COMPUESTOS DE COORDINACION

INTRODUCCION
Compuestos de coordinacin

ALFRED WERNER (PREMIO NOBEL EN QUIMICA INORGANICA 1913)

 Perspectiva histrica
A finales del s. XIX las teoras no podan explicar ciertos comportamientos:

Compuestos con misma frmula con propiedades diferentes:

CoCl3.4NH3 violeta
CoCl3.4NH3 verde
CoCl3.5NH3 Prpura
CoCl3.6NH3 amarillo

Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc) un equivalente de AgCl ; [CoCl(NH3)5]Cl2

CoCl3 .5NH3 + AgNO3 (exc) dos equivalentes de AgCl ; [CoCl2(NH3)4]Cl

CoCl3 .6NH3 + AgNO3 (exc) tres equivalentes de AgCl ; [Co(NH3)6]Cl3

Alfred Werner, 1892 Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidacin

Compuestos de coordinacin
 Compuesto de coordinacin:
Resultante de una reaccin cido base de Lewis en la que se forma un
enlace coordinado entre una molcula neutra o aninica y un catin
metlico

Compuesto organometlico:
compuesto de coordinacin en el que se forman enlaces carbono-metal.

Ligante : base de Lewis

Metal : cido de Lewis
 Aplicaciones de los compuestos de coordinacin

Hemoglobina

Cobalamina (vitamina B12)

Cisplatino

Minera
Extraccin de metales preciosos Agentes quelantes de accin teraputica frente

Na[Au(CN)2] a metales pesados ( sal sdica del EDTA

 COMPUESTO DE COORDINACION

Nmero de coordinacin

Esfera de coordinacin

Carga del complejo

- Complejos neutros : [ Pt(NH3)2Cl2]
- Complejos aninicos : [ Fe(CN)6] 4-
- Complejos catinicos : [ Co(NH3)6]3+
GEOMETRIA
 Nmero de coordinacin - Geometra

Cu+ 2,4
Ag+ 2
Au+ 2,4 Al3+ 4,6
Sc3+ 6
Cr3+ 6
Fe2+ 6 Fe3+ 6
Co2+ 4,6 Co3+ 6
Ni2+ 4,6 Au3+ 4
Cu2+ 4,6 Pt4+ 6
Zn2+ 4
Pt2+ 4
 Factores que determinan el ndice de coordinacin:

Coordinacin Baja:
1.- Metales no muy voluminosos (1 serie de transicin)
2.- Ligandos voluminosos
3.- Ligandos blandos y metales en bajo estado de oxidacin
4.- Contraiones con poca capacidad coordinante (NO 3 -, ClO4 -,
CF3SO3-, BF4-, PF6-).

Coordinacin alta:
1.- Metales grandes (2 y 3 series de transicin, lantnidos, actnidos)
2.- Ligandos poco voluminosos
3.- Alto estado de oxidacin y ligandos duros.
 Teora de Pearson
Base blanda Acido duro
- ligante con tomo donante con : metal con pequeo radio
elevada polarizabilidad elevado estado de oxidacin
baja electronegatividad
externos poco excitables
fcilmente oxidable

Base dura
Acido Blando
- ligante con tomo donante con
poco polarizable - metal con gran radio
alta electronegatividad bajo estado de oxidacin
de difcil oxidacin externos fcilmente excitables

AD-BD : enlaces inicos

AB_BB : Enlaces covalente

 Nmero de coordinacin - Forma geomtrica
Lineal L M L
Cationes +1 con configuracin d10 (grupo 11 y Hg(II). Son poco estables con
tendencia a pasar a nmeros de coordinacin superiores en sus reacciones con los
propios ligantes [Ag(NH3)2]+ [CuCl2]- [Hg(CN)2]

Tetradrica

Metales con configuracin de gas noble d0,d10 ocomplejos de bajo spin Co(II) d7
Ligandos grandes, y (iones haluro) : Be(II), Zn(II), Co(II). [CoCl4]2-
[Zn(NH3)4]2+

Cuadrada plana
Los iones d8 (Ni(II), Pt(II), Pd(II), Au(III)) y Cu(II) son los ms favorecidos para
esta geometra con ligandos que no sean ni demasiado pequeos ni demasiado
grandes.[Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)2Cl2][AuCl4]-6
Coordinacin 5:

Bipirmide trigonal:
Favorecida para iones con configuraciones d 1 , d2 , d 3 , d 4 , d8 , d9
Pirmide de base cuadrada
Favorecida para configuraciones d6 de bajo spin

Existe pequea diferencia entre ellas , por lo tanto los complejos adoptan una geometra
intermedia entre ellos

