UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

D.A. DE QUÍMICA INORGÁNICA

LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA

INFORME DE PRÁCTICA N° 4

TEMA DE LA PRÁCTICA: Azufre y sulfuros

APELLIDOS Y NOMBRES:

● Pilco Pazos, Sebastian Enrique

● Segura Pinchi, Sebastián Andrés
● Vidaurre Apaza, Ronald Joel

Grupo: 3 Horario: 8am - 12pm

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I. OBJETIVOS

● Observar algunas formas alotrópicas del azufre.

● Demostrar las propiedades reductoras del azufre.

● Demostrar al ion sulfuro como agente reductor.

● Obtener el sulfuro de hidrógeno.

● Obtener el polisulfuro de amonio.

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II. DETALLES TEÓRICOS

Ka (constante de ionización ácida)

+ −
𝐻𝐴 (ac) —> 𝐻 (ac) + 𝐴 (ac)

Es la constante de equilibrio para la ionización de un ácido. A cierta

temperatura, la fuerza del ácido HA se mide cuantitativamente mediante la magnitud

Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir, mayor será

+
la concentración de iones 𝐻 en el equilibrio, debido a su ionización. Sin embargo,

debe recordarse que sólo los ácidos débiles tienen valores de Ka asociados con

ellos.

+ −
[𝐻 ][𝐴 ]
𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]

Tabla 1

Constante de ionización de algunos ácidos débiles y sus bases conjugadas a 25 ºC

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Kps (constante del producto de solubilidad)

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las

concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la

potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio. El valor de

Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, entre menor sea su valor

menos soluble será el compuesto. Sin embargo, al utilizar los valores de Kps para

comparar solubilidades, se deben elegir los compuestos que tengan fórmulas

semejantes, como AgCl y ZnS.

Tabla 2

Producto de solubilidad de algunos compuestos iónicos ligeramente solubles a 25 ºC

Alótropos de azufre

El alótropo más común del azufre en la naturaleza es el S8, o

ciclooctaazufre, el cual con una temperatura superior a 95ºC es cristalino formando

cristales aciculares, sin embargo, por debajo de dicha temperatura se forman

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cristales de tipo más grueso. Los cristales, se nombran como monocíclicos y

rómbicos, según sus formas, diferenciándose tan solo en la forma en la que las

moléculas se van empacando. Ambas formas son polimorfas una de la otra, no

alótropos propiamente dicho. Los polimorfos se pueden definir como distintas

estructuras cristalinas en las cuales las unidades del compuesto, que son iguales, se

van acomodando de diversa forma.

Figura 1

Alótropos del azufre

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III. RESULTADOS EXPERIMENTALES

1. Fundición del Azufre

En un tubo de ensayo seco, se añadió azufre hasta un cuarto de su

volumen y se calentó poco a poco, sacudiendo constantemente, hasta que el

azufre se fundió. Al inclinar el tubo se observó un líquido poco viscoso de

color amarillo ámbar que fluye por las paredes del tubo.

Luego, al seguir calentando se observó el cambio de color del líquido y el

aumento de su viscosidad, observándose que el líquido viscoso no

cae, si el tubo de ensayo se pone boca abajo ( aprox. 200 ºC).

Se prosiguió con el calentamiento hasta la temperatura de ebullición, el

azufre se oscurece y de nuevo llega a ser poco viscoso.

Se vertió el azufre hirviendo a chorro fino en un vaso conteniendo agua

fría y luego se retiró el azufre del vaso (después de 1-3 minutos).

Al inicio se calentó el azufre rómbico a una temperatura de 95 ºC

donde se observa un cambio de color amarillo opaco, es decir, se formó el

azufre monocíclico. Al seguir aumentando la temperatura a unos 119 ºC, el

azufre pasó a un estado líquido, el cual era viscoso. Finalmente, al aumentar

su temperatura hasta su punto de ebullición se tiene un líquido poco viscoso

y oscurecido, este líquido se vierte a chorro a un vaso con agua fría

obteniéndose un azufre plástico .

