Paper 1

Author (s): ELLIS. VERINK JR

Ttle of paper: Simplified Procedure for Constructing
Pourbaix Diagrams
Journal: UHLIGS CORROSION HANDBOOK, Third Edition
Volume (issue): Part 1 Number 7
pag pag (year): 93 102 (2011)
Problema que el autor desea resolver

El autor nos muestra el procedimiento de la

construccin de los diagramas de Pourbaix,
determinando el comportamiento de los metales en
soluciones acuosas a determinadas condiciones, es
decir sin impureza alguna. Obteniendo un diagrama
termodinmico de cierto metal, en este caso del hierro,
el cual como todo proceso presenta sus ventajas y
limitaciones. Puesto que el inconveniente radica en
predecir como un metal se puede oxidar o no. Esto
conlleva a su aplicacin tanto en problema de corrosin
de metales y oxidacin de especies acuosas de
metales.
Importancia del problema

La importancia radica en saber termodinmicamente como

es el comportamiento de las especies acuosas de minerales
o metales a travs de los diagramas de equilibrio
termodinmico (E vs. pH), llamado Diagramas Pourbaix. Un
metal o compuesto del mismo metal presenta diferentes
tipos de reacciones al estar en un medio cido o alcalino
(variacin de iones H+) como en un medio oxidante o
reductor (variacin de electrones). Al tener diferentes tipos de
reacciones de un metal o especie acuosa es importante
esquematizarlo en un grfico o diagrama en el cual me
permita saber cmo es el comportamiento de dicha especie.
Obtenindose, un diagrama en donde se puede ubicar zonas
de estabilidad, inestabilidad o de transicin de la especie
acuosa del metal.
 Estado del arte que hace el autor

Nuestro autor empieza teniendo en cuenta conceptos termodinmicos que son tiles para el
entendimiento de la construccin de los diagramas, los cuales pasaremos a detallar a continuacin:

Concentracin molar, M: medida de concentracin de una especie de metal en una disolucin, se

expresa como moles por litro.

Energa libre de Gibbs: me da la condicin de equilibrio y de espontaneidad de una reaccin

qumica a presin y temperatura constante. Se denota como G.
En este caso como energa de Gibbs molar.
 Estado del arte que hace el autor

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de

las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C).

Sea la siguiente reaccin:

Ecuacin de Nernst

Donde:

De la ecuacin de Nernst, del logaritmo podramos interpretar como el logaritmo de la

parte que se reduce sobre la que se oxida.
Estado del arte que hace el autor

Adems, nuestro autor nos recomienda que las reacciones electroqumicas se escriben como
reacciones de oxidacin.
Por lo tanto:
Tomando

Tendremos:

La ecuacin de Vant Hoff, es comnmente utilizada para determinar los valores de constantes de
equilibrio, representado por K, a una cierta temperatura a partir de los valores de otra
temperatura.

Tambin ofrece medios de obtener calores de reaccin cuando las constantes de equilibrio son
conocidas en dos temperaturas.
Estado del arte que hace el autor

Ejemplo N 1. Sea la Ecuacin de una muestra slida

La constante de equilibrio, K, es:

Reemplazando en la ecuacin de Nernst

Energa Libre de Gibbs, G, es igual en valor a 33,570

Tomando como concentracin molar de Fe2+:

Por lo tanto se tendr:

Con esto se obtiene una ecuacin de recta en donde se tiene el pH y el potencial de xido-
reduccin.
Motivacin del autor (crticas del
autor a otros trabajos)

El autor presenta mucha atencin y hace hincapi en

la realizacin de estos diagramas, puesto que los
diagramas presentados son diagramas realizados
con una sola especie acuosa de metal, la que puede
presentar diferentes formas de presentaciones, a
condiciones de 25C y 1 atm. Adems, tienen en
cuenta que algunas formas de presentarse una
especie acuosa dependen de la presin y
temperatura del lugar donde se encuentran. Adems,
hace mencin que la variacin de presin no altera
significativamente el diagrama a comparacin de la
temperatura.
 Descripcin del aporte del autor

Del estado del arte que hace nuestro autor, l diferencia claramente que se puede obtener diagramas
de Pourbaix de especies slidas, como el ejemplo que est en el estado del arte, o lquidas las
cuales son realizadas y obtenidas en el siguiente grfico, proporcionado por nuestro autor.
Descripcin del aporte del autor

En el caso de soluciones acuosas, de cada especie de hierro se

realiza los mismos pasos que se hizo en el ejemplo del estado del
arte para obtener la ecuacin de estabilidad y adems de los
lmites dominantes de cada especie dependiendo de su naturaleza
en las condiciones que se encuentre.

A partir de esto, nosotros partimos en la construccin de nuestros

diagramas de nuestros minerales a diferentes condiciones, ya sea
presin, temperatura, concentracin, las cuales son variables
importantes para la realizacin del diagrama. Lo que nos permite
estos diagramas es poder superponerlos uno sobre el otro. Para
esto, existen sotfwares que realizan este tipo de grficos
dependiendo de nuestra importancia y detalle de que especies se
encuentran presentes, pero esto tambin depende de las
condiciones de presin, temperatura y concentracin.
 Descripcin del aporte del autor

A continuacin se muestra un diagrama de Pourbaix realizado con el programa HSC Chemestry 6,

de una solucin de hierro, con una concentracin de molalidad de 1x10-6mol/Kg, a un temperatura
de 25 C y presin de 1 atm.

Elaboracin propia
 Descripcin del aporte del autor

Lo ms importante es saber discriminar que especies tomar

o no en la elaboracin de los diagramas, ya que eso
depender de la condicin del medio y de la relacin que
tiene entre si estas especies que existan.