Química Inorgánica Resumen

CONTENIDO TEÓRICO
ORBITALES ATOMICOS
→ DEFINICIÓN: Región del espacio atómico en la cual existen altas probabilidades de encontrar a un electrón.
Un electrón en un orbital atómico es como una vibración estacionaria fija (una onda estacionaria)
ORBITAL = ONDA ESTACIONARIA TRIDIMENCIONAL
Podemos describir al orbital atómico por medio de su FUNCIÓN DE ONDA ( ), la cual es la descripción matemática de la forma de la onda
cuando vibra.
Dicha función de onda puede poseer un signo positivo (+) o negativo (-), el cual no representa una carga eléctrica, si no la fase instantánea de la
función de onda (que está en cambio constantemente)
Si puntea una cuerda de guitarra por el medio, el resultado será una onda estacionaria. En este modo de vibración, toda la cuerda se desplaza
hacia arriba por una fracción de segundo, después hacia abajo durante el mismo tiempo. Una fotografía instantánea de la forma de la onda
muestra la cuerda desplazada en una leve curva hacia arriba o hacia abajo, según el preciso instante de la fotografía.
La forma de la onda de un orbital "s" es como esta cuerda de guitarra, excepto que es tridimensional.
El orbital "s" es simétricamente esférico, y por lo general se representa con un círculo (que indica una esfera) con un núcleo en el centro y con
un signo positivo o negativo para indicar el signo instantáneo de la función de onda:
CUATRIMESTRE 1 página 1
Si coloca suavemente un dedo en el centro de una cuerda de guitarra mientras la puntea, su dedo evita que el centro de la cuerda se mueva.
El desplazamiento (movimiento + o —) en el centro siempre es cero; este punto es un nodo. Ahora la cuerda vibra en dos partes, y las dos
mitades vibran en direcciones opuestas. Decimos que las dos mitades de la cuerda están desfasadas: cuando una se desplaza hacia arriba y la
otra hacia abajo.
La primera armónica de la cuerda de guitarra se asemeja al orbital "p"

Dibujamos el orbital "p" como dos “lóbulos” separados por un nodo (un plano nodal).
Los dos lóbulos del orbital p están desfasados entre sí.
Los orbitales atómicos pueden combinarse y traslaparse para generar ondas estacionarias más complejas.
Podemos sumar y restar sus funciones de onda para obtener las funciones de onda de nuevos orbitales. Este proceso se conoce como
combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA).
El número de nuevos orbitales generados siempre es igual al número de orbitales con el que iniciamos.
1. Cuando interactúan los orbitales de átomos diferentes éstos producen orbitales moleculares (OM) que derivan en interacciones de enlace
o de anti enlace.
2. Cuando interactúan los orbitales del mismo átomo, producen orbitales atómicos híbridos que definen la geometría de los enlaces.
ORBITALES MOLECULARES
A partir de la combinación lineal de dos ORBITALES ATÓMICOS se obtienen dos ORBITALES MOLECULARES:
 ORBITAL MOLECULAR ENLAZANTE

→ Producto de realizar la suma entre dos orbitales atómicos cuyas funciones de onda son del mismo signo (que están en fase)
→ Estos orbitales moleculares poseen una energía menor a que la que poseen los orbitales atómicos de forma independiente (sin interactuar)
 ORBITAL MOLECULAR ANTI ENLAZANTE

→ Producto de realizar la suma de dos orbitales atómicos cuyas funciones de onda son de distinto signo (que están desfasadas)
→ Estos orbitales moleculares poseen una energía mayor a que la que poseen los orbitales atómicos de forma independiente (sin interactuar)
→ La característica de este tipo de orbital molecular, es que en la misma se puede identificar siempre un PLANO NODAL PERPENDICULAR AL EJE
INTERATÓMICO Y ENTRE LOS NÚCLEOS (en el cual la densidad electrónica es 0)
¿QUÉ ES UN ORBITAL MOLECULAR NO ENLAZANTE?

Es aquel que hace referencia a la no interacción de orbitales atómicos.
Cuando esto ocurre, los orbitales atómicos de cada átomo involucrado en la molécula no interaccionarán y permanecerán como atómicos, por
lo que su energía no cambia.
Para que se produzca solapamiento entre dos orbitales atómicos y se formen así orbitales moleculares, se deben dar las siguientes condiciones:
- La energía de los orbitales atómicos debe presentar similitud (la diferencia entre la energía de los orbitales debe ser pequeña)
Ej.: Un orbital atómico 1s podrá formar orbitales moleculares con otro 1s, pero no con uno 2s, ya que la energía de ambos orbitales no presenta
similitud.
- La simetría de ambos orbitales atómicos debe ser la misma.
Ej.:
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
La estabilidad de un enlace covalente se debe a una densidad electrónica muy grande en la región de enlace, es decir, en el espacio entre los
dos núcleos.
En la región de enlace, los electrones están cerca de ambos núcleos, lo que disminuye la energía total. Los electrones de enlace también
enmascaran las cargas positivas de los núcleos, por lo que éstos no se repelen entre sí tanto como lo harían si no fuera de este modo.
Siempre hay una distancia óptima para los dos núcleos enlazados. Si están demasiado alejados, la interacción de sus electrones de enlace
disminuye. Si están demasiado cerca, la repulsión electrostática los aleja. La distancia internuclear en la que se equilibra la atracción y la
repulsión, la cual también genera una energía mínima (el enlace más fuerte), es la longitud de enlace.
Valor numérico que representa en "tipo de enlace" existente entre los átomos.
- "1" = enlace simple (1 )
- "2" = enlace doble (1 y 1 )
- "2" = enlace doble (1 y 1 )
- "3" = enlace triple (1 y 2 )
(Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
TIPOS DE ORBITALES MOLECULARES
Existe siempre y cuando se cumpla que si colocamos un vector sobre el eje interatómico y lo hacemos rotar sobre el mismo en un ángulo de
360º, el mismo atravesará una superficie en la cual la función de onda posee el mismo módulo y el mismo signo en todos los puntos de dicha
superficie.
TIPO DE OBBITAL
MOLECULAR " " " "
SIMETRÍA SIMETRÍA CILÍNDRICA  SIMETRÍA CILÍNDRICA 
Se originan por solapaciones a lo largo del Se originan por solapaciones de orbitales atómicos "p" puros
ORIGEN
eje internuclear. de forma perpendicular respecto al eje internuclear.
La mayor parte de la densidad electrónica La mayor parte de la densidad electrónica se centra arriba y
DENSIDAD ELECTRÓNICA
se centra a lo largo del eje internuclear. debajo del eje internuclear.
(g) (u)
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
¿QUÉ TIPO DE ORBITAL MOLECULAR ES LA QUE SE FORMA DEBIDO A CADA UNA DE LAS DISTINTAS INTERACCIONES
ENTRE ORBITALES ATÓMICOS?
TRASLAPE TRASLAPE
ORBITALES CONSTRUCTIVO DESTRUCTIVO
ATÓMICOS
(ORBITAL MOLECULAR (ORBITAL MOLECULAR
ENLAZANTE) ANTI ENLAZANTE)
s-s g u
pz - p z g u
py - p y
u g
px - p x
¡!
Tanto el orbital u como el g constan de dos orbitales "p" puros, por lo que pueden alojar como máximo 4 electrones.
En MOLÉCULAS HOMONUCLEARES (conformadas por átomos del mismo elemento) la densidad electrónica se distribuirá equitativamente entre
ambos núcleos atómicos, tal como se ve en las ilustraciones.
En MOLÉCULAS HETERONUCLEARES (conformada por átomos de distintos elementos) la densidad electrónica se verá desplazada hacia el
átomo cuyo valor de electronegatividad sea mayor.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