2. Obtención de Azufre monoclínico

Se dobló un papel de filtro y se colocó dentro de un vaso de

precipitado. Luego, se calentó suavemente un tubo de ensayo conteniendo

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azufre hasta que se fundió (formándose un líquido de color pajizo llamado

azufre lambda). Se vertió el líquido dentro del papel de filtro colocado en el

vaso y se abrió rápidamente el papel de filtro cuando estuvo cerca de la

temperatura ambiente.

El azufre rómbico o azufre alfa se calienta lentamente hasta que el azufre se

funde donde vemos la formación del azufre lambda, la cual es líquido y de

color pajizo, en el momento que tenemos el líquido de azufre lo vertemos en

el papel filtro a una temperatura ambiente obteniéndose así el azufre

monoclínico, que se presenta como cristales de forma agujas largas de color

amarillo brilloso, la cual estaba a una temperatura mayor a 95 ºC.

Figura 2

Azufre monoclínico

3. Obtención del Azufre (coloidal)

En un tubo de ensayo se colocó una pequeña cantidad de 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 y

1 mL de HCl 0.1N . Se observó un aspecto lechoso debido a la formación del

azufre coloidal. El azufre preparado de ésta forma, produce con el agua,

soluciones coloidales.

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𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 (𝑠) + 2 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) −−> 𝐻2𝑆2𝑂3 (𝑎𝑐) + 2 𝑁𝑎𝐶𝑙 (𝑠)

Aquí vemos la formación de ácido tiosulfúrico que seguirá reaccionando por

estar en un medio ácido obteniéndose la siguiente reacción:

𝐻2𝑆2𝑂3 (𝑎𝑐) → 𝑆 + 𝑆𝑂2 + 𝐻2𝑂(𝑙)

Se tiene que el ácido tiosulfúrico se dismuta oxidándose en el caso del azufre

del dióxido de azufre y reduciéndose al azufre elemental.

𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 (𝑠) + 2 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) −−> 𝑆 + 𝑆𝑂2 (𝑔) + 2 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂(𝑙)

En esta reacción obtenemos al azufre coloidal y lo evidenciamos debido a su

color amarillento.

4. Propiedades reductoras del Azufre

Se vertió en un tubo de ensayo 1 mL de HNO3(c) . Luego, se adicionó 0,2 g

de azufre y se calentó la mezcla hasta ebullición.

2 𝐻𝑁𝑂3 (𝑐) + 𝑆 (𝑠) −−> 2 𝑁𝑂 (𝑔) + 𝐻2𝑆𝑂4 (𝑐)

Esta reacción la balanceamos por simple tanteo o por método redox, en

donde tenemos al azufre que se oxida y al nitrógeno que se reduce.

Finalmente, se añadió a la solución fría 1 mL de BaCl2 al 5% formándose un

precipitado blanco.

𝐻2𝑆𝑂4 (𝑐) + 𝐵𝑎𝐶𝑙2 (𝑙) −−> 𝐵𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ↓ + 2 𝐻𝐶𝑙 (𝑐)

En esta reacción se forma un precipitado blanco el cual es el sulfato de bario,

ya que tenemos una reacción de desplazamiento doble, en donde es común

ver formación de precipitados.

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5. La precipitación de sulfuros metálicos en función del pH

En tres tubos ensayos, coloque respectivamente 1 mL de soluciones de

CuSO4, ZnSO4 y FeSO4 (tóxico e irritante) al 5% con 1 mL de HCℓ 0,1N e

introduzca durante un minuto una intensa corriente de H2S. A las

soluciones que permanecen incoloras o presentan un ligero enturbiamiento

de S precipitado (debido a la oxidación de H2S), tratarlas con 1 mL de

solución de acetato de sodio al 5%. A la solución que se mantiene invariable,

añadir 1 mL de NH3 0,1 N (corrosivo y controlado).

Para poder obtener el precipitado color oscuro, Sulfuro de Hierro, se necesita

un medio básico, el NH3.

Para poder obtener un precipitado color amarillo oscuro, Sulfuro de Zinc, se

necesita un medio neutro, CH3COONa.

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Para medios ácidos, se precipitan los sulfuros (CuS). La formación que se

forma es un precipitado negro, Sulfuro de Cobre.

