ANALISIS Y TRATAMIENTO DE LOS

CONTAMINANTES DEL AGUA

 Esta disolución es función de las correspondientes
coeficientes de solubilidad y de las variables de presión y
temperatura del medio.
 Dado el carácter apolar del oxigeno, es de esperar que su
solubilidad en agua sea bastante pequeña. La Ley de Henry
enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas
disuelto en un liquido es directamente proporcional a la
presión parcial que ejerce ese gas sobre el liquido.
Matemáticamente puede formularse como CA = KH ⨯ PA
(existen diferentes formulaciones), siendo CA la
concentración molar del gas A disuelto, PA la presión parcial
del mismo y KH la constante de Henry, que no es mas que la
constante de equilibrio para el siguiente proceso en el caso
del oxigeno:
 O2(g) ⟶ O2(aq)
 Como la solubilidad de un gas en un liquido aumenta
al disminuir la temperatura, la cantidad de O2 que se
disuelve a 0 ℃ es aproximadamente el doble de la que
se disuelve a 35 ℃: 14,7 frente a 7,0 ppm. De ahí que la
concentración media de O2 disuelto en aguas naturales
superficiales no contaminadas ronda las 10 ppm en
climas moderados.
 Podemos ver que las solubilidades en agua del CO2 y,
en especial, del SO2 son bastante superiores al resto.
Esto es debido a que estos dos gases reaccionan con el
agua dando los correspondientes ácidos. Como el acido
sulfuroso es un acido muy fuerte, se disocia mucho y,
por tanto, su solubilidad aumenta mucho también.
 La gran capacidad disolvente del agua es la causa de
diferentes iones en el seno de esta y la naturaleza de
esta es función del terreno que atraviese o se
encuentre
 CaSO4 . H2O  Ca 2+ + SO42-

 NaCl . H2O  Na+ + Cl-

 El término hidrólisis se utiliza para describir el
fenómeno en el que una sustancia reacciona con el
agua provocando la escisión de ésta en protones y
oxhidrilos, e incorporando uno de estos iones a la
especie que provoca la hidrólisis, permaneciendo el
otro ion libre, con lo cual el medio originalmente
neutro se modifica pasando a ser ácido, si quedan
protones libres, o alcalino, si quedan oxhidrilos libres.
 Como ejemplo podemos ver el ataque del agua sobre
la Forsterita que traslada al Silicio l seno del agua:
 Mg2SiO4 + 4H2O  2Mg(OH)2 + H4SiO4
 NH4+ + H2O  NH4OH + H-
 CN- + H2O  HCN + OH-
 Ac- + H2O  HAc + OH-
 Hidrolisis de compuestos orgánicos:
 Esteres

 Amidas
 Hidrolisis de fosfatos
 Este CO2 que penetra en el agua genera, en primera
instancia, ácido carbónico (H2CO3) el cual rápidamente
entra a formar parte del complejo equilibrio ácido-
base en el que participan las diferentes formas
carbonatadas presentes en un agua. Así pues, la
química de los procesos ácido-base de un agua natural
está dominada por la presencia del ion carbonato,
CO32‒, que es una base moderadamente fuerte, así
como del ácido débil H2CO3, y de sus interrelaciones.
 Aunque en un agua la mayor parte del CO2 disuelto
está como CO2 rodeado de moléculas de agua, parte
estará en la forma de ácido carbónico, de tal forma que
cuando se habla en general de ácido carbónico se
asume también la parte del gas disuelta (CO2(aq)), a
pesar de que es esta última la forma mayoritaria en la
que se encuentra.

 CO2(g) + H2O(l)  H2CO3(aq)

 H2CO3  HCO3 ‒ + H+
 La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua natural
proviene del lavado de rocas calizas que hace que parte
del carbonato que contienen pase al agua, aumentando
de forma natural el pH de estas aguas, ya que hidroliza
parcialmente al agua dando OH‒, lo que lo convierte en
una base moderadamente fuerte.

CO2(aq) + H2O(l)  HCO3 ‒(aq) + H+(aq)

 3 KAlSi3O8 + 2 CO2 + 14 H2O  2 K+ + 2 HCO3 ‒ + 6
H4SiO4 + KAl3Si3O10(OH)2

Reacciones de Dilución Congruentes

 Ca CO3(S) + CO2 +H2O  Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)

 Ca5(PO4)3(OH) (S) + 4 CO2 + 3 H2O  5Ca2+(aq) +

 Apatita
 3HPO42- (aq) + 4HCO3-(aq)
Reacciones de Dilución Incongruentes

7NaAlSi3O8(S) + 6CO2 + 26 H2O  3Na0.33AL2.33O10(OH)2(S)