Es un diagrama en el cual se representan en orden creciente de energía los distintos orbitales (atómicos y moleculares) que se encuentran
involucrados en una molécula, y los electrones pertenecientes a cada uno de dichos orbitales.
Los electrones se reacomodan en los orbitales moleculares obedeciendo los principios correspondientes a los orbitales atómicos.
- Se completan primero los orbitales de menor energía
- El número máximo de electrones que puede poseer un orbital es 2 (y deben tener spines opuestos)
Ej.:
H2
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
HOMONUCLEARES
En estas moléculas siempre existe un centro de simetría, ubicado exactamente a la misma distancia de los dos núcleos que conforman la
molécula sobre el eje inter atómico (eje que une a los núcleos en el plano de dirección "z")
H2
H = 1s1
CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2
ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

ORDEN DE ENLACE → (2 - 0) / 2
ORDEN DE ENLACE → 1
He2
¿POR QUÉ LA MOLÉCULA DE HELIO (He) NO SE FORMA?
He (Z=2)
He = 1s2
Sus orbitales atómicos tienen la misma energía y simetría, por lo que sería lógico esperar que interaccionen para formar orbitales moleculares,
y por lo tanto una molécula.
Pero sabemos que la molécula de helio en realidad no se da en la naturaleza, ¿POR QUÉ?
Analicemos el diagrama de orbitales moleculares de la supuesta molécula de helio:

Cada átomo posee 2 electrones en un orbital 1s.
Al acomodarse en orbitales moleculares, obtendríamos lo siguiente:
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2

NO HAY ENLACE, NO HAY MOLÉCULA.
Li2
Li (Z = 3)
Li = 1s2 2s1
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2

Be2
Be (Z = 4)
Be = 1s2 2s2

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2

Al igual que la molécula de Helio, esta molécula difícilmente se formará, y en estado gaseoso el Berilio se encontrará como átomo.
B2 - C 2 - N 2 O 2 - F2
E2 g> E1 u E2 g< E1 u
Al ser elementos menos electronegativos, la diferencia de energía entre los Al ser elementos más electronegativos, la diferencia de energía
orbitales 2s y 2p es menor, por lo que existen interacciones entre ellos que entre los orbitales 2s y 2p es mayor, por lo que no existen
dan origen a orbitales atómicos híbridos, que luego forman orbitales interacciones entre ellos.
moleculares.
La diferencia de energía entre los orbitales 2s y 2p aumenta conforme avanzamos en período (conforme aumenta Z).
B2
B (Z = 5)
Be = 1s2 2s2 2p1
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)x1 (1 u)y1

C2
C (Z = 6)
C = 1s2 2s2 2p2
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)4

N2
N (Z = 7)
N = 1s2 2s2 2p3
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)4 (2 g)2

Debido a su orden de enlace de 3, la molécula de N se caracteriza por su INERCIA QUÍMICA (propiedad que se le asigna a una especie por no
tener a reaccionar debido a su alta estabilidad)
O2
O (Z = 8)
O = 1s2 2s2 2p4
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (2 g)2 (1 u)4 (1 g)x1 (1 g)y1

Gracias a este diagrama podemos notar claramente que la molécula de oxígeno presenta dos electrones desapareados → es una molécula
paramagnética
F2
F (Z = 9)
F = 1s2 2s2 2p5
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (2 g)2 (1 u)4 (1 g)x2 (1 g)y2

