ANÁLISIS INSTRUMENTAL

MÉTODOS ELETROMETRICOS
CELDAS
 METODOS ELECTROMETRICOS

• Son métodos de análisis basados en la

medición de propiedades eléctricas que
están en relación a la composición o
concentración del analito. Están
orientados a generalmente determinar
iones metálicos y detectar sus
concentraciones
 FUNDAMENTO:
• Provocar una reacción química de transferencia de
electrones entre dos conductores, uno metálico
(electrodo) y el otro que es un conductor iónico
(electrolito)
• Son numerosas pero su campo de aplicación es
menor que en las ópticas
CLASIFICACION DE LOS METODOS ELECTROMETRICOS
 Conceptos básicos
• Reacciones Redox
Reacciones donde existe una transferencia de electrones de un
reactivo a otro.
Hay átomos que tienen tendencia a ceder electrones.
Hay átomos que tienen tendencia a captar electrones.
Son las reacciones en las que se produce un intercambio de
electrones.
Oxidante o agente oxidante: especies que aceptan electrones
Oxidación = reacción donde ocurre una perdida de electrones
Reductor o agente reductor: especies que ceden electrones
Reducción=reacción donde ocurre una ganancia de electrones.

• Ce+4 + Fe+2 Ce+3 + Fe+3

• Ce+4 + e- Ce+3 Reducción de Ce+4
• Fe+2 Fe+3 + e- Oxidación del Fe+2
• Número de valencia o número de oxidación:
número de electrones cedidos o captados
por un átomo en su combinación con otro.
Es la carga que se le asigna a un átomo en
una especie química tomando en
consideración la polaridad de los enlaces.
Núm. Oxidación (-) → capta e-
Núm. Oxidación (+)→ cede e-
 Determinación del número de
oxidación de un elemento
1.El número de oxidación de un elemento aislado,
o de un elemento en una sustancia elemental es 0.
2. En todo compuesto la suma de los números de
oxidación es cero (eléctricamente neutro), o bien
la suma de los números de oxidación es igual a la
carga global para la especie iónica.
3. Ciertos elementos tienen el mismo numero de
oxidación en todos o casi sus compuestos.
ESTADOS DE OXIDACIÓN MÁS HABITUALES
DE LOS ELEMENTOS QUÍMICOS.
Reglas para averiguar el número de oxidación de un
elemento:
•El número de oxidación de todos los elementos libres es cero.
Ej. Fe, Cu, H2 , Cl2, P4, S8 nº oxidación = 0

• El número de oxidación del oxígeno es -2, en todos sus compuestos,

excepto con el flúor.
• El hidrógeno posee en todos los compuestos número de oxidación +1,
excepto en los hidruros metálicos, como Li H, que es -1.
•Los metales suelen tener número de oxidación positivo cuando están
combinados.
•La suma total de los números de oxidación de todos los átomos de un
compuesto debe ser cero, si el compuesto es neutro.
 Reducción:
Disminuye el número de oxidación.
La especie gana electrones.
Agente oxidante.
Ejemplo: MnO4- → Mn2+
 Oxidación

Aumento en el número de oxidación.

La especie pierde electrones.
Agente reductor.
Ejemplo: NO2- → NO3-
 Mediciones Eléctricas
Carga Eléctrica:
Designada por "q", se mide en coulombs, con símbolo C.
La carga del electrón es 1,60217733 x 10-19C.
Un mol de electrones tiene carga de 9,6485309 x 104 C.
Éste número se denomina constante de Faraday y se le
asigna el símbolo "F". La relación entre la cantidad de
electricidad expresada en coulombs y la cantidad de
materia expresada en moles es por tanto:
q = n F (1)
q, Coulombs
n, moles
F, Coulomb / mol
• Corriente eléctrica
• La cantidad de carga eléctrica que fluye por unidad de
tiempo en un circuito se llama comente eléctrica. La
unidad de corriente es el ampere, con símbolo "A”. Una
comente de 1 A representa la carga que pasa por un
punto de un circuito a razón de 1 coulomb por segundo
( 1 C / s ).
C q
I= = (1)
S S
 Potencial Eléctrico, Trabajo y
Energía Libre :
Potencial Eléctrico, Trabajo y Energía Libre :La diferencia de potencial
eléctrico entre dos puntos es una medida del trabajo requerido o
realizable cuando una carga eléctrica se desplaza de un punto a otro. El
símbolo "E" denota la diferencia de potencial (o tensión eléctrica) medida
en Volts (V). El trabajo tiene la dimensión de energía, cuya unidad es el
joule "J".
Cuando una carga. q , es desplazada por una diferencia de potencial, E, el
trabajo efectuado es :

