PROCESOS HIDROMETALURGICOS

PARA LA RECUPERACION DE ORO

EXPOSITOR
Ing. Alsides Pizarro Sarabia
Ingeniero Metalurgista
CIP 38398
FUNDAMENTOS DE LA CINURACION
• En su forma mas simple , la reacción para la disolución de oro metálico en
una solución diluida de cianuro es:

Au + 2 CN - = Au(CN)2- + e-
• Se ha observado en la practica que el oro no se disuelve sin aireación
intensa; consecuentemente, las siguientes reacciones han sido propuestas
para la la disolución del oro en soluciones diluidas de cianuro.

4Au + 8CN- + O2 + 2H2O = Au(CN)2- + 4OH- (elsner) K = 1066

2Au + 4CN- + 2H2O = 2Au(CN)2- + 2OH- + H2 (Jannin) K=109.9

2Au + 4CN- + 2H2O + O2 = 2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2 (Bodlaender) K = 1016

2Au + 4CN- + H2O2 = 2Au(CN)2- + 2OH- (Bodlaender) K = 1012.1

• Barsky,Swaison y Hedley, determinaron la energía libre de formación de los iones
complejos de oro – cianuro y plata- cianuro. De los datos obtenidos, ellos calcularon
los cambios de energía sobre en las diferentes reacciones sugeridas y puntualizaron
cuales de ellas son teoricamnte posibles bajo condiciones corrientes de cianuración.
Sus resultados demostraron, que para la ecuación de Elsner la reacción continua
hasta su culminación, es decir hasta que todo el cianuro es consumido, o todo el
metal es disuelto, consecuentemente, expresa la disolución del oro en soluciones de
cianuro
• Efecto del tamaño de partícula en la disolución del oro: Cuando se presenta oro
grueso libre en la mena, la practica generalizada es recuperarlo por medio de jigs,
trampas, etc., antes de la cianuración, ya que las partículas gruesas no podrían
disolverse en el tiempo disponible de cianuración. Bajo condiciones ideales la
disolución de oro es 3.25 mg/cm2/hora.
• Efecto de la concentración del cianuro sobre la velocidad de disolución del oro:
La rapidez de la disolución del oro en las soluciones de cianuro alcanza un
máximo pasando de las soluciones concentradas a diluidas, siendo 0.05 % de
NaCN la concentración mas rápida para la disolución y 0.001% de NaCN la
concentración mínima para la disolución de oro.
• Efecto del oxigeno sobre la disolución del oro: El uso del oxigeno o de un agente
oxidante, es esencial para la disolución del oro, bajo condiciones normales de
cianuración. Los agentes oxidantes, tales como el permanganato de potasio, peroxido
de hidrogeno, bromo y cloro fueron usados en el pasado con relativo éxito, pero debido
al costo de esos reactivos y las complicaciones para manipularlos ya no se usan.
Además un mayor entendimiento de las reacciones incluidas en la cianuración y un
conocimiento mas completo de los efectos que causan los constituyentes indeseables
en los minerales, han demostrado que una aireación adecuada, bajo condiciones
correctas, frecuentemente dará tan buenos resultados como oxidantes químicos.
• Efecto de la alcalinidad sobre la disolución del oro: El control de la alcalinidad de la
solución es fundamental en el proceso de extracción de oro. Las funciones del hidróxido
de calcio en la cianuración son las siguientes:
 Evita perdida de cianuro por hidrólisis
 Evita perdidas de cianuro por acción de dióxido de carbono del aire
 Descompone los bicarbonatos en el agua antes de ser usados en cianuración
 Neutraliza los compuestos ácidos tales como sales ferrosas, sales ferricas,
sulfato de magnesio en el agua entes de adicionar al circuito de cianuro
  Neutraliza los constituyentes ácidos en el mineral
 Ayuda a la sedimentación de partidlas de mineral fino, de modo que
la solución clara puede ser separada a partir del mineral cianurado
• Efecto de la temperatura sobre la cianuración: Cuando se aplica calor a
una solución de cianuro que contiene oro metálico, dos factores opuestos
influyen en la velocidad de disolución. El aumento de la temperatura, agiliza
la actividad de la solución y consiguientemente acelera la velocidad de
disolución del oro. Sal mismo tiempo, la cantidad de oxigeno en la solución
disminuye porque la solubilidad de los gases decrece con el aumento de la
temperatura.
En la practica el uso de soluciones calientes para la extracción del oro d
una mena, tiene muchas desventajas, tales como el costo de calentamiento
de la pulpa, el aumento de la descomposición del cianuro debido al calor y
el consumo excesivo del cianuro a causa de la reacción acelerada entre los
cianicidas de la mena (sulfuros de cobre, hierro, etc.) y el cianuro.
 FUNDAMENTOS DEL MERRILL
CROWE
• Básicamente es un proceso electroquímico donde el zinc se disuelve
(reacción anódica) y los elementos cedidos sirven para reducir el complejo
aurocianurado a oro metálico (reacción anódica).