HETERONUCLEARES
→ En estas moléculas no existe un centro de simetría, debido a que la densidad electrónica no se distribuye equitativamente entre ambos núcleos
atómicos. De forma contraria, la densidad electrónica se verá desplazada hacia el átomo cuyo valor de electronegatividad sea mayor.
Dicho de otra manera, la contribución que harán los orbitales atómicos de cada átomo no serán las mismas. El átomo más electronegativo
aportará al orbital molecular en mayor medida que el átomo menos electronegativo.
→ Los orbitales moleculares de moléculas heteronucleares NO POSEEN SIMETRÍA PAR / IMPAR.
→ Los orbitales atómicos de ambos elementos (del mismo nivel y subnivel energético) van a diferir en energía. A pesar de eso, si la diferencia de
energía es demasiado grande, se formará un ORBITAL MOLECULAR NO ENLAZANTE (no habrán interacciones entre dichos orbitales atómicos)
→ La clasificación de orbitales moleculares en enlazantes, anti enlazantes y no enlazantes ya no es intuitiva (como sí lo era en moléculas
homonucleares). Dependemos de datos establecidos por análisis experimentales, los cuales nos tendrán que ser brindados por los docentes.
A pesar de esto, sí es posible construir un diagrama de orbitales moleculares de carácter cualitativo, para el cual seguiremos las siguientes
reglas generales:
• El átomo del elemento menos electronegativo se ubicará a la izquierda del diagrama, mientras que el del elemento más electronegativo se
ubicará a la derecha.
• Los orbitales atómicos del elemento menos electronegativo contribuirán en mayor medida a los OM anti enlazantes (por lo que sus energías
serán similares), mientras que los orbitales atómicos del elemento más electronegativo contribuirán en mayor medida a los OM enlazantes (por
lo que sus energías serán similares)
• Clasificaremos a los orbitales moleculares como enlazantes y anti enlazantes guiándonos por su energía, y consideraremos que no existen
orbitales moleculares no enlazantes.
• Si los dos átomos involucrados en la molécula heteronuclear corresponden a elementos cuyas moléculas homonucleares presentan diagramas
de OM iguales (debido a su similitud de electronegatividad) el diagrama de OM de la molécula heteronuclear será el mismo que el de la
de OM iguales (debido a su similitud de electronegatividad) el diagrama de OM de la molécula heteronuclear será el mismo que el de la
molécula homonuclear.
Ej.: Molécula de BC
B (Z = 5) = 1s2 2s2 2p1 (3 e- v)
C (Z = 6) = 1s2 2s2 2p2 (4 e- v)
TOTAL = 7 e- (que tendremos que acomodar en el diagrama de OM)

ORDEN DE ENLACE → 1,5
(HOMO) (LUMO)
ORBITAL MOLECULAR OCUPADO DE MAYOR ENERGÍA ORBITAL MOLECULAR DESOCUPADO DE MENOR ENERGÍA
DIAGRAMAS DE OM CUANTITATIVOS
HF
H (Z = 1) = 1s1 (1 e- v)
F (Z = 9) = 1s2 2s2 2p5 (8 e- v)
Al ser el F el elemento más electronegativo, será en él donde se concentrará la mayor parte de la densidad electrónica, y será él quien
contribuirá en mayor medida a los OM enlazantes.
Al ser el H el elemento menos electronegativo, será en él donde se concentrará la menor parte de la densidad electrónica, y será él quien
contribuirá en mayor medida a los OM anti enlazantes.
CO
C (Z = 6) = 1s2 2s2 2p2 (4 e- v)
O (Z = 8) = 1s2 2s2 2p4 (6 e- v)
COMPUESTO DE COORDINACIÓN / COMPLEJO
→ DENIFICIÓN: Compuesto formado por un átomo o ion central, al cual va a estar unido uno o más LIGANTES (L, L´, etc.)
LIGANTES → Moléculas o iones que van a estar unidos al átomo o ion central a través de lo que se denomina ENLACE DE COORDINACIÓN.
ENLACE DE COORDINACIÓN → El enlace de coordinación o coordinado, también conocido como enlace covalente dativo o enlace bipolar, es un
enlace covalente en el que un par de electrones compartido por dos átomos es aportado por solo uno de ellos. El átomo que aporta el par de
electrones se denomina dador, y el que lo recibe, receptor.
→ Los compuestos de coordinación se encuentran conformados por dos "partes" (el átomo o ion central, y el ligante) que deben poder ser
capaces de existir por separado en condiciones químicas significativas.
Es decir, deben poder existir en condiciones normales, tales como:
- Temperatura ambiente
- Presión atmosférica
- En solución
→ Pueden existir complejos neutros, aniónicos, o catiónicos
→ FÓRMULA GENERAL
REGLAS PARA LA ESCRITURA DE FÓRMULAS QUÍMICAS
• Dentro del corchete, se colocan:

1- ÁTOMO O ION CENTRAL
2- LIGANDOS (en orden alfabético)
> DEFINICIÓN: Iones o moléculas capaces de actuar como dadores de electrones en una o más uniones coordinadas. Existen además ejemplos de
ligandos que pueden actuar simultáneamente como dadores y receptores (p. ej. CO)
> CLASIFICACIÓN (según el número de pares de electrones disponibles para donar en un enlace coordinado)
MONODENTADOS POLIDENTADOS
Emplean sólo un par de electrones (y consecuentemente un solo átomo) para unirse al Posee dos o más átomos que pueden funcionar como
átomo o ion central a través de un enlace coordinado, ocupando una sola posición en dadores en simultáneo.
la esfera de coordinación del átomo o ion central.
Este tipo de ligantes emplea un átomo por unión, no puede utilizar dos en simultáneo. BIDENTADO
TRIDENTADO
Ej.: CN- , SCN- , NO2- TETRADENTADO
Etc.…
AMBIDENTADOS
Poseen dos átomos distintos que pueden donar electrones para la formación del
enlace coordinado.
Ej.: SCN- , NO2-
Este subtipo de ligando debe escribirse de manera tal que el átomo dador de
electrones se encuentre inmediatamente al lado del átomo o ion central del complejo:
Si el átomo dador de electrones es en "N", el ligando ambidentado NO2- deberá
Si el átomo dador de electrones es en "N", el ligando ambidentado NO2- deberá
escribirse de la siguiente forma, y su nombre será el siguiente:
NO2- (nitrito - N)
Si el átomo dador de electrones es en "O", el ligando ambidentado NO2- deberá

escribirse de la siguiente forma, y su nombre será el siguiente:
ONO- (nitrito - O)
QUELATO
Complejo formado por ligantes polidentados cuya estructura permite la combinación de dos o más donantes al mismo ion metálico.
Ej.:
{Co(en)3}3+
Este complejo está formado por tres ligantes "en" (los cuales son bidentados), por lo cual es correcto afirmar que este ligando está ocupando
seis posiciones en la esfera de coordinación del cobalto, dando como resultado un ion complejo hexa-coordinado.
Número de enlaces coordinados presentes en un complejo.
NÚMERO DE COORDINACIÓN GEOMETRÍA EJEMPLO