Trabajo = E . Q (2)
Joules = volts . Coulombs

• Se gana o se pierde un joul de energía cuando una carga de un

coulomb se desplaza por una diferencia de potencial de un volt.
• A mayor diferencia de potencial entre dos puntos, mayor fuerza se
ejerce sobre la partícula cargada que circula entre esos puntos. Una
batería de 12 V empuja los electrones en un circuito con una fuerza
ocho veces mayor que una pila seca de 1,5 V.
• El cambio de energía libre ΔG, para una reacción química realizada
reversiblemente a temperatura y presión constante, es igual al
trabajo eléctrico máximo que la reacción puede efectuar sobre sus
alrededores :
• Trabajo = - ΔG (3)
• El signo negativo indica que la energía libre de un sistema
disminuye cuando el trabajo realizado sobre los alrededores es
positivo.
• Combinando las ecuaciones 1,2 y 3 se obtiene una relación muy
importante en Química:
• ΔG = - trabajo = -E . q
• ΔG = -nFE (4)
• La ecuación 4,relaciona el cambio de energía libre de una reacción
y la diferencia de potencial eléctrico que aquella puede generar.
• La corriente I que circula en un circuito es directamente
proporcional a la diferencia de potencial ( E ) aplicada en
sus terminales e inversamente proporcional a la
resistencia eléctrica ( R ),del circuito:
E
• I = ------ (5)
• R
• La unidad de resistencia eléctrica es el ohm, cuyo
símbolo es "Ω" (omega). Una corriente de 1 A circulará.
por un circuito en cuyas terminales la diferencia de
potencial sea de 1 V si la resistencia del circuito es de 1
Ω.
 Potencia Eléctrica

La potencia P, es igual al trabajo efectuado por unidad

de tiempo. La unidad SI para la potencia es J/ s, mejor
conocida como watt (W)
Trabajo E .q E.q
P = ----------- = --------- = ---------- (6)
s s s
Puesto que q / s = I se puede escribir P = E . I
(7)
Una celda capaz de suministrar 1 A a una diferencia de
potencial de lV tiene potencia de salida de 1 w
 Leyes de Faraday
Primera ley:
La cantidad de sustancia oxidada o reducida
durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de corriente eléctrica
continua que pasa a través de la celda electrolítica

m=E.q

Sabiendo que:
q=i.t m = e . i .t
E=e/F F
 Leyes de Faraday
Segunda ley:

La misma cantidad de corriente que circula a

través de varias celdas electroquímicas
conectadas en serie depositada, disuelve o
libera sobre los electrodos masas de sustancias
que son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes químicos.
m1 = e1 .q y m2 = e2 .q
F F
m1 = e1
m2 e2
 Celdas electroquímicas

Dispositivos utilizados para inducir una reacción

redox en donde las medias reacciones del proceso
esta físicamente separadas.
La transferencia de electrones entre los
reactivos se realiza indirectamente a través de un
conductor de electricidad
 Galvanizado

Zn 2+ + 2e Zn (s) Eo= -0,76V

Fe(s) Fe +2 + 2 e- Eo =0,44 V
 Cátodo
Ánodo

Li+

Electrolito sólido
 Las reacciones redox ocurren en dos formas
diferentes:
• Transferencia directa de electrones desde el
donante al receptor (alambre de cobre en
solución de plata).
• Transferencia indirecta: el donante y el receptor
no están en contacto. El donante pierde
electrones y un conductor lo hace llegar a la
especie receptora.
Tipos de celdas electroquímicas

• Celdas electrolíticas
Son aquellas donde se usa una corriente
eléctrica de una fuente externa para hacer
que una reacción redox no espontánea pueda
ocurrir.Convierten energía eléctrica en energía química.
• Celdas galvánicas o voltaicas
Celdas donde se utiliza una reacción redox
espontánea para producir una corriente
eléctrica.Convierten energía química en energía
eléctrica.
Celda galvánica
CELDA ELECTROLÍTICA
El potencial suministrado a una celda
electrolítica debe ser como mínimo
igual al de la reacción de pila que debe
invertirse.
2 H2O (l) 2 H2 (g) + O2 (g)
E= -1,23 V
Sobrepotencial = 0,6 V