6. El ión sulfuro como agente reductor

6.1. Se logra observar que el proceso se realiza con el yodo que forma parte

de la composición del 𝐾𝐼3(𝑎𝑐)(amarillo) con el agua sulfhídrica (incoloro),

hasta que la sustancia se termine de decolorar. Esto ocurre gracias a que el

azufre actúa como agente reductor en dicha reacción, reduciéndose así el

yodo, mientras que el azufre se oxida

𝐻2𝑆(𝑎𝑐) + 𝐾𝐼3(𝑎𝑐) → 𝑆 + 2𝐻𝐼 + 𝐾𝐼

6.2. Cuando le agregamos al ácido sulfhídrico, el ácido nítrico y lo

calentamos. Notamos que el nitrógeno se reduce de +5 a +2. Nuevamente

cumpliendo el papel de agente reductor.

𝐻2𝑆(𝑎𝑐) + 𝐻𝑁𝑂3(𝑐) → 𝑁𝑂(𝑔) + 𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐻2𝑂

Balanceo de ecuación:

−2 − 6
3* 𝑆( − 8𝑒 → 𝑆 ) (Oxidación)

5 − 2
(
8 * 𝑁 + 3𝑒 → 3𝑁 ) (Reducción)

−2 5 6 2
3𝑆 + 8𝑁 → 3𝑆 + 3𝑁

Ecuación Balanceada: 3𝐻2𝑆(𝑎𝑐) + 8𝐻𝑁𝑂3(𝑐) → 8𝑁𝑂(𝑔) + 3𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 4𝐻2𝑂

Ahora, por conceptos previos sabemos que el 𝑁𝑂 (monóxido de nitrógeno),

no estará mucho tiempo como un gas incoloro, sino que se tomará un color

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rojizo pardo porque va a reaccionar con el oxígeno del ambiente cambiando

a 𝑁𝑂2

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑁𝑂2(𝑔)

Finalmente para corroborar que se haya producido azufre se hará reaccionar

al 𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑐) con 𝐵𝑎𝐶𝑙2 .Esta reacción genera un precipitado de color blanco,

que en este caso sería el 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠), corroborando así la presencia del azufre.

𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) → 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙

6.3. En la reacción generada al calentar y agregar ácido nítrico (𝐻𝑁𝑂3) con

ácido sulfhídrico (𝐻2𝑆 ) al permanganato de potasio (𝐾𝑀𝑛𝑂4) en un tubo de

ensayo. En dicha reacción podremos observar que el azufre reduce al

manganeso y nos da como precipitado al enfriar el proceso al azufre.

𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑆 → 𝐻2𝑂 + 𝐾𝑁𝑂3 + 𝑆 ↓ + 𝑀𝑛(𝑁𝑂3)

2

Balanceo de ecuación:

+7 − +2
2 * (𝑀𝑛 + 5𝑒 → 𝑀𝑛 ) (Reducción)

−2 −
5 * (𝑆 − 2𝑒 → 𝑆) (Oxidación)

+7 −2 +2
2𝑀𝑛 + 5𝑆 → 2𝑀𝑛 + 5𝑆

Ecuación Balanceada:

2𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 6𝐻𝑁𝑂3 + 5𝐻2𝑆 → 8𝐻2𝑂 + 2𝐾𝑁𝑂3 + 5𝑆 ↓ + 2𝑀𝑛(𝑁𝑂3)

2

Una vez obtenido el azufre sólido como un precipitado de la reacción, lo

haremos reaccionar con el ácido nítrico (𝐻𝑁𝑂3) para así obtener el ión sulfato

−2
𝑆(𝑠) ↓ + 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) → 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)

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Balanceo de ecuación:

0 − +6
𝑆 + 6𝑒 → 𝑆 (Reducción)

+5 − +2
2 * (𝑁 − 3𝑒 → 𝑁 ) (Oxidación)

0 +5 +6 +2
𝑆 + 2𝑁 →𝑆 + 2𝑁

Ecuación balanceada:

−2
𝑆(𝑠) ↓ + 2𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) → 2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)

Finalmente para corroborar que se haya producido azufre se hará reaccionar

−2
al 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) con 𝐵𝑎𝐶𝑙2 .Esta reacción genera un precipitado de color blanco,

que en este caso sería el 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠), corroborando así la presencia del azufre.