2 LINEAL [Ag(NH3)2]+
TETRAÉDRICA [NiCl4]2-
4
CUADRADA PLANA [Ni(CN)4]2-
OCTAÉDRICA [Ti(H2O)6]3+
PIRAMIDAL
6
HEXAGONAL
¡!
Esto se debe a que la etilendiamina es un ligando bidentado.
NOMENCLATURA
LIGANTES
→ LIGANTES ANIÓNICOS
Su nombre termina en "o"
Ejemplos:
- Cl- (cloro)
- O2- (oxo)
- SCN- (tiocianato)
- NO2- (nitrito / nitro)
- SO42- (sulfato)
- OH- (hidroxo)
- CN- (ciano)
- NH2- (amido)
- O2-2 (superoxo)
- C2O42- (oxalato)
¡!
¡!
LIGANTES AMBIDENTADOS
Ej.: SCN- , NO2-
Este subtipo de ligando debe escribirse de manera tal que el átomo dador de electrones se encuentre inmediatamente al lado del átomo o ion
central del complejo:
- Si el átomo dador de electrones es en "N", el ligando ambidentado NO2- deberá escribirse de la siguiente forma, y su nombre será el siguiente:
NO2- (nitrito - N)
- Si el átomo dador de electrones es en "O", el ligando ambidentado NO2- deberá escribirse de la siguiente forma, y su nombre será el siguiente:
ONO- (nitrito - O)
→ LIGANTES NEUTROS
Sus nombres no son sistemáticos
Ejemplos:
- H2O (acuo)
- NH3 (amino)
- CO (carbonilo)
- NO (nitrosilo)
- en (etilendiamina)
- PEt / (CH3CH2)P (trietilfosfina)
COMPLEJOS MONONUCLEARES
(poseen un único átomo o ion central)
REGLAS
> Si el complejo es iónico, el catión se menciona al final.
> Al nombrar el complejo, sea iónico o neutro, se mencionan:

1- NÚMERO DE LIGANTES (di, tri, tetra, penta, hexa)
> Si los ligantes tienen nombres polisilábicos y contienen prefijos numéricos, se les encierra entre paréntesis y el número se indica mediante
los prefijos bis, tris, tetraquis, pentaquis, hexaquis.
Ejemplos:
2- LIGANTES (en orden alfabético)

3- ÁTOMO CENTRAL
4- NÚMERO DE OXIDACIÓN DEL ÁTOMO CENTRAL (en números romanos, y entre paréntesis)
Para el número de oxidación "0", se emplea "(0)"
> Si el complejo es un anión, se agrega el sufijo "-ato" al final del nombre del átomo central, anterior al número de oxidación.
EJEMPLOS DE NOMENCLATURA
Cloruro de pentaminclororutenio (III)
Nitrato de triacuodiaminhidroxocromo (II)
COMPLEJOS POLINUCLEARES CON PUENTES
Un ligante que funciona como puente se indica con el símbolo µ- antes de su nombre. El símbolo µ- debe repetirse delante de cada grupo
puente.
ESTADO DE OXIDACIÓN DEL Co

2x - 1 = 3
2x = 4
x=2
Para nombrar este tipo de compuesto, se mencionan los grupos correspondientes de izquierda a derecha.
Bis(etilendiamina) cobalto (II) µ-amido µ-hidroxo Bis(etilendiamina) cobalto (II)
ISOMERÍA
FAC
MER
Estos isómeros son posibles sólo para moléculas octaédricas de fórmula general: MA3B3
Ocurre cuando una molécula y su imagen no son superponibles, lo cual sólo se da en complejos octaédricos cuando poseen ligandos
bidentados o tridentados, en los que no existe un plano de simetría.
Cada isómero recibe el nombre de enantiómero y se dice que la molécula es quiral.
PLANO DE SIMETRÍA
Dos compuestos serán isómeros de ionización siempre y cuando tengan la misma composición pero se disocien en iones diferentes al estar en
solución.
solución.
En los isómeros de ionización, un compuesto o ion que está en la esfera externa de coordinación del a.c en el ion "a", pasa a estar en la esfera
interna de coordinación del a.c en el ion "b" (o al revés).
Dicho de otra forma, un contraión del isómero "a" pasa a ser un ligando en el isómero "b".
Ejemplos:
Los nombres correspondientes a complejos hidratados poseen el sufijo "hidrato" al final.
Ocurre cuando uno de los ligandos es AGUA.

En los isómeros de hidratación, agua que está en la esfera externa de coordinación del a.c en el ion "a", pasa a estar en la esfera interna de
coordinación del a.c en el ion "b" (o al revés).
Dicho de otra forma, agua que se comporta como contraión del isómero "a" pasa a comportarse como ligando en el isómero "b".
Ejemplos:
Ocurre cuando el compuesto en cuestión posee ligandos ambidentados.
Ejemplos:
Dos compuestos en los que tanto el anión como el catión son complejos serán isómeros de coordinación siempre y cuando entre ellos difiera la
distribución de ligandos.
Ejemplo:
En este ejemplo, los ligandos se intercambian completamente.
ORBITALES DEGENERADOS → Orbitales que poseen la misma energía.
ORBITALES "d"
En 1929, Hans Bethe (Cornell University, USA) propuso una teoría para explicar el color y las propiedades magnéticas de sólidos cristalinos.
Esta teoría suponía que un metal de transición interactuaba a través de sus orbitales d con los ligandos, considerados cargas puntuales, para
generar lo que llamó un “campo cristalino”, de aquí el nombre de Teoría del Campo Cristalino. Con esta teoría pudo explicar perfectamente el
color y las propiedades magnéticas de sólidos iónicos de compuestos de metales de transición.
Posteriormente, esta teoría fue mejorada con varias modificaciones formuladas por John Hasbrouck van Vleck (Harvard University, USA) en
1935, quien aplicó estos conceptos para explicar el comportamiento de los compuestos conocidos como “complejos” en los cuales se daba una
clase especial de enlace llamado “enlace coordinado”. Es así que la teoría originalmente desarrollada por Bethe, pasó a llamarse en general
“Teoría del Campo de Los Ligandos" (TCL) , la cual incluye a la (TCC) y a la que veremos más adelante, la "Teoría de los Orbitales Moleculares"
(TOM"
En la TCC, los orbitales d interaccionan con los ligandos, considerados cargas puntuales, rompiendo su degeneración, de acuerdo a la fuerza
de interacción orbital d–ligando.
COMPLEJOS OCTAÉDRICOS
¿CÓMO SE DA ESTA RUPTURA DE DEGENERACIÓN DE LOS ORBITALES "d" EN COMPLEJOS OCTAÉDRICOS?

