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Solubilidad de H2S en azufre

El sulfuro de hidrgeno se disuelve tanto como reacciona con el azufre elemental.


En contraste con el patrn usual de solubilidad de los gases en lquidos, la
solubilidad del sulfuro de hidrogeno en azufre lquido en realidad aumenta a
medida que se eleva la temperatura. Este comportamiento anmalo se debe a la
formacin de polisulfuros de hidrgeno (H2Sx) en el azufre.
De hecho, la solubilidad fsica de H2S molecular sigue un patrn normal, pero la
concentracin de equilibrio de H2Sx aumenta notablemente con la temperatura de
manera que el importe neto de H 2S como forma molecular y polisulfuro sigue la
curva superior con forma de s mostrada en la fig 1

Desgasificacin de azufre
La descomposicin de polisulfuros de hidrgeno en azufre es una reaccin muy
lenta:
El sulfuro de hidrgeno disuelto en la fase lquida pasa a la fase gaseosa por
desorcin fsica.

El principio de desgasificacin de azufre lquido es de sulfuro de hidrgeno


gaseoso disuelto y para acelerar la descomposicin de los polisulfuros a sulfuro de
hidrgeno.

Catalizadores
Es relativamente fcil desgasificar azufre lquido con 50-100 ppm de H 2S por
medios mecnicos, por lo general sin el uso de catalizador. Sin embargo un
catalizador normalmente se requiere para desgasificar azufre lquido con 10 ppm
de H2S. Los catalizadores tales como amoniaco, sales de amonio, los componentes
orgnicos de nitrgeno, urea y otros componentes que contienen nitrgeno
promueven la descomposicin de los polisulfuros de hidrgeno a sulfuro de
hidrgeno. Las principales ventajas de la adicin del catalizador son un tiempo de
desgasificacin corto y un cosumo ms bajo de energa.

Sin embargo la experiencia con las corrientes catalticas para la desgasificacin de


azufre ha demostrado que ciertos catalizadores pueden degradar seriamente la
calidad del azufre. Un problema comn con la inyeccin de amonaco es la
formacin de sales de amonio, que pueden precipitar, obstruyendo los equipos
aguas, tales como bombas, boquillas de aspersin y tuberas. Otro problema con
algunos catalizadores es la degradacin friabilidad.
Se ha demostrado que los catalizadores residuales las caractersticas de resistencia
de azufre formado, lo que puede conducir a problemas ambientales en el manejo
de azufre. Adems, algunos grandes consumidores de azufre no estn interesados
en la compra de un azufre que se desgasifica cataliticamente, a causa de problemas
de taponamiento en los quemadores de azufre de las plantas de cido sulfrico.

Gas de barrido
El sulfuro de hidrgeno liberado debe ser retirado del espacio de gas por encima
del azufre para mantener la concentracin H 2S por debajo del lmite inferior de
explosividad. Esto se consigue haciendo pasar un gas, conocido como gas de
barrido, a travs del pozo o tanque de azufre. Aire, gas de cola Claus, SCOTT offgas, nitrgeno o cualquier otro gas inerte se puede considerar como gas de barrido.
La cantidad de gas de barrido debe ser diseado para una concentracion mxima
de H2S de 1,5% en volumen. Los diseos tpicos utilizan un factor de seguridad
para mantenerse a menos de 1% volumen de H 2S en el espacio de vapor de la fosa,
depsito o tanque.
La eliminacin de sulfuro de hidrgeno liberado por el gas de barrido reduce la
presin parcial de sulfuro de hidrgeno en el espacio de gas. La desorcin fsica de
sulfuro de hidrgeno disuelto es acelerada como la reaccin de equilibrio
desplazndose hacia la derecha.

El gas de barrido desde el pozo de azufre o tanque contiene niveles txicos de los
sulfuros de hidrgeno que deben desecharse de una manera segura. El gas es
normalmente incinerado en el incinerador planta Claus. En algunos lugares donde
los mandatos gubernamentales son menos estrictos, el gas puede ser descargado
directamente a la atmsfera. Sin embargo, las concentraciones de H 2S a nivel del
suelo deben ser considerados cuando se genera una pila.
En lugares con muy estrictos controles de emisin impuestos por las autoridades
gubernamentales, puede ser necesaria como alternativa la incineracin. En estos
casos, el gas de barrido puede ser encaminado al extremo frontal de las
instalaciones de recuperacin de azufre para la recuperacin de azufre elemental, o
se incorpora como alimentacin a un proceso de limpieza del gas de cola existente.

Desgasificacin shell
En el proceso Shell, la desgasificacin de azufre se lleva a cabo como un proceso
continuo en un compartimento de desgasificacin como un pozo de azufre Claus o
en un recipiente adecuado por encima del suelo. La desgasificacin real tiene lugar
en una columna de separacin, donde el azufre se agita vigorosamente por
burbujeo de aire caliente a travs del azufre lquido.
La columna de separacin est abierta en ambos extremos y est diseada de tal
manera que el azufre se haga circular a unos cientos de veces por hora a travs de
la columna (principio de elevacin de azufre).
El aire se suministra a la columna de extraccin a una presin de aproximadamente
1,5 bar para superar la presin esttica de la columna de azufre. En la mayora de
casos, una corriente de deslizamiento de una corriente de aire de la planta Claus se
puede utilizar. Es esencial utilizar aire como gas de arrastre, ya que el oxgeno
presente en el aire sirve como un agente oxidante, adems de servir como un

medio de agitacin. El arrastre con aire que contiene el H 2S liberado, junto con un
flujo adicional de aire, se utiliza como gas de barrido para mantener la
concentracin de H2S en el espacio de vapor por debajo del lmite inferior de
explosividad. Un eductor de vapor se utiliza para eliminar el gas de barrido a la
fosa y descargarla al incinerador a disposicin. Para los buques de desgasificacin
arriba del suelo, el espacio de vapor se hace funcionar a una ligera presin, que
permite que los vapores de ventilacin fluyan al incinerador sin el uso de un
eyector. El producto de azufre desgasificado fluye hacia un vertedero sobre un
compartimento de bombeo, donde se bombea para el envo o el almacenamiento.
En el caso de los buques de desgasificacin que estn arriba del suelo, no se utiliza
normalmente un vertedero. Bombas de transferencia de azufre se utilizan para
mover el azufre desgasificado hacia el almacenamiento.
La mayor parte de los ltimos diseos de Coprimo se han basado en la
desgasificacin con 10 ppm de H2S y sin inyeccin de catalizador. Una desventaja
de esta opcin es un consumo de energa ms alto. Dependiendo del diseo, en
algunos casos se pueden aadir pequeas cantidades de catalizador.
El consumo de servicios pblicos para la desgasificacin de 100 t/d de azufre, de
acuerdo con el proceso shell usando aire y no catalizador es tpicamente 5 kW en
electricidad para la compresin de aire y 200 kg/h de vapor LP para el eyector y
precalentadores de aire.