Octadrica
Es la forma geomtrica ms estable y abundante en los complejos de metales
de transicin y con ligandos monodentados.
Es la geometra exclusiva de los compuestos de Cr(III) y Co(III).
 TIPOS DE LIGANTES
Ligantes
-Ligantes neutros : H2O
-Ligantes aninicos: Cl-
-Ligantes catinicos: NO+

Ligantes:

Ligantes Monodentados L M

Ligantes polidentados o quelatos

 LIGANTES SIMPLES

Ligantes Neutros Ligantes aninicos

acuo H2O Fluoro F-

amino NH3 Bromo Br-

metilamina CH3NH2 yodo I-
Carbonilo CO hidroxo OH-
Nitrosilo NO Ciano CN-
Tipos de Ligantes
Tipos de ligantes
Ligantes polidentados
 NOMENCLATURA DE COMPLEJOS

1.Si el complejo es un anin o catin se nombrarn en el

mismo orden que en las sales: primero el anin y despus el catin.

[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de haxaamincobalto(III)

[PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)

2. Si el complejo es neutro o catinico, el nombre del tomo central no se

modifica.

[Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(III)

[Cr(NH3)6](NO3)3 nitrato de hexamincromo(III)

3. Si el complejo es un anin, el nombre del tomo central termina en ato.

[Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III)

[Pt I4]2- tetrayodo platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)

NOMBRE DE LOS LIGANTES

4. Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molcula, los ligantes
negativos tienen la terminacin o y los ligantes positivos tiene la terminacin io.

( C6H5)3P Trifenilfosfina

CH3COO- Acetato

NH2NH3+ Hidrazonio
5. Los ligantes se citan por orden alfabtico, sin tener en cuenta en esta
ordenacin los prefijos numerales.

[PtCl(NO2)2(NH3)3] (SO4) Sulfato de triaminclorodinitroplatino (IV)

NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio

6. Prefijos numricos.

Para ligantes simples : di, tri , tetra, penta....

Para ligantes complejos : bis, tris, tetraquis, pentaquis....

(en, trialquilfosfina)

K3 [Al(C2O4)3] trisoxalato aluminato de potasio

[CoCl2(en)2] NO3 nitrato de dicloro bis (etilendiamino)cobalto(III)

7. Grupos puentes :
El nombre de los ligantes que unen dos centros metlicos va precedido por la
letra griega .
OH
Fe(H2O)4 (SO4)2
(H2O)4 Fe
OH

sulfato de -dihidroxobis(tetraacuohierro(III))

OH
Co(NH3)4 (NO3)4
(NH3)4Co
NH2

Nitrato de -amido- -hidroxobis(tetraaminocobalto(III))

8. Atomos de enlace

(NH4)3 [Cr(NCS)6] hexaisocianato-N-cromato (III) de amonio

(NH4)2 [Pt (SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio

-SCN tiocianato -NO2 nitro -CN ciano

- NCS isocianato -ONO nitrito - NC isociano
ESTADO DE OXIDACION

9. Los radicales derivados de los hidrocarburos se consideran negativos a la

hora de calcular el nmero de oxidacin, pero se nombran sin la
terminacin o.

En ocasiones se representan los ligandos mediante las abreviaturas:

Cy: ciclohexil ; Ph: fenil ; Me: metil ; Et: etil ; En: etilendiamina

10. Los nombres de los ligandos neutros permanecen inalterados, excepto

H2O,(aqua) y NH3 (amina).

Los ligandos NO, NS, CO y CS (nitrosilo o nitrosil, tionitrosilo o

tionitrosil, carbonilo o carbonil y tiocarbonilo o tiocarbonil) se
consideran neutros al calcular el nmero de oxidacin.
En la Frmula

1. En las frmula primero se escribe el catin y despus el anin. Tanto el

anin como el catin , o los dos, pueden ser compuestos de
coordinacin.

2. La frmula del ion o molcula complejos se encierra entre corchetes. Se

escribe primero el smbolo del ion o tomo central y a continuacin los ligandos
en el siguiente orden:
1) Ligandos inicos
2) Ligandos neutros

Ejemplos

[Co(en)2(bpy)]3+ ion bipiridina bis(etilendiamina) cobalto(III)

[PtCl2(py)(NH3)] amino dicloro piridina platino(II)

Na[PtBrCl(NO2)(NH3)] aminobromocloronitroplatinato(II) de sodio

 complejos catinicos
[Co(NH3)4Cl2]+ tetra aminodicloro cobalto(III)

[Cr (en)2I2]+ Bis etilendiaminodiyodo cromo(III)

[[Pt(H2O)4](NO3)2 nitrato de tetra acuo platino(II)

Complejos Aninicos

Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III)

[Pt I4]2- tetrayodo platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)