1- En un primer paso se supone que toda la carga de los ligandos se encuentra repartida uniformemente sobre la superficie de una esfera. Este
hipotético ion esférico, ejerce sobre los orbitales "d" una repulsión idéntica sobre todos ellos, subiendo su energía, sin romper su degeneración.
2- Cuando la carga se lleva a las posiciones que corresponden a los ligandos, los orbitales dz2 y dx2 - y2 se ven sometidos a una fuerte repulsión
debido a que sus máximas densidades electrónicas se encuentran dirigidas exactamente hacia las posiciones de los mismos, consecuentemente
sus energías incrementan en +0,6 o por encima del valor de energía de los orbitales d en el ion esférico (baricentro). Por otra parte, los
orbitales dxy, dxz y dyz, que tienen planos nodales exactamente en las posiciones de los ligandos, se ven sometidos a una repulsión menor,
decreciendo su energía en -0,4 o
eg = DOBLEMENTE DEGENERADOS - CENTROSIMÉTRICOS
t2g = TRIPLEMENTE DEGENERADOS - CENTROSIMÉTRICOS
¿CÓMO SE OBTUVIERON LOS VALORES DE o?
Con el transcurso de los años, desde la enunciación de las teorías, se fueron obteniendo valores de o utilizando espectroscopía UV-visible, de
aquí el nombre de “serie espectroquímica". Esta serie no es explicada por la TCC, sólo se utiliza como fuente de datos.
(A MAYOR NÚMERO DE OXIDACIÓN DEL CATIONES CENTRALES, MAYOR o)
El máximo de absorbancia de un determinado complejo ante la irradiación de UV - visible coincide con su o.
¿Cuándo o =0, el complejo no es estable?

NO, solo una pequeña Parte (≈10%) de la disminución de energía al formarse un complejo se corresponde con el o.
Las energías totales involucradas en este proceso se muestran a continuación:
También llamada Energía de Estabilización del Campo Ligando (EECL), es la disminución de energía que se produce como consecuencia de la
separación del campo cristalino. Podríamos decir que es la disminución de la energía que se produce cuando el hipotético ion esférico se rodea
de los ligandos para formar el ion complejo.
- Depende de la configuración electrónica del ion complejo.
EECC = n de electrones que ocupan los orbitales t2g x (-0,4 o) + n de electrones que ocupan los orbitales eg x (0,6 o)
- SIEMPRE DEBE SER IGUAL O MENOR A 0
EECC (d0, d5, d10) = 0
- Será igual a 0 para iones cuya configuración sea: d0, d5 (HS), d10
Configuración electrónica del ion = t2g3
Esto se debe a que el Cr posee 6 electrones en su capa de valencia (ya que pertenece al grupo 6 de la tabla periódica). La carga 3+ del
compuesto de coordinación se debe sólo a la carga del Cr, porque el agua no posee carga. Por lo tanto, la carga del Cr será 3+, es decir, perdió 3
electrones.
Si restamos 3 electrones de los 6 electrones que poseía en su capa de valencia, nos quedamos con un total de 3 electrones en la capa de
valencia.
EECC = 3 x (-0,4 o) = -1,2 o
EECC = 3 x (-0,4 o) = -1,2 o
3 = número de electrones que ocupan los orbitales t2g

(el valor de o dependerá del ligando y del ión central)
Para iones octaédricos que posean entre 4 y 7 electrones en su capa de valencia, existen dos configuraciones posibles.
Por ejemplo, para un ion esférico de configuración d4, podemos encontrar un ion complejo de configuración t2g3 eg1 o t2g4
- t2g3 eg1 → COMPLEJO DE "ALTO SPIN" (HS) / DE "CAMPO DÉBIL"
- t2g4 → COMPLEJO DE "BAJO SPIN" (LS) / DE "CAMPO FUERTE"
Existe un cierto grado de repulsión entre electrones que ocupan un mismo orbital. Este grado de repulsión causa lo que se denomina energía
de apareamiento, que es la energía que hay que entregarle a un electrón para que ocupe un orbital que ya se encuentra semilleno, es decir, es
la energía necesaria para aparear dos electrones.
Mientras mayor sea la repulsión existente entre electrones, mayor será la energía de apareamiento.
Es por esto que un electrón, cuando tiene la posibilidad de optar entre varios orbitales degenerados (con la misma energía), tratará siempre de
ocupar el mayor número posible de orbitales vacíos antes de empezar a completar orbitales semillenos. Esto que se conoce como regla de
Hund es la base en la que se sustentan las propiedades magnéticas y algunas de las propiedades ópticas de los complejos.
A pesar de esto, existen casos en los que la energía de apareamiento es menor que la energía entre los dos nuevos grupos de orbitales
degenerados t2g y eg, y por esto mismo los electrones antes desapareados en los orbitales "d" degenerados optan por aparearse en los
orbitales t2g semillenos en lugar de ocupar los orbitales eg vacíos.
Los complejos con esta configuración (en la cual existen electrones apareados en los orbitales t2g) se denominan de "bajo spin" (LS).
o< P = Ion HS / de "bajo campo" (ya que o es pequeño)