−2 −
𝑆𝑂4(𝑎𝑐) + 𝐵𝑎𝐶𝑙2 → 2𝐶𝑙 + 𝐵𝑎𝑆𝑂4

7. Obtención del polisulfuro de Amonio

En un tubo de prueba, se vierte 2 mL de 𝑁𝐻3 a 0,1N y se satura con 𝐻2𝑆(g).

A esta solución se añade un volumen igual de solución concentrada de 𝑁𝐻3

(corrosivo y controlado). Luego agregue un poco de Azufre en polvo y agite la

mezcla. A medida que el azufre se disuelve en la solución, ésta se vuelve

amarilla, indicando la formación de polisulfuro de amonio. Se vierte en un

tubo de ensayo 1 mL de solución obtenida y se añade HCl 0,1 N hasta

reacción ácida, se forma un precipitado fino de S dispersado.

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De este proceso, obtenemos la siguiente ecuación:

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IV. CONCLUSIONES

● Se observó los cambios alotrópicos del azufre sometiéndolo a un aumento de

temperatura y enfriándolo rápidamente.

● El azufre libre, como el ion sulfuro, son buenos agentes reductores por su

afinidad electronegativa

● Las propiedades reductoras del azufre se observaron en las reacciones con

presencia de azufre formando, además, un precipitado.

● El sulfuro de hidrógeno se forma por medio de una reacción biológica,

mediante una fermentación anaeróbica procedente de materia orgánica.

● El polisulfuro de amonio es un reactivo analítico e insecticida, se puede

producir disolviendo azufre en una solución de sulfuro de sodio, mediante

una reacción redox de hidróxido de sodio a temperaturas elevadas.

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V. CUESTIONARIO

● Describa el test del azul de metileno para la detección de ión sulfuro.

Para este método se dosifica la solución de azul de metileno en agua

destilada, la cual contiene partículas finas de agregado que pasan a través

del tamiz de 75 um. Se toma una gota de partículas de solución de azul de

metileno con una varilla de vidrio y la colocamos en un filtro de papel. Los

pasos para seguir para la detección del ion sulfuro con el método de azul de

metileno son los siguientes:

Primero, colocamos 0.01g de azul de metileno en el beaker volumétrico

y se diluye a 1000 ml con agua desionizada, llenamos la solución de azul de

metileno. Secamos una muestra fina del agregado a peso constante y lo

pasamos por el tamiz, la parte del agregado que pase a través del tamiz

deseada es retenida para el ensayo, mientras que los residuos son

descartados.

Siguiendo con el procedimiento, se coloca 0.05g de las partículas finas

del agregado preparadas en el beaker de vidrio de 250ml y añadimos 0.1

gramos de agua desionizada. Luego, añadimos la barra agitadora, colocamos

el beaker en el mezclador magnético y agitamos durante 5 minutos, tenemos

que agitarlo suavemente para que la mezcla salpique las paredes del beaker

o se desplace completamente en el interior. Pasamos a dosificar la mezcla en

0.5ml de la solución de azul metileno en la suspensión de agregado de

partículas finas, agitando de manera continua durante 1 minuto. Concluyendo

el agitado, con la varilla de vidrio tomamos una gota de la suspensión del

agregado y la llevamos a un filtro de papel en una superficie sólida y limpia.

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Inicialmente la gota formará un círculo bien definido de partículas finas

con manchas azules de metileno rodeadas por un anillo de agua externo,

debiendo de obtener una colaboración celeste, y agitando durante cinco

minutos. Finalmente, volvemos a extraer una gota de la suspensión con la

varilla de vidrio hasta confirmar la presencia del anillo azul externo, si se

confirma registramos los mL totales de solución de azul de metileno utilizada.

● Compare la solubilidad de los sulfuros metálicos en presencia de agua

y ácido clorhídrico

Los sulfuros de los metales alcalinos y alcalinos-térreo son fácilmente

solubles en agua; sin embargo, la mayor parte de los sulfuros de los

restantes metales son poco o ligeramente solubles en agua.

