UNIVERSIDAD SIMON BOLIVAR.

Química General III

Tema 2: Hidrógeno
QM-1123
 El H2 procesos químicos catalíticos
industriales

COMMODITIES: materia prima

Prod. químicos básicos

H2 + Homogénea Se obtiene
Co-reactantes
+ Catalizador
Heterogénea

FINE CHEMICALS
Prod. De alto valor añadido
El H2 procesos químicos catalíticos
industriales
Procesos químicos básicos
 Haber-Bosch para obtener amoniaco
 Fischer – Tropsch para obtener hidrocarburos
 Proceso Oxo o hidroformilación
 Síntesis de hidrocarburos
 Metanol y etanol
Química fina
 Proc. Hidrogenación enantioselectiva, ind.
farmaceutica
 Obtención de Amoniaco
El proceso de Haber - Bosch es la reacción de N2 (g) e H2 (g)
producir amoníaco líquido

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) ΔH= -92,4 KJ/mol exotérmica

https://www.youtube.com/watch?v=NWhZ77Qm5y4

«Haber-Bosch-es» de User:Sven - Image:Haber-Bosch.svg. Disponible bajo la licencia GFDL vía Wikimedia

Commons - https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Haber-Bosch-es.svg#/media/File:Haber-Bosch-es.svg
 Obtención de Amoniaco
 Los factores ↑ el rendimiento, al desplazar el equilibrio
los productos (Principio de Le Châtelier), son:
• ↑P (150-300 atm) y
• ↑ T (400-500) °C, Resultando en un
rendimiento del 10-20%
 Catalizador: catalizador de Fe, preparado a partir de
magnetita, con promotores basados en óxidos de Al,
Ca, y K
 Ocurren procesos de adsorción disociativa en N2 yH2
 Los átomos de N son estáticos mientras que los de H
son muy móviles

Sección vertical Átomos de Fe

Átomos de Fe
Átomos de N Sección vertical Átomos de H
Obtención de Amoniaco

 Proceso de adsorción disociativa

 N2 (g) N 2* 2N*
 H2 (g) H 2* 2H*
 Reacción de los átomos adsorbidos
 N*(g)+H*(g) NH* H* NH * H* NH *
2 3

 Proceso de desorción del producto

 NH3* NH3 (g)
 Fischer - Tropsch
Es un proceso donde la combinación de CO y H2 produce
hidrocarburos líquidos para luego obtener, por craqueo, productos
derivados del petróleo

https://www.you
tube.com/watch
?v=44OU4JxE
K4k

https://www
.youtube.co
m/watch?v
=ZYyKUeP
dC2Y
Química
 Las reacciones principales son:
 Producción de parafinas
 Producción de olefinas
 reacciones muy exotérmicas
 Reacciones secundarias indeseadas:
 Producción de metano, alcoholes, carbón

Cinética
 1. Ocurre la adsorción de CO sobre la superficie del
catalizador
 2. Inicio polimerización mediante radical metilo
(disociación del CO e hidrogenación)
 3. Polimerización por condensación (Adición de CO y
H2 y liberación de H2O)
 4. Terminación
 5. Desorción (ceras pasando por la gasolina, el keroseno)
 Proceso Oxo o Hidroformilación

Proceso catalítico homogéneo con participación de H2

El proceso normalmente (alqueno con CO e H2) a altas presiones

(entre 10 y 100 atmósferas) y a temperaturas entre 40 y 200 °C.
Es necesario el empleo de catalizadores con base en metales de
transición
 Química
 Proceso de hidroformilación de olefinas:
 RCH=CH2 + CO+ H2 RCH2CH2CHO + RCH(CH3)-CHO aldehídos
 Producción de aldehídos

Catalizadores
 Catalizador de cobalto no modificado
 Catalizador de cobalto modificado
 Catalizador de Rodio modificado
 Terminación
 Desorción (ceras pasando
por la gasolina, el keroseno)
 Proceso Oxo o Hidroformilación
Pueden obtenerse alcoholes primarios de alquenos. En
presencia del catalizador del catalizador adecuado, los
alquenos reaccionan con CO e H2 para generar
aldehídos: -CHO

Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes mediante

una hidrogenación catalítica
Proceso Oxo o Hidroformilación
Mecanismo de hidroformilación

 Selectividad
Inserción migratoria A + B-C → B-
A-C, formación de complejo
alquilo, favorezcan el isómero
normal

 Efectos estéricos
mayor selectividad hacia los
productos de cadena lineal por
adición Markovnikov (transf. H al C
más sustituido de H

 Efectos electrónicos, cuando el

centro metálico se vuelve más rico
en electrones, el catalizador se
vuelve más selectivo para los
compuestos de cadena lineal

 Formación de acetilo
 Obtención de metanol
Actualmente se emplea el proceso ICI (Imperial Chemical
Industry)

CO+H2 CH3OH

 Con un catalizador de Cu, ZnO y Alumina 250-

300 ºC
 Aplicaciones: fabricación de formaldehído,
ácido acético, combustibles de alto octanaje
 Si el Proceso de alta presión, ZnO/Cr2O3 (250-
300) bar
 Si el Proceso de baja presión, CuZnO/Al2O3 (50-
100) bar
 Obtención de metanol
Bajo las condiciones calíticas son previsibles los
siguientes procesos

CO + H2O CO2 + H2
CO + 2 H2 CH3OH
CO2 + 3H2 CH3OH

 ¿La fuente de carbono del metanol es el CO o El CO2?

 No tiene respuesta
 Se han propuesto los siguientes mecanismos:
 Para CO
Obtención de metanol

 Para CO2
Water gas shift
Water gas shift
CO + H2O CO2 + H2
 Celdas combustibles
Una celda de combustible es una eficiente batería eléctrica
que funciona con hidrógeno. Como residuo solo entrega
agua y algo de calor.
 Celdas combustibles
¿Cómo funciona una celda de combustible?
El H+ llega al otro
electrodo pasando por
el electrolito, se
combina con el
oxígeno del aire lo que
genera agua de
residuo

 En ánodo se
ioniza el
hidrógeno, pierde
1e cual pasa por
un circuito y
genera energía
eléctrica.
 Celdas combustibles
¿Cómo se obtiene el hidrógeno?
El hidrógeno se puede obtener de una forma muy fácil del agua. ¿De
qué forma?

 ¿Cómo producir hidrógeno en casa?

En un vaso de agua se coloca dentro dos clips para papel (lo
ideal son barras de grafito) conectados a una batería de 9
voltios. En uno de los clips para papel empezarán a salir
burbujas de oxígeno y en el otro de hidrógeno.
 Celdas combustibles

 Este procedimiento es llamado electrólisis del agua, la

ventaja de esta forma de obtener hidrógeno es que
puede ser efectuada en cualquier lugar.
 Otra forma un poco menos "elegante" de obtenerlo es
mediante aceite o gas natural. La manera es
separando el hidrógeno del carbono de la sustancia,
aunque de esta forma tenemos dióxido de carbono
de residuo.
 La industria automotriz ha hecho, y continúa
innovando diariamente en el desarrollo de la celda
de combustible, entre el listado de marcas se
encuentran: Peugeot, Citroën, Renault, Volkswagen,
Volvo, Mazda, Nissan, Toyota, Honda, entre otras
compañías.