Zn = Zn++ + 2e-
Zn++ + 4CN - = Zn(CN)4-2
______________________

Zn + 4CN = Zn(CN) 4-2 + 2e-

• La reacción catódica del complejo aurocianurado seria :

Au(CN)2 - + e- = Au + 2CN
• Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y
que el zinc cuando de disuelve cede sus electrones al complejo
aurocianurado para que se reduzca a oro metálico, la ecuación general es
la siguiente:

2Au(CN)2-+ Zn = 2Au + Zn(CN)4-2

• Las reacciones principal que intervienen directamente en el proceso Merrill
Crowe son:

Znº + 2Au(CN)-2 = Zn(CN)4 -2 + 2 Auº

Znº + 2Ag(CN)-2 = Zn(CN)4 -2 + 2 Agº

Znº + Hg(CN)4-2 = Zn(CN)4-2 + Hgº

 VARIABLES EN LA PRECIPITACION CON ZINC

• Oxigeno disuelto: Aun pequeñas cantidades de oxigeno disuelto, deteriora

considerablemente la precipitación, debido a la pasivacion de la superficie del zinc
(oxida la superficie del zinc, disminuyendo el ara d contacto y evitando asi que todo
el zinc reaccione para la precipitación); además la presencia de oxigeno, puede
disolver el oro finamente precipitado, cuya velocidad seria muy rápida
• Concentración mínima d cianuro: Para que la reacción de precipitación proceda
hasta el final, la solución rica debe contener una mínima concentración de cianuro,
debajo de esta concentración la velocidad de precipitación es menor. Encima de esta
concentración de cianuro, la velocidad de precipitación no es afectada, pero una
concentración alta de cianuro, conduce a un exceso de consumo de inc. Algunos
expertos, dicen que la concentración mínima de cianuro es 0.035M de NaCn
• Sólidos en suspecion: Los solidos en suspensión reducen drásticamente la
eficiencia del proceso, debido a que causan pasivacion del zinc, durante la
pasivacion, el metal forma un compuesto que se queda en la superficie metálica,
formando una barrera o resistencia a la continuación de la corrosión, ejemplo el ZnO,
Zn(OH)2. La pasivacion de la superficie anódica activa del zinc, provoca una menor
velocidad de reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación.
 La pasivacion del zinc se presenta debido al aislamiento de la supergficie del Zinc
como consecuencia del recubrimiento de:
 Capa densa y compacta de metales precipitados
 Capa de hidróxido de zinc
 Recubrimiento de ZnS
 Recubrimiento con lamas, geles y durezas
• pH de la solución rica: Una variación en el valor del pH de la solución rica en el rango
de pH de 9 a 11.5 no tienen efectos notables en la velocidad de precipitación, pero
un pH mayor puede causar la formación de hidróxido de zinc, este producto tiende a
originarse en la superficie de las partículas de zinc y puede retardar e incluso
paralizar la precipitación con zinc.
El hidróxido de zinc es prácticamente insoluble, por lo tanto, inhibe la precipitación.
La estabilidad del hidróxido de zinc, depende de la concentración de cianuro, pH y
concentración de zinc disuelto. La formación de hidróxido pasivante, se describe por
la reacción:

Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2

 En mayor concentración de cianuro el Ion zinc es acomplejado para formar complejos
solubles, según:

Zn+2 + n Cn- = Zn(CN)n-n+2

El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:

Zn(OH)2 + 4CN- = Zn(CN)4-2 + 2 OH-

• Iones metálicos interferentes: Algunos iones metálicos tienen efectos negativos en la
precipitación con zinc, los iones mas perjudiciales son el antimonio y arsénico, cuyas
concentraciones menores de 1 ppm pueden reducir la velocidad en un 20 %, la
presencia de cobre decrece la eficiencia de precipitación.
• Influencia de sales de plomo en la precipitación: La presencia de pequeñas
cantidades de plomo en la solución, tienen un efecto positivo sobre la
precipitación, sin embargo, si las concentraciones de plomo son muy altas,
mayor a un 20 % el consumo de zinc aumenta
En cantidades mínimas el plomo se precipita como un a película metálica
delgada sobre el zinc, creando asi, un par galvánico activo, que hace mas
rápida y completa la precipitación del oro, con un consumo mas bajo de
zinc.