Tensión total = 0,6 V + 1,23 V

• Si en la solución hay más de una
especie susceptible a ser reducida, se
reducen preferentemente las especies
con mayor potencial. Si en una
solución hubiese Cu+2 y Ag+1 ¿quién
reduce primero?
Ag++ 1e- Agº Eº = 0,799V
Cu ++ + 2e- Cu o Eº = 0,337 V

El mismo principio puede aplicarse a la

oxidación.
 Aplicaciones de la electrólisis

• .
Producción industrial de metales como : Al , Mg y Cu
• Producción de NaOH, Cloro, Fluor
•Extracción de metales de sus sales
•Refinación de Cu
Electrodeposición (cromados)
•Evitar la corrosión, como por ejemplo en el zincado
 Etapas implicadas en el cálculo de la cantidad de
sustancia que se oxidan o se reducen durante la
electrolisis

Gramos de
Corriente (en sustancia
amperes y oxidada o
tiempo) reducida

Contante
de Faraday Estequiometría
Carga en Moles de
Moles de sustancia
coulombs electrones oxidada o
reducida
 Leyes de Faraday

Primera ley:
• La cantidad de sustancia oxidada o reducida durante la electrólisis es
directamente proporcional a la cantidad de corriente eléctrica continua que
pasa a través de la celda electrolítica

m=E.q

Sabiendo que: q=i.t m = E . i .t

Equivalete electroquímico (E) E=e/F

Equivalente químico (e )
 e
• m= F
q q = It
m = EIt
E = e/F

e = equivalente quimico
F = Faraday
q = Carga eléctrica
E = Equivalente electroquímico
 Segunda Ley de Faraday

La misma cantidad de corriente que circula a

través de varias celdas electroquímicas
conectadas en serie depositada, disuelve o
libera sobre los electrodos masas de sustancias
que son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes químicos.
m1 = e1 .q y m2 = e2 .q
F F
m1 = e1
m2 e2
 Partes de la celda
• Dos medias celdas, anódica y catódica o de
oxidación y reducción.
• Dos electrodos superficiales donde ocurren las
reacciones.
* Ánodo: ocurre oxidación.
* Cátodo: ocurre reducción
• Conductor metálico externo: alambre de cobre
que conecta el ánodo con el cátodo.
Los electrones que se liberan del ánodo por la
reacción de oxidación se mueven por el alambre
hasta el cátodo para producir allí la reducción
• Electrolito: compuesto iónico disuelto y
disociado o una solución acuosa que se ioniza,
pueden ser del mismo tipo como en las celdas
de plomo o diferentes como en la celda Daniel.
Los electrodos se sumergen en el electrolito.
El movimiento de iones hacia los electrodos es
el responsable de que el circuito se complete y
la reacción pueda continuar.
• Puente salino: tubo de cristal en forma de U
invertida que contiene una solución salina
concentrada como por ejem. de KCl o de
KNO3, une las dos medias celdas a modo de
conductor interno.
Los extremos del tubo están en contacto con
las soluciones que sirven de electrolitos en las
medias celdas y permiten la transferencia de
iones que reestablece el balance de cargas
eléctricas en el sistema.
 Mecanismo para producir
transporte de corriente

• El flujo de electrones en los electrodos

a través del conductor externo.
• El movimiento de los iones hacia los
electrodos.
• Las reacciones ocurren en los electrodos
 Tipos de celda basados en
dirección del flujo de corriente eléctrica