Albita montmorillonita
6Na+ + 6HCO- + 10H7SiO4
 Existe una familia muy amplia de reacciones que se
producen con la pérdida formal de electrones de un
átomo y su ganancia por otro átomo. Como la ganancia
de electrones recibe el nombre de reducción y la
pérdida de electrones es una oxidación, el proceso
global se denomina reacción redox.
 Debe destacarse que la separación de un proceso
redox en dos semirreacciones, una de oxidación y otra
de reducción, es solamente conceptual.
 Las reacciones redox controlan el tipo de iones y, sobre
todo, el contenido y características de la materia
orgánica presente.
 Los procesos de Oxidoreducción que pueden tener lugar en
el seno del agua son importantes y son responsables de la
forma en que se presentan la mayoría de las especies en
unas condiciones dadas, la que a su vez determina su
comportamiento y propiedades, tales como la tendencia a la
precipitación, a la acomplejacion o el grado de toxicidad.
 Un sistema químico puede tender a
aceptar electrones y por tanto a
reducirse, o por el contrario puede
tender a cederlos, es decir a oxidarse.
Esta tendencia relativa se mide por el
potencial químico de reducción (E)
referente al proceso.
Forma Oxidada + ne-  Forma Reducida
 Para una especie química dada cuanto mayor sea el valor de
E; mayor la tendencia de la especie a reducirse ( a
comportarse como oxidante) y cuanto menor sea E su
tendencia es a oxidarse ( se comporta como reductor)
 Ensistemas acuosos naturales se utiliza el
concepto de pE (potencial redox), ara
caracterizar la fuerza oxidante o reductora
de un agua.

 Altos
valores de pE significa que las
sustancias dominantes en el agua son
agentes oxidantes, por tanto estaremos ante
un medio oxidante.
Potencial Redox del Agua
En aguas natural es el agente oxidante dominante es el
Oxigeno Disuelto, el cual sufre la semi reacción.

Como se observa el potencial de reducción del oxigeno de

este proceso depende de la acidez del medio, por tanto su pE
dependerá del pH.
 Dado que:
 E°H2O= 1.23 V y O2 saturado en el agua (25 °C) PO2 = 0.21
 entonces

 Entonces: pH +pE = 20.68

 Si el agua pura tiene pH = 7.0  pE = 13.68
 Siempre que la suma de pE y pH sea 20.68, entonces el
agua es un medio donde el proceso de oxidación esta dado
por el oxigeno disuelto. Si pE + pH > 20.68 puede darse la
oxidación del agua con liberación de oxigeno de acuerdo a
la siguiente reacción:
 Si el O.D disminuye su concentración en el agua entonces el
valor de pE disminuirá, disminuyendo el poder oxidante del
agua.
 Se sabe que el O.D no es la única especie presente en el
agua capaz de aportar a la misma un carácter oxidante. En
caso de aguas con baja concentración de oxigeno como son
las aguas con alta cantidad de materia orgánica. El pE del
agua es aporte de los iones nitrato y sulfato.
 El caso del ion nitrato actúa como oxidante reduciéndose a
ion amonio.

Como E° = 0.84 V; si [NO3+] = [NH4+] a un pH=7.0  pE=5.4

Nos corrobora que a igualdad de pH el nitrato es un oxidante
de menor fuerza que el oxigeno.
 Cuando estamos en condiciones anaeróbicas los procesos
predominantes de fermentación aportan valores de pE al
agua que llegan a ser incluso negativos. En estas condiciones
el agua experimenta procesos de reducción con
desprendimiento de hidrogeno.