Dado que el ion sulfuro es una base fuerte (base conjugada del ácido

+
sulfhídrico con una 𝑝𝐾 ≃ 20), tiene una gran avidez por los iones 𝐻3𝑂 , los

sulfuros solubles en agua experimentarán, por consiguiente, cuando se

encuentren en disolución acuosa la reacción de hidrólisis dando soluciones

−
alcalinas y formando, en primer lugar, el ion sulfhídrico (𝐻𝑆 ).

El sulfuro de hidrógeno, disuelto en agua, es un ácido muy débil que

experimenta la ionización en dos etapas según:

− +
𝐻2𝑆 + 𝐻2𝑂 ⇔ 𝐻𝑆 + 𝐻3𝑂 ; 𝑝𝐾1 = 7, 00 𝑎 25°𝐶

− 2− +
𝐻𝑆 + 𝐻2𝑂 ⇔ 𝑆 + 𝐻3𝑂 ; 𝑝𝐾2 = 12, 92 𝑎 25°𝐶

Obteniéndose el equilibrio final:

2− +
𝐻2𝑆 + 2𝐻2𝑂 ⇔ 𝑆 + 2𝐻3𝑂 ; 𝑝𝐾 = 19, 92 𝑎 25°𝐶

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Mientras que los sulfuros metálicos usualmente son solubilizados por

el ácido nítrico debido a su propiedad oxidante tanto se utilice concentrado

como diluido. Para que el ácido nítrico pueda disolver a un sulfuro metálico

se tiene que verificar que la 𝑆 [ 2−] en una disolución acuosa saturada del
sulfuro metálico sea igual a la constante de estabilidad (Kc) del equilibrio (α),

constante que tiene un valor pequeño, lo que hace que gran número de

sulfuros metálicos sean solubles en dicho ácido. Por el contrario, cuando se

trata de sulfuros metálicos que en una disolución acuosa saturada

proporcionan una 𝑆 [ 2−] menor que Kc, no se disolverán.

[ ]
Si se utiliza como oxidante 𝐻𝑁𝑂3 diluido 𝐸𝑜 =+ 0, 96 𝑣 (*) hirviente, los

productos resultantes de la reacción serán:

− + 2+
3𝑀𝑆 ↓ + 2𝑁𝑂3 + 8𝐻 ⇔ 3𝑀 + 2𝑁𝑂 + 3𝑆 + 4𝐻2𝑂

Si se utiliza HNO3 concentrado se puede producir, en determinados casos,

2−
ion 𝑆𝑂4 reacción que se favorece por la acción del calor.

La desaparición de iones sulfuro desplaza el equilibrio del MS hacia la forma

iónica hasta llegar a su completa disolución.

● ¿Cómo se produce la lluvia ácida?

La lluvia ácida es causada por una reacción química que comienza

cuando compuestos tales como el dióxido de azufre y los óxidos de

nitrógeno salen al aire. Estos compuestos son emitidos principalmente por

volcanes, las industrias y fábricas, y por la quema de combustibles fósiles.

Estos gases pueden alcanzar niveles muy altos de la atmósfera, en donde se

mezclan y reaccionan con agua, oxígeno y otras substancias químicas y

forman más contaminantes ácidos, conocidos como lluvia ácida. El dióxido

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de azufre y los óxidos de nitrógeno se disuelven muy fácilmente en agua y

pueden ser acarreados por el viento a lugares muy lejanos. En

consecuencia, los dos compuestos pueden recorrer largas distancias.

Reacción de la lluvia ácida a partir del dióxido de azufre:

2 𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) −−> 2 𝑆𝑂3 (𝑔)

𝑆𝑂3 (𝑔) + 𝐻2𝑂 (𝑙) −−> 𝐻2𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)

Efectos de la lluvia ácida:

● Deterioro de los nutrientes del suelo.

● Degradación de materiales de construcción y corrosión metálica.

● Daño en las personas al consumir pescado o beber agua

contaminadas con este ácido.

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VI. REFERENCIAS

Alótropos del azufre | La Guía de Química. (2010, 24 noviembre). Laguía.

[Link]

Chang, R. (2002). Química general (Vol. 7). Mac Graw Hill.

[Link]

[Link]

¿Cómo se produce la lluvia ácida? (2020, 27 marzo). [Vídeo]. YouTube.

[Link]

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