• Celda Reversible: cuando las celdas

invierten los procesos que ocurren en sus
electrodos invirtiendo la dirección en que
fluye la corriente eléctrica.
• Celda Irreversible: cuando al invertir la
dirección en que fluye la corriente ocurre
una reacción que no es la reacción inversa.
CELDA REVERSIBLE
 Acumulador de plomo
• En este tipo de celda la sustancia reductora es el plomo metálico, Pb, y la sustancia
oxidante el óxido de plomo (IV), PbO2 ; el ácido sulfúrico, H 2SO4 aporta los iones H
necesarios para la reacción ; también aporta iones SO4 que reaccionan con Pb para
formar PbSO4 sólido.
• En esta celda el ánodo es plomo metálico, el cual se oxida. En la reacción de la
celda los átomos de plomo pierden dos electrones para formar Pb ++ que se combina
con los iones SO4 = presentes en la solución formando PbSO4 sólido.
• El cátodo de esta batería tiene óxido de plomo(IV) que recubre rejillas de plomo. Los
átomos de plomo en el estado de oxidación +4 de PbO2 aceptan dos electrones cada
uno y forman iones Pb++ que también dan lugar a PbSO4 sólido.
• En la celda el ánodo y el cátodo se encuentran separados y están cubiertoscon ácido
sulfúrico. Las semirreacciones que se producen en ambos electrodos y la reacción
total de la celda se dan a continuación:
• -REACCIÓN DEL ÁNODO Pb + H2 SO4 !PbSO4+ 2H + 2e- (oxidación)
• - REACCIÓN DEL CÁTODO PbO2 + H2SO4 + 2e + 2H ! PbSO4+ 2H2O
(reducción)
• - REACCIÓN TOTAL Pb(s) + PbO2(s) + 2H SO (aq) 2PbSO4 (s) + 2H O (I)
• La tendencia de los electrones a fluir del ánodo al cátodo en la batería depende de la
capacidad del agente reductor para liberar electrones y la capacidad del agente
oxidante para capurarlos. Si la batería está formada por una sustancia oxidante con
alta afinidad electrónica, los electrones viajan a través del alambre conector con gran
fuerza y proporcionan considerable energía eléctrica. La presión sobre los electrones
al fluir de un electrodo a otro en la bateria se conoce como el potencial de la misma y
se mide en voltios.
 Acumulador de plomo

Pb(s) +SO42- (ac) PbSO4(s)+ 2 e

PbO(s)+4H+(ac) +SO42-(ac)+2e PbSO4(s)+ 2H2O(l)

Pb(s) +PbO(s)+ 4H+(ac) +SO42-(ac) 2PbSO4(s)+ 2H2O(l)

Tapa
Ánodo Cátodo

Solución de SO4H2

Pb ( placas negativas)

PbO2 ( placas positivas)

 CELDAS SECAS

Estas se llaman así porque no contienen un electrolito líquido. En su versión ácida, la

batería seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona como ánodo y
una varilla de carbono en contacto con una pasta húmeda de MnO2 sólido, NH4Cl
sólido y carbón, que funciona como cátodo. Las semirreacciones de las celdas son
complejas pero aproximadamente se describen así:
• - REACCIÓN EN EL ÁNODO
Zn Zn ++ + 2e ( oxidación)
* - REACCIÓN EN EL CÁTODO
• 2NH4 + + 2MnO2 + 2e- Mn O + 2NH + H2 O (reducción)
• Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.
• En la versión alcalina de la celda seca el NH4Cl se sustituye por KOH o NaOH. En
este caso las semireacciones que se efectúan son:
• REACCIÓN EN EL ÁNODO Zn + 2OH - ZnO(S) + H2 O + 2e (oxidacción)
• - REACCIÓN EN EL CÁTODO 2MnO + H2 O + 2e- Mn O + 2OH - (reducción
 Tipos de Electrodos

• 1.- Electrodo de Gases: formado por un metal inerte sumergido en una solución
donde emerge un gas.
Ejemplo: electrodo de oxidación del hidrógeno
Pt/H2/H+ H2 2H+ + 2e-
Sí el electrodo fuese de reducción
Pt/H+/H2 2H+ + 2e- H2
• 2.- Electrodo de óxido-reducción (ION – ION ): formado por un metal inerte
sumergido en una solución, que contiene dos estados diferentes de oxidación de un
elemento ó de una determinada agrupación molecular.
pastas sólidas con estados de oxidación diferentes, asociadas a las especies
involucradas
Ejemplo
• Pt/Fe+2,Fe+3 (oxidación)
Reacción: Fe+2 Fe+3 + 1e-

• Pt/Fe+3, Fe+2 (reducción)

Reacción: Fe+3 + 1e- Fe+2
3.-Electrodo metal-ión metal: el electrodo metálico está sumergido en
una disolución que contiene iones de este metal.
Metal(no inerte) en solución de su ión metálico. El electrodo interviene en
la reacción.
Ejemplo: electrodo de plata sumergido en solución de Nitrato de Plata
Ag/Ag+ (oxidación) Ag+/Ag (reducción)
Ag Ag+ +1e- Ag+ +1e- Ag