o> P = Ion LS / de "alto campo" (ya que o es grande)
¿Como se calcula la EECC teniendo en cuenta el valor de P?
El hierro posee 8 electrones en su capa de valencia. De acuerdo con la carga del ion complejo, el número de oxidación del hierro es +2, por lo
que en este compuesto posee 2 electrones menos en su capa de valencia, es decir, 6 electrones.
El ion esférico hipotético posee 5 orbitales "d" degenerados, por lo que los 6 electrones se ubicarán de tal manera que en el primer orbital se
encuentre 1 par de electrones apareados, mientras que en los 4 restantes sólo 1 electrón desapareado.
El ion LS posee dos grupos de orbitales degenerados, el de menor energía posee 3 orbitales (t2g), y el de mayor energía posee 2 (eg). Debido a
la configuración de este complejo, al reacomodar los electrones, encontraremos ocupados sólo los orbitales t2g, con un par de electrones
apareados en cada uno de ellos.
NÚMERO DE PARES ELECTRÓNICOS APAREADOS EN EL ION LS - NÚMERO DE PARES ELECTRÓNICOS APAREADOS EN EL ION ESFÉRICO = n
3-1=2
n=2
EECC = n de electrones que ocupan los orbitales t2g x (-0,4 o) + n p + n de electrones que ocupan los orbitales eg x (0,6 o)
p = energía de apareamiento por par de electrones

n p = P (valor tabulado)
EECC = 6 x (-0,4 o) +2p
La P de complejos de HS (alto spin) es igual a 0, ya que la diferencia entre el número de pares electrónicos apareados en el ion HS y el del ion
esférico es siempre 0.
DEPENDENCIA DE " o" "P" Y DE CON LA VARIACIÓN DE DIVERSOS FACTORES
DEPENDENCIA DE " o" "P" Y DE CON LA VARIACIÓN DE DIVERSOS FACTORES
FACTOR " o" "P"

3d → 4d → 5d AUMENTA DISMINUYE Se ve favorecida la
La interacción entre el ion central y los ligandos La repulsión entre electrones ocupantes de formación de
El tamaño de los complejos LS.
se ve favorecida, debido a una mayor superficie un mismo orbital disminuye debido al
orbitales aumenta.
de solapamiento. aumento de espacio.
AUMENTO DE LA AUMENTA AUMENTA

CARGA DEL ION La interacción entre el ion central y los ligandos La repulsión entre electrones ocupantes de
CENTRAL se ve favorecida, debido a una mayor atracción un mismo orbital aumenta debido a la
de los ligandos al núcleo del ion central. disminución de espacio.
A medida que o aumenta, es más probable encontrar complejos LS, por lo tanto, si comparamos complejos cuyo ion central es el mismo, la
fuerza de sus ligandos (su posición en la serie espectroquímica) definirá si serán LS o HS.
MOMENTO MAGNÉTICO EFECTIVO ( eff)
eff = 2 {S(S + 1)}1/2

S = sumatoria de spines electrónicos (cada electrón posee un spin de 1/2 o -1/2)
S = 0,5 + 0,5 + 0,5 - 0,5 - 0,5
B = magnetones de Bohr
¡!
El valor de eff puede ser muy útil para confirmar la buena confección de diagramas degenerados en un complejo.
CONCLUSIÓN = El aumento del radio iónico en complejos octaédricos se debe a la presencia de electrones en los orbitales que interactúan con
los aniones ligandos (eg), ya que dichos electrones ejercerán una repulsión sobre dichos ligandos que superará la fuerza atractiva que el núcleo
ejerce sobre los electrones al mismo tiempo.
COMPLEJOS TETRAÉDRICOS
COMPLEJOS TETRAÉDRICOS
ORBITALES "d"
¿CÓMO SE DA ESTA RUPTURA DE DEGENERACIÓN DE LOS ORBITALES "d" EN COMPLEJOS TETRAÉDRICOS?
1- En un primer paso se supone que toda la carga de los ligandos se encuentra repartida uniformemente sobre la superficie de una esfera. Este
hipotético ion esférico, ejerce sobre los orbitales "d" una repulsión idéntica sobre todos ellos, subiendo su energía, sin romper su degeneración.
2- La repulsión que sienten los orbitales "d" con respecto a ligandos ubicados en los vértices de un tetraedro (el cual se puede entender como un
ion ubicado en el centro de un cubo y los ligandos ocupando esquinas alternadamente), es opuesta a lo observado en los complejos
octaédricos.
Cuando la carga se lleva a las posiciones que corresponden a los ligandos, los orbitales dxy, dxz y dyz se ven sometidos a una fuerte repulsión
debido a que sus máximas densidades electrónicas se encuentran dirigidas exactamente hacia las posiciones de los mismos, consecuentemente
sus energías incrementan en +0,4 o por encima del valor de energía de los orbitales d en el ion esférico (baricentro). Por otra parte, los
orbitales dz2 y dx2 - y2, que tienen planos nodales exactamente en las posiciones de los ligandos, se ven sometidos a una repulsión menor,
decreciendo su energía en -0,6 o
Los valores de t son considerablemente menores que los de o . En un principio esto se puede entender por el menor número de ligandos, sin
embargo la razón final está en la mecánica cuántica, mediante la cual se puede demostrar que t ≈ 4/9 o
En complejos tetraédricos, t < P SIEMPRE

Por lo tanto, los complejos tetraédricos serán siempre de alto spin (HS)
EECC = n de electrones que ocupan los orbitales e x (-0,6 t) + n de electrones que ocupan los orbitales t2 x (0,4 t)
ESTRUCUTURAS DISTORSIONADAS
DISTORSIÓN DE JAHN - TELLER (JT) / TETRAGONAL
EN COMPLEJOS OCTAÉDRICOS
En casos en los que los orbitales eg de complejos octaédricos se encuentran ocupados por electrones, las repulsiones existentes entre los
ligandos y dichos electrones resultan significativas. A medida que aumenta la cantidad de electrones que ocupan estos orbitales, aumentan
también las repulsiones electrón - ligando, por lo que la longitud de los enlaces entre el átomo central y dichos ligandos también aumenta.
En las situaciones en las que complejos octaédricos poseen configuraciones electrónicas en las cuales la ocupación de los orbitales eg es dispar
(algunas de las siguientes:)
- (d4 HS) t2g3 eg1
- (d7 LS) t2g6 eg1
- (d9) t2g6 eg3
se produce una distorsión o deformación elástica, que da como consecuencia una estabilización de la energía electrónica del compuesto.
En estos casos, lo que se puede producir es una elongación (o compresión) a lo largo de eje z del octaedro, con lo cual disminuye (incrementa)
la repulsión del orbital dz2, debido al alejamiento (acercamiento) de los ligandos en las direcciones +z y –z. Esto produce una disminución de la
energía electrónica.
(lo más común)
Cuando se produce la distorsión JT, se observa una disminución de la energía de los orbitales que tienen componente en la dirección z. Si bien
en el dibujo de abajo, se representa una disminución de las energías de los orbitales dxz y dyz, así como un incremento en la energía del nivel
dxy, en la práctica esto no es observado, por lo siguiente: La interacción de los orbitales t2g con los ligandos es muy baja, porque ellos
presentan un plano nodal en las posiciones donde se localizan los ligandos, por este motivo la distorsión tiene un efecto imperceptible sobre
sus energías.
Como se ve, respecto del complejo octaédrico, dos electrones pasarán a un nivel energético inferior respecto al que ocupaban inicialmente, y
un electrón pasará a un nivel energético superior respecto al que ocupaba inicialmente, por lo que hay podría plantearse la siguiente expresión
de estabilización: -2 + = - . El mismo análisis para las otras configuraciones da el mismo resultado (una disminución de – )
COMPLEJOS PLANO CUADRADOS