 Calculamos el valor de pE, sabiendo que E°= -0.83V y

considerando la presión parcial del hidrogeno igual a 1

 Por lo que pE = 14 + pOH = -pH  pE + pH = 0

 Por tanto cuando el agua esta neutra pE =-7 , los vañores de
pE +pH llevan a definir en el agua distintas zonas como se
pueden observar.
1.- una zona por encima del valor de pE + pH = 20.68, el
agua se comporta como un medio altamente oxidante,
con desprendimiento de oxigeno.
2.- una zona de aerobiosis con altos valores de pE donde
el agente oxidante predominante es el O.D en el agua.
3.- unas zonas intermedias con menores valores de pE,
llamadas zonas de anoxia, en la que el agua sigue
tomando características oxidantes pero que son debidas
a otros agentes menos fuertes que el oxigeno (nitrato y
sulfato).
4.- zona de anaerobiosis con bajos valores de pE, incluso
negativos, con ausencia de oxigeno y otras especies
oxidantes. El agua se comporta como un medio reductor,
las especies presentes están en su forma reducida, en esta
zona se produce la descomposición anaerobia de la
materia orgánica.
5.- una ultima zona por debajo del valor de pE + pH = 0,
en la que incluso se produce desprendimiento de
hidrogeno por descomposición del agua.
 El conocimiento de pE y pH del agua es también
importante, por que puede permitir predecir la relación
cuantitativa entre formas oxidadas y reducidas de un
elemento presente en el agua.
 Por lo tanto podemos concluir indicando que se puede
definir el potencial redox de un agua como “la capcidad
oxidante o reductora de la misma, como resultado de las
respectivas concentraciones de especies oxidantes y
reductoras presentes”
 En estos procesos participan especies llamadas Ligandos y
reaccionan con cationes metálicos (receptores o átomos
centrales), estas uniones son denominadas enlaces de
coordinación.
 En muchos casos, en los que participan metales de transición
y algunos alcalino térreos, se forman complejos muy estables
 Esta estabilidad esta sustentada en valores muy bajos de su
constante de disociación.
 Cunado el ligando tiene mas de un punto de union con el
metal se forman complejos muy estables denominados
quelatos
 Muchos de los iones metálicos en el agua no se
encuentran en forma libre, sino formando complejos,
cuya estructura puede modificarse, por la presencia
de diferentes ligandos y por el pH del agua.
 La presencia de agentes complejantes en el medio
hídrico pueden provocar la redisolución o movilización
de ciertos metales pesados, que en principio pueden
precipitar en forma de hidróxidos o carbonatos poco
solubles.
 En sedimentos ricos en humus se pueden encontrar
metales en concentraciones muy elevadas ya que iones
como Fe3+, Al3+, Cu2+, Ni2+, etc. Forman complejos muy
estables con ácidos húmicos y fulvicos.
 Debido a la formación de estos compuestos de
coordinación existirá una relación entre contaminación
por metales y detergentes , así como con la
galvanoplastia.
 Los métodos de tratamiento de aguas encaminados a la
eliminación de metales pesados, materia coloidal, etc. Por
procesos de precipitación, oxidación o coagulación
floculación, estarán influenciados por reacciones de
complejacion.
 La complejacion de metales con ligandos cargados
negativamente pueden convertir al catión metálico en una
especie anionica que ve modificado su capacidad de
intercambio iónico
 La capacidad de reacción del ion metálico – agente
quelante permite utilizar quelantes solidos (reinas) para
eliminar metales pesados en procesos de tratamiento de
aguas residuales.
 La presencia simultanea de determinados iones con carga
contrapuesta en el agua, capaces de formar las denominadas
sales insolubles, pueden originar un proceso de
precipitación de las mismas.
 El tipo de sales insolubles o poco solubles es muy amplio,
destacando en aguas naturales los carbonatos, sulfatos,
fosfatos, hidróxidos, sulfuros, etc. (aniones mayoritarios) de
metales alcalino térreos y metales de transición
La formación de estas sales exige una concentración de iones en el agua que
supere el llamado producto de solubilidad de las mismas a una determinada
temperatura. El equilibrio que rige estos procesos recibe el nombre de
equilibrio de solubilizacion – precipitación.
Ejm.
CaCO3 Ca2+ + CO32-

Kps = [Ca2+ ][CO32-] = 5.0x10-9

Si [Ca2+ ][CO32-] > 5.0x10-9 habrá precipitado
 Una vez precipitado la sal se establece el equilibrio, cuando
se alcanza esta situación, se dice que el agua esta saturada de
dicha sal. La llegada de una mayor cantidad de cualquiera de
los iones conducirá a una precipitación adicional de sal, para
que se siga cumpliendo el equilibrio correspondiente.
 La mezcla de aguas con iones de diferente naturaleza, el
vertido de residuales o posibles cambios de temperatura en el
agua pueden provocar la mayor o menor precipitación o
solubilizacion de dichas sales.
 Las sales poco solubles tienen valores de su producto de
solubilidad muy pequeños, por l que se trata de equilibrios
muy desplazados hacia la izquierda, hacia la forma solida o
precipitado.
 La cantidad de especies iónicas en equilibrio con la forma
solida a una temperatura determinada, corresponde a la
solubilidad “s” del conjunto que puede expresarse en
concentración molar o en unidades de masa por volumen de
agua.
 CaCO3 Ca2+ + CO32-

 Kps = [Ca2+ ][CO32-] =[Ca2+ ]=[CO32-]=s

 Kps = s2  s = 5.0x10−9  s = 7.07x10-5

Factores que Afectan la Solubilidad

a.- efecto del ion común: la presencia de otra sal con algún
ion común a las de una sal insoluble, desplaza el equilibrio de
solubilidad hacia la derecha produciendo un descenso en la
solubilidad de la sustancia.
b.- efecto salino: la presencia de sales con iones no comunes a
las de la sal insoluble produce un aumento de solubilidad
 c.- influencia del pH: si el anión de una sal insoluble
corresponde a la de un acido débil (carbonatos, hidróxidos,
fosfatos, sulfuros) el aumento de acidez de un agua produce
un aumento de solubilidad.
 d.- formación de complejos. Si en un agua se produce un
aumento de concentración de especies capaces de formar
complejos, con alguno de los iones correspondientes al
equilibrio de solubilizacion – precipitación de una sal el
efecto que se origina es un aumento de la solubilidad de
dicha sal.