4.- Electrodo metal-sal insoluble: consiste en un metal en contacto con una sal
insoluble del mismo, que a su vez es
tá en contacto con una disolución, que contiene el anión de la sal. Generalmente
se utilizan como electrodos de reducción.
Ejemplo: Ag/AgCl(S)/Cl-
AgCl(S)/Cl-/Ag
 REPRESENTACIÓN ABREVIADA DE
CELDAS O PILAS
1. En la representación se usan los símbolos habituales para
representar los iones, elementos, gases o moléculas.
2. La concentración, la actividad de los iones o la presión parcial de
los gases se coloca entre paréntesis.
3. Cada límite de fase o interfase a través de la cual se desarrolla
un potencial y que está incluído en la fuerza electromotríz de la
celda se representa mediante una línea vertical.
4. La interfase entre dos soluciones diferentes que dan lugar al uso
del puente salino, se representa por dos líneas verticales.
5. Los electrodos se sitúan en los extremos derecho e izquierdo.
 Representación abreviada de la pila Daniels

• Zn Cu

Zn+2 Cu+2

Zn / Zn+2 (XM) // Cu +2 (YM) / Cu

 POTENCIAL DE MEDIA CELDA O DE ELECTRODO
Definiciones y requisitos :
Es la medida de la fuerza impulsora de una reacción, se produce como
consecuencia de las semi reacciones de oxidación o reducción cuya
fuerza se traduce en el potencial de interface de los electrodos.
Para determinar el potencial de media celda se exigen las siguientes
condiciones:
a) Construir la celda, que estará constituída por la media celda
problema cuyo potencial se quiere determinar y la otra media celda
por una llamada de referencia cuyo potencial es constante,
conocido y reproductible.
b) El potencial de la celda es igual a la suma de los potenciales de las
medias celdas :
Ep = Ea + Ec
c) Conocido el potencial de la pila y el de referencia, por diferencia
determinamos el potencial de la media celda problema.
Ec = EP - Ea
REGLAS Y SIGNOS EN LOS POTENCIALES DE
ELECTRODOS
1. Los potenciales de media celda se refieren al electrodo normal de
hidrógeno (ENH) el que se usa como de referencia.
2. Por convenio internacional en la semi celda del lado izquierdo
ocurren las oxidaciones y en la semicelda del lado derecho
ocurren las reducciones.
3. Por convenio internacional las tablas se encuentran en función a
potencial de reducción, como por ejemplo :
Cu ++ ( 1M) + 2e- Cu o Eº = 0,337 V
Eº = Potencial estándar.
4. Cuando la semi reacción presenta potencial positivo significa que
la reacción es espontánea y cuando es negativo es no
espontánea.
5. La fuerza electromotriz de la celda es la suma algebraica de
los potenciales de los electrodos.
ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO (ENH)

Es un electrodo de referencia que presenta un potencial

conocido, estable y reproductible y al que se le asigna el
valor de cero, en él, la presión es de 1 ATM y la
actividad del HCl es 1 (a= 1).
Se le asigna el Eº = 0,00 V ya sea que actúe n
reducción u oxidación :
H2 2H+ + 2e- Eº = 0,00V
2H+ + 2 e- H2 Eº = 0,00V
La reacción fundamental es :
H2 2H+ + 2e- Eº = 0,00V
 ENH

a=1 Potencial normal 0 estándar

Pt/ H2 (p = 1 ATM) / H+ (a=1)

Pt/ H2 (p = 1 ATM) / H+ (a=1) // Semi pila de reducción
 DETERMINACIÓN DEL POTENCIAL DE MEDIA
CELDA O ELECTRODO

Si se quiere determinar el potencial de cualquier

semi pila, semi reacción o media celda;
armamos una celda, donde una de las semi
pilas es la de referencia como la del ENH H2/
H+ con potencial Eº = 0,00V y la otra semi pila
es aquella a la que queremos encontrar su
potencial.
Por ejemplo si quisieramos encontrar el potencial
de la media celda: Ag + + 1e- Agº Eº = ?
H2 2H+ + 2e- Eº = 0,00 V (proceso anódico)

Ag+ + 1e- Agº Eº = ? (proceso catódico)

Si tomamos la lectura del potencial de la pila Ep = 0,799 V

Como Ep = Ea + Ec
Ec = Ep – Ea
Ec = 0,799 V – 0,00 V
Ec = 0,799V
Luego Ag+ + 1e- Agº Eº = 0,799V
DETERMINACIÓN DEL POOTENCIAL DE CELDA
O PILA

• Si la celda o pila se describe en sus

correspondientes medias celdas es decir
como oxidación y reducción :
Eoxidación : M1 M1 ++ + 2e- Eº1
Ereducción : M2++ + 2e- M2 Eº2
El potencial de la pila está dado por la
suma algebraica de los potenciales de
oxidación y reducción : E pila = Eº1 + Eº2
• Si la celda o pila se expresa como
reducciones :
E reducción : M1++ + 2e- M1
Ereducción : M2 ++ + 2e- M2
Entonces el potencial de la celda o pila esta
dado por : Epila = Ecátodo - Eánodo
 POTENCIAL ESTÁNDAR O NORMAL