Ahora bien, en las situaciones en las que complejos octaédricos poseen configuraciones electrónicas en las cuales la ocupación de los orbitales
eg es casi o totalmente completa pero no dispar (configuraciones d8 y d10), las repulsiones electrón - ligando es demasiado grande, por lo que
los ligandos en las direcciones +z y –z se pierden, y la geometría octaédrica se transforma en plana cuadrada.
> Los complejos PC son diamagnéticos ( = 0 B)
> La EECC es mucho mayor para un complejo PC (despreciando el valor de P en el caso PC). Sin embargo, el valor de EECC depende de o.
En consecuencia, para que se estabilice un complejo PC no es condición suficiente que la configuración electrónica sea d8, sino que el valor de
o tiene que ser suficientemente alto para compensar la pérdida de energía debida a la disminución de 6 a 4 ligandos.
Es decir, la formación del complejo PC se verá favorecido ante la presencia de un complejo con un ligante fuerte, y un ion central cuya
configuración sea d8.
Como sabemos por las series espectroquímicas, el valor de o depende de los ligandos pero también de los iones centrales. De esta manera,
para los iones 4d y 5d, el valor de o es tan grande que todos los complejos de Pd2+ y Pt2+ son PC, mientras que en el caso de Ni2+ depende
del ligando. Para ligandos fuertes puede estabilizarse el complejo PC, mientras que para ligandos débiles se estabiliza el complejo octaédrico.
COMPLEJO d8
COMPLEJO d8
ION METÁLICO Ni2+ Ni2+ Ni2+
LIGANDO H 2O Cl- CN-
GEOMETRÍA DEL COMPLEJO OCTAÉDRICA TETRAÉDRICA PLANO CUADRADA
El color de una sustancia se debe a que presenta grupos que son capaces de absorber radiación en el espectro UV - visible. (El color que se
observa es el complementario al que se absorbe)
Cuando una molécula absorbe radiación en esta región del espectro, la energía de dicha radiación provoca una transición electrónica desde un
nivel energético inferior a uno superior.
Debido a esto, sólo las moléculas / complejos / especies que cuenten con orbitales energéticos disponibles para que dicha transición
electrónica se produzca, serán capaces de absorber radiación en el UV - visible, y podrán presentar coloración.
CONCLUSIÓN = Los complejos presentaran coloración siempre y cuando cuenten con orbitales libres.
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM)

La TCL no puede explicar la serie espectroquímica, por ejemplo: porqué el CN- y CO son ligandos tan fuertes o porque el OH- es peor ligando
que el H2O o porque los halogenuros son ligandos tan débiles. El principal defecto de la TCC es que trata los ligandos como cargas puntuales o
dipolos y no tiene en cuenta el solapamiento de los orbitales de los ligandos con el átomo o ion central, para formar orbitales moleculares.
LIGANDOS Y LIGANDOS
ORBITALES "d"
Para entender esta teoría es necesario primero entender cuáles ligandos pueden formar enlace σ y cuáles enlace π.
Los ligandos que pueden formar enlaces π son aquellos que cuenten con orbitales de simetría π, tales como los py o pz, los dyz, dxz o dxy.
Cuando los ligandos tienen orbitales con simetría π, estos pueden traslaparse con los orbitales t2g del metal (que tienen simetría π).
NH3
NO PUEDE FORMAR ENLACES π.

El átomo central N posee hibridación sp3, por lo que no posee ningún orbital de simetría π, por lo tanto, no podrá formar enlaces π con el
átomo o ion central.
IONES HALOGENUROS (F- / Cl- / Br- / I-) e OH-
SÍ PUEDEN FORMAR ENLACES π, pero sólo de tipo "DADOR" / "DONOR"

Tienen configuración np6, es decir tienen el orbital pz disponible para formar enlace σ y los orbitales px y py para formar enlace π, pero estos
últimos orbitales están llenos, por lo que sólo podrán formar enlaces de este tipo si el átomo o ion central presenta orbitales de simetría π que
se encuentren total o parcialmente vacíos.
LIGANDOS QUE CONTIENEN S O P
SÍ PUEDEN FORMAR ENLACES π, pero sólo de tipo "ACEPTOR" / "RECEPTOR" / "RETROENLACE"

Por ejemplo la PPh3 (trifenil - fosfina), en el cual el P (configuración electrónica [Ne]3s2 3p3 4s0 3d0), además del orbital híbrido sp3 que puede
usar para formar enlace σ, tiene orbitales 3d, cercanos en energía, de los cuales dxy, dxz y dyz tienen simetría π y están vacíos, por lo tanto sólo
podrán formar enlaces de este tipo si el átomo o ion central presenta orbitales de simetría π que se encuentren llenos.
CO (CN-)
La molécula de CO o el ion CN- (isoelectrónicos), tienen configuración electrónica: (1σ)2 (2σ)2 (1π)4 (3σ)2 (2π)0. Estos últimos 2 orbitales
degenerados, que son los LUMO del CO o CN- , tienen simetría π y están vacíos, por lo tanto sólo podrán formar enlaces de este tipo si el átomo
o ion central presenta orbitales de simetría π que se encuentren llenos.
HETEROCICLOS (piridilo, bipiridilo o tripiridilo)

