo con el suelo y ser persistentes
Formación de residuos vinculados:
Compuestos originales o metabolitos en el suelo
que son difíciles de extraer por procedimientos
comunes
Son resistentes al ataque químico y biológico
Pesticidas
En el suelo por periodos largos de tiempo:
Increíblemente resistente a procesos de
extracción y desorción
Significativamente menos biodisponibles para
organismos
La toxicidad global disminuye
Pesticidas
Interacción con materia orgánica del suelo
Efectos sobre biodisponibilidad y extracción
El incremento de adherencia con el tiempo se debe a
la lenta migración de la molécula hacia microporos
mas internos y pequeños
Y a la formación de enlaces covalentes con la MO
Root hair

Adsorbed water
layer

Soil solid
particle
Air space
Soil saturated
with water

Drainage to
groundwater
Pesticidas
Proceso humificación desintoxica e inmoviliza
Formación residuos vinculados de estructura similar
a sustancias húmicas
Fenoles y anilina
OH NH2
Cl

Cl 2,4-Dichlorophenol Cl 4-Chloroaniline

Materia prima para herbicidas


Pesticidas
Fumigantes:
Sustancias volátiles aplicadas al suelo para
combatir hongos, nemátodos, artròpodos y malas
hierbas
Más utilizado bromuro de metilo fue prohibido
2005 por destruir la capa de ozono
Forman residuos vinculados en el suelo
desintoxicando a los fumigantes
Disponibilidad Pesticidas
Biodisponibilidad se estima por extracción con
diferentes solventes
Exagera la disponibilidad ambiental y biológica de
residuos vinculados
Alternativa:
Usar trazadores radiactivos 14C
Medir el CO2 liberado
Biodisponibilidad residuos vinculados en
microorganismos (bacterias del suelo)
Biodisponibilidad residuos vinculados en
multicelulares (gusanos de tierra)
Degradación de pesticidas
Adsorción en el suelo es clave en la degradación de
pesticidas
Influye en la velocidad y grado de degradación
Factores que influyen:
Solubilidad, volatilidad, carga, polaridad, estructura
molecular, tamaño
La adsorción puede retardar la degradación:
Pesticida no esta en contacto con enzimas bacterianas
que degradan
Adsorción puede facilitar degradación:
Reacciones de degradación química catalizadas por
adsorción
Degradación de pesticidas
Fuerzas que mantienen unido herbicida al suelo:
Adsorción física: fuerzas de Van der Waals
Por interacciones dipolo-dipolo entre pesticida y
partícula de suelo cargada
Intercambio iónico: cationes orgánicos
Herbicida paraquat a partícula del suelo aniónica

H3C +N N+ CH3• 2Cl-

Pesticidas neutros se convierten en catiónicos por


protonación
Degradación de pesticidas
Puentes de hidrógeno
Compuestos de coordinación: pesticida actúa como
ligando de coordinación con un metal del suelo
Pesticida se degrada por
(1) degradación química
(2) reacciones fotoquímicas
(3) biodegradación (la más importante)
O combinación de los tres
Degradación de pesticidas
1. Degradación química
En suelos y arcillas esterilizadas para remover
actividad microbiana
Arcillas catalizan hidrólisis a través de grupo –OH
Cl
S
H2O
(CH3O)2P O Cl
Mineral surfaces

Cl Cl
S
HO Cl + P(OH)3 + 2CH3OH

Cl
Degradación de pesticidas
2. Reacciones fotoquímicas
Reacción química por absorción de luz
Más estudiado en agua, poco en suelo
Degradación de pesticidas
3. BIODEGRADACIÓN
Realizada por Insectos, gusanos y plantas
Principalmente por microorganismos
Rizosfera: porción de suelo donde se encuentran las
raíces
Interacción entre raíces y microorganismos
Importante para la biodegradación de desechos
10 veces la biomasa microbiana comparada con suelo
normal
Degradación de pesticidas
La población varía de acuerdo al suelo, planta y raíces,
humedad, cantidad de oxigeno
Bacterias, hongos y algas. protozoos, nematodos, insectos
y ácaros
Plantas y microorganismos sinergismo en rizosfera de
mutuo beneficio
Raíces secretan carbohidratos y aminoácidos para proveer
nutrientes a microorganismos
Microorganismos protegen a las raíces de organismos
patógenos y solubilizan minerales haciéndolos más
asimilables
Degradación de pesticidas
En la rizosfera se biodegradan algunos compuestos
orgánicos sintéticos (herbicidas, insecticidas):
Paration, carbofuran, atrazina, diazinon
Alquilos aromáticos volátiles, hidrocarburos arílicos,
clorocarbonos y surfactantes
Degradación de pesticidas
DDT grado técnico:
p, p’-DDT (70–80%)
o, p’-DDT (15–20%)
p, p’-DDD (1–4%)
Descomposición p, p’-DDT :
p, p’-DDE (aerobica rápida = pocos días)
p, p’-DDD (anaerobica lenta = meses)
Degradación de pesticidas
Fabricación Pesticidas
Autorización y regulación:
Persistencia y actividad biológica de productos de
degradación para futuras cosechas
Efectos biológicos en organismos terrestres y
ecosistemas marinos incluyendo bioacumulación y
transferencia a través de la cadena alimenticia
Contaminación del agua subterránea
Efectos en la fertilidad del suelo
Para licenciar nuevos pesticidas
Estudios de sorción en el suelo
Lixiviado en el agua
Efectos a microorganismos y animales del suelo
Posibles productos de degradación mas tóxicos
Salud humana
Relación entre cáncer de estómago y suelos anegados
Suelos ácidos con alto contenido de MO
Debido a producción de metabolitos secundarios de
plantas y microorganismos
Se originan de metabolitos primarios cuando se
acumulan a niveles excesivos
Desechos en el suelo
Dióxido de azufre de combustión termina como
sulfatos en el suelo
NOx como nitratos
CO como biomasa
Metales pesados de la industria
Lodos de plantas de tratamiento
Lixiviados de rellenos sanitarios
Hollín (ceniza de la combustión de bagazo de caña,
paja, arroz)
Es importante sumidero de contaminantes orgánicos
Desechos en el suelo
COV: benceno, tolueno, xilenos, diclorometano,
tricloroetano, tricloroetileno
Contaminan el suelo en áreas industrializadas
Por ejemplo fugas en tanques de almacenamiento
PCB monitoreado en suelo por décadas (1940-1990)
El máximo en 1970
Ahora regresó a niveles de 1940
Correlación con el uso de PCB
Desechos en el suelo
COV:
Hubo un cambio en la distribución de los más
altamente clorados
Debido a volatilización y transporte a grandes
distancias de los más ligeros desde el suelo
Alta concentración de PCB en el Ártico
Por condensación en climas más fríos de PCB
volatilizados en regiones cálidas
Alternativas
Biopesticidas
Feromonas
Plantas transgénicas (MONSATO)
Infertilidad de insectos
Fitorremediación
Plantas hiperacumuladoras de metales
Mas de 1.00 mg/g de peso seco
1.3% en peso seco de cobre
Plantas que crecen en suelo contaminado acumulan
metales que pueden ser removidos

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