• Se denomina potencial estándar o nomal de un electrodo (Eº) al

potencial que existe cuando las formas oxidadas o reducidas del
par redox están en estado normal o estándar:
Zn ++ + 2e- Znº Eº = - 0763V (forma reducida)
Zn Zn ++ + 2e- Eº = 0,763 V (forma oxidada)
* Una sustancia se encuentra en estado normal o estándar en los
siguientes casos :
1. Cuando las concentraciones son 1 M (a 25ºC) o las actividades
son 1 (a=1)
2. Cuando los gases se encuentran a la presión de 1 ATM.
3. Una sal insoluble se considera que se encuentra al estado
estándar o normal, por tanto su actividad es 1 (a= 1)
Así tendríamos que

Las medias celdas están en estado normal o estándar

 EUACIÓN DE NERNST
POTENCIAL Y CONCENTRACIÓN

• Cd Pt

Hg++ (1M) Cd / Cd ++ (1M) Eº = 0,4030 V

1M
Cd++ Hg

Pero que sucede sÍ

0,05M Hg++ (1M) Cd / Cd ++ (0,05 M) E= ?V

Cd++ Hg

El potencial es diferente y se tiene que establecer la relación de potencial y

concentración mediante la ecuación de Nernst
 ECUACION DE NERNST

La fuerza electromotriz de una celda

depende de :
• Especies envueltas
• Temperatura
• Concentración
• Y está dada por :
• E= E° - (0.0592/n) log Kep
 0,0592 [c] [d]
E = Eº - ---------- log --------
n [a] [b]
Donde :
E = Potencial de la media celda (no estándar)
Eº = Potencial estándar
N = nº de electrones involucrados
[c] [d] = Multiplicación de concentración de productos d la reacción.
[a] [b] = Multiplicación de concentración de sustancias reactantes.
Esta expresión se puede utilizar para reacciones completas o celdas o
semi reacciones es decir medias celdas
 Así para la media celda de cadmio ,tendríamos :

Cd (s) Cd ++ + 2e-

0,0592 [Cd ++]

E = Eº - --------- log ----------
n Cd

0,0592 0,05
E = 0,4030 - --------- log -------
2 1

E = 0,44 V.
 Potenciales de electrodo relativo

Potencial o voltaje: mide el trabajo que se debe

realizar entre dos puntos cuando los electrones
se mueven de un punto a otro. Se mide en
voltios.
La diferencia en potencial se desarrolla entre el
cátodo y el ánodo.
El potencial de la celda es la diferencia entre
los potenciales individuales (cada electrodo).
 Potenciales de electrodos relativo

Potencial de electrodo relativo: potencial de

una celda electroquímica en la cual el
electrodo de interés es el cátodo y el
ánodo es el electrodo normal de
hidrogeno.
Ecelda = Ecátodo – Eánodo
 Electrodo de Hidrogeno
* Electrodo normal o electrodo estándar, E°, es
elpotencial de electrodo cuando la actividad de
los reactivos y productos es a =1.00.
• Electrodo normal de Hidrogeno (SHE)=0.00
voltios.
• Los potenciales normales son potenciales
determinados con relación a SHE.
 Convenio de signos IUPAC

• Si el electrodo normal de hidrogeno actúa

como ánodo: el potencial de la celda es
positivo, la reacción es espontánea, pierde
electrones y la celda es galvánica.
• Si el electrodo normal de hidrogeno actúa
como cátodo: el potencial de la celda es
negativo, la reacción es no espontánea y la
Celda es electrolítica
 Potenciales normales de los electrodos

Son una constante física que provee

información cuantitativa con relación a la fuerza
motriz de la reacción que ocurre en una media
celda.
• Cantidad relativa
Se determina por la reacción de reducción
Reacción desde a= 1.00M hasta
concentraciones de equilibrio. Independiente del
número de moles y dependiente de la
temperatura.
 Ecuación de Nernst
La fuerza electromotriz de una celda
depende de :
• Especies envueltas
• Temperatura
• Concentración
• E= E° - (0.0592/n) log Kep
• Ecuación de Nernst
Ecelda = Ecátodo – Eánodo
Ecátodo=E°cátodo – (0.0592/n)(log [prod]/ [reac])
Eánodo=E°ánodo – (0.0592/n) (log [prod]/ [reac])