Poseen orbitales p (de simetría π) perpendiculares al plano del anillo vacíos, por lo tanto sólo podrán formar enlaces de este tipo si el átomo o
ion central presenta orbitales de simetría π que se encuentren llenos.
COMPLEJOS OCTAÉDRICOS DE ENLACES SÓLO DE TIPO σ
Para complejos octaédricos con ligandos que solo pueden presentar enlace σ, el diagrama es el siguiente:
→ Al no existir enlaces de tipo π, los orbitales t2g (orbitales "d" de simetría π) del metal no interaccionarán, es decir, no se solaparán para formar
orbitales moleculares, por lo tanto su energía no cambiará.
→ Mientras más fuerte sea el enlace existente (en este caso σ) mayor será el decaimiento energético de los orbitales moleculares enlazantes,
mayor será el aumento energético de los orbitales moleculares anti enlazantes, y (como consecuencia) mayor será la diferencia entre ellos.
ENLACES π
B A C
ENLACE DADOR ORBITALES ATÓMICOS ENLACE ACEPTOR
"d"
o DISMINUIRÁ a medida que aumente la fuerza del o o AUMENTARÁ a medida que aumente la fuerza del
enlace. enlace.
De esta forma, los valores de o para cada uno de los ligandos.
ASPECTOS TERMODINÁMICOS
Al disolver una sal (particularmente de un metal de transición) en agua, lo que se obtiene no son los iones aislados en solución, si no que
generalmente se obtienen los complejos hexa acuo coordinados de dichos iones, que al entrar en contacto con un ligando, estos reemplazan al
agua en la esfera de coordinación del ion central del complejo.
REACCIÓN DE LA PRIMERA SUSTITUCIÓN:
Se darán un total de 6 sustituciones ligando - agua.
REACCIÓN DE LA ÚLTIMA SUSTITUCIÓN (ya omitiendo las moléculas de agua):
REACCIÓN DE LA ÚLTIMA SUSTITUCIÓN (ya omitiendo las moléculas de agua):
n = número de coordinación (puede variar)
Constantes correspondientes a las reacciones de sustituciones individuales.
Constante correspondiente al proceso de sustitución pensado como una sola reacción global.
Es aquella obtenida de la reacción en la que el ion central se une a "n" ligandos.
RELACIÓN ENTRE LAS CONSTANTES SUCESIVAS Y LA CONSTANTE TOTAL
Debemos tener en cuenta que para que pueda darse la sustitución ligando - agua, se necesitará una mayor concentración del ligando si este es
débil. En cambio, si el ligando es fuerte, con una pequeña concentración podrán desplazarse las moléculas de agua con facilidad.
Analicemos un ejemplo:
Podemos notar que a medida que avanzamos en el proceso de sustitución, las constantes parciales disminuyen.
Esto se debe a que el número de ligandos H2O disponibles para ser reemplazados disminuye a medida que se avanza en la reacción. Esto es por
una cuestión estadística. No es lo mismo que una molécula de NH3 intente reemplazar una de H2O en [Cd(OH2)6]2+ que lo intente en
[Cd(OH2)(NH3)5]2+. La probabilidad de que ocurra es mucho mayor en el primer caso que en el segundo, ya que la probabilidad de que una
molécula de NH3 se encuentre con una de H2O y choque con ella para sustituirla es mucho mayor.
EXCEPCIÓN
En complejos en los cuales los ligandos acuo son sustituidos por ligandos halogenuros, la reacción de tercera sustitución se ve favorecida en
mayor grado que la reacción de segunda sustitución.
Los halogenuros poseen un radio demasiado grande, por lo que su impedimento estérico es tal que su ingreso al complejo pasa a presentar
inconvenientes a causa de las repulsiones electrónicas. La tercera sustitución halogenuro - agua se ve favorecida debido a que el complejo
transforma su geometría de octaédrica a tetraédrica, estabilizando su energía, la cual en las sustituciones anteriores debió de haber
aumentado.
Este efecto explica que para un mismo complejo, las sustituciones se ven favorecidas en un grado extremadamente alto cuando los ligandos
que van a sustituir a las moléculas de agua son polidentados.
Este aumento de la constante global de sustitución se debe a que la cantidad de moléculas de los productos de reacción es mayor a la cantidad
de moléculas de los reactivos para sustituciones ligandos poli dentados - agua, lo que produce un gran aumento en la entropía de este sistema
químico.
CONCLUSIÓN = La formación del complejo quelato por sustitución se verá favorecida en un grado mucho mayor.
En esta serie se muestra que la constante de estabilidad o constante de formación global (Kf), depende esencialmente del radio iónico del
catión central.
Recordemos que tanto el radio atómico como el iónico dependen de la dimensión que alcance la nube electrónica alrededor del núcleo
atómico. En complejos octaédricos, la presencia de electrones en los orbitales eg es causante de un aumento en las repulsiones electrón -
ligando, debido a que se extienden en el mismo plano en el cual se ubica el ligando. Estas repulsiones provocan que la densidad electrónica de
la nube del átomo o ion central se expanda, aumentando así el radio de dicho átomo o ion central.
Refiriéndonos a complejos acuo coordinados, debemos recordar que el agua es un ligando débil o de campo débil, por lo que los complejos en
los que funciona como ligando serán siempre HS.
ANALIZAREMOS EXCLUSIVAMENTE IONES 2+ DE COMPLEJOS HS.

¿Cómo varía el radio en complejos hexa acuo coordinados?
El aumento o disminución de radio se relaciona de manera directa con la cantidad de electrones que ocupen los orbitales eg.
Mientras mayor sea dicha cantidad, mayor será el radio.
¿Cómo se relaciona entonces Kf con el radio atómico?

Kf aumentará su valor en tanto el valor del radio atómico disminuya.
(HS)
La excepción del Cu2+ (abrupto incremento de la Kf), se debe a la estabilización adicional que sufren los complejos de Cu2+ debido a los cuatro
enlaces fuