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Exposicion Ulises
Exposicion Ulises
Masa de la muestra
Masa del producto de composicin conocida
AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Ks = [A]a [B]b
Un problema comn en equilibrios de precipitacin es la
determinacin de la solubilidad, s, de un precipitado en
diversas condiciones experimentales.
La solubilidad se define como la concentracin del
precipitado que se haya en disolucin.
En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se aade en agua
destilada, la solubilidad ser:
por lo que:
(2) Ks = (a s)a (b s)b
(3) s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)
APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
K = [Ba2+][IO3-]2
[Ba(IO3)2(s)]
La concentracin de un compuesto en estado slido es
constante, entonces
Para que esta ecuacin sea valida siempre debe haber algo de
slido
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Equilibrio de precipitacin
Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)
Equilibrio de solubilidad
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (kPS)
(Reacciones inicas)
Depende del valor de la KPS y de las concentraciones
El tamao de partcula de un
precipitado esta influenciado por la
solubilidad, la temperatura, la
concentracin de los reactivos y la
velocidad con que se mezclan.
En la cristalizacin se lleva la
solucin a la condicin de saturacin a
una temperatura alta, luego se deja
enfriar lentamente y como la
solubilidad es menor a menores
temperaturas se forman cristales.
La cristalizacin es una operacin de transferencia
de materia en la que se produce la formacin de un
slido (cristal o precipitado) a partir de una fase
homognea (soluto en disolucin o en un fundido).
Nucleacin
Acontece
Acontece inicialmente
inicialmente cuando
cuando slo
slo un
un pequeo
pequeo n
n de
de iones,
iones,
tomos
tomos oo molculas
molculas que
que se
se unen.
unen. Es
Es un
un proceso
proceso espontneo
espontneo o
o
inducido.
inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso
Proceso de
de crecimiento
crecimiento tridimensional
tridimensional del
del ncleo
ncleo de
de una
una
partcula
partcula para
para formar
formar la
la estructura
estructura de
de un
un cristal.
cristal.
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www.utim.edu.mx/.../Precipitacion.htm
55
Se ha determinado que el tamao de las partculas
que precipitan se relaciona con una magnitud que se
denomina sobresaturacin relativa:
VELOCIDAD
SSR
Con valores pequeos Con valores elevados
se favorece el crecimiento se favorece la nucleacin
(cristales) (coloides)
OPTIMIZACIN DE LA FASE DE PRECIPITACIN
Debe de procurarse la formacin de precipitados
cristalinos a base de optimizar el valor de SSR
* Disminuyendo el valor de Q:
1 Usando disoluciones muy diluidas
2 Adicionando lentamente el reactivo
precipitante
3 Agitando la disolucin durante el proceso
CALIDAD DE LOS PRECIPITADOS
Coagulacin (floculacin):
Proceso por el que se aglutinan
las partculas entre si.
Peptizacin:
Proceso por el que un precipitado floculado,
revierte a su estado disperso (coloidal)
dimetilsulfato
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TRATAMIENTO DE PRECIPITADOS
Digestin:
Consiste en calentar la disolucin durante un tiempo largo, una vez
que se ha formado el precipitado.(Facilita la eliminacin del
agua enlazada)
Envejecimiento:
Consiste en dejar reposando la disolucin durante tiempo.
(Facilita la destruccin de fases coloidales)
4x3=1.57*10-9
x=7.32*10-4
Efecto de los Precipitado Especies Equilibrios
que causan
equilibrios aumento de
competitivos la
solubilidad
sobre la
solubilidad de los
precipitados Ba SO4 H+ BaSO4
La solubilidad de un Ba++ + SO4
La solubilidad del
precipitado se BaSO4 se
incrementa con solutos incrementa por la
que compiten por uno o introduccin de
un acido fuerte
mas de los iones del
slido. AgBr NH3 AgBr Ag+
+ Br- + 2NH3
Ag(NH3)
Solucin de problemas de equilibrios mltiples:
Plantear las ecuaciones inicas de todos los equilibrios que
tengan relacin con el problema
Se establece la cantidad que se busca en trminos de
concentracin de equilibrio de las especies que intervienen.
Se localiza los valores numricos de las constantes de equilibrio
Se plantean las ecuaciones de balance de masas en trminos
algebraicos.
Balance de cargas
Calcular el numero de las cantidades desconocidas en las
ecuaciones.
Simplificar para poder resolver las ecuaciones algebraicas
Calcular la solubilidad Molar de CaC2O4 en una solucin que
tiene una concentracin de Ion hidronio 1*10-4.
1. Ecuaciones qumicas
CaC2O4(s) Ca++ + HC2O4-
Hay tres especies con el Ion oxalato: C2O4-, HC2O4- H2C2O4 entonces se
deben incluir las ecuaciones de disociacin del acido.
H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
HC2O4- + H2O H3O+ + C2O4-
Como los iones hidronio estn implicados en ambos equilibrios
debe haber un sistema qumico adicional (Solucin reguladora)
para obtener un Ph fijo.
2. Establecer la cantidad que se busca.
Se desea calcular la solubilidad del CaC 2O4.
Como CaC2O4 es inico
Solubilidad = [Ca++]
Solubilidad = [ C2O4-]+[ HC2O4-]+[H2C2O4] Cualquiera de las dos
resuelve el problema.
3.Se localizan los valores numricos de las constantes de
equilibrio
Kps [Ca++] [ C2O4-]=2.3*10-9 1
K1= [H3O+] [ HC2O4-] = 5.36*10-2 2
[H2C2O4]
K2= [H3O+] [C2O4-] = 5.42*10-5 3
[HC2O4-]
4.Ecuaciones del balance de masas
El pxalato disuelto es la unica fuente de iones Ca entonces
[Ca++] = [ C2O4-]+[ HC2O4-]+[H2C2O4]
4
El problema dice que [H3O+] = 1*10-4
5.Balance de cargas
En este problema no hay informacion para hacer el balance
de cargas.
6. Calcular el numero de las cantidades desconocidas en las
ecuaciones.
Hay cuatro incgnitas: [Ca++],[ C2O4-],[ HC2O4-],[H2C2O4] y hay
cuatro ecuaciones algebraicas.
7. Aproximaciones no se requiere.
8. Solucion alas ecuaciones
Finalmente despues de reemplazar todas las ecuaciones la
[Ca++]= Solubilidad= 8.1*10-5
La solubilidad tambien se ve afectada por la formacion de
iones complejos que pueden reaccionar con el anion o el
cation del precipitado para formar un complejo estable. Por
ejemplo el
Al (OH)3 Al+3 + 3OH-
+
6F-
ALF6-
INSTRUMENTACIN
1 Material volumtrico
2 Balanza analtica Es muy sencilla y prcticamente
3 Crisoles * se requiere de una buena balanza,
4 Mufla (horno) mufla y crisoles adecuados.
Dimetilglioxima**
**especfico Ni.
Reactivos precipitantes orgnicos
(Mtodos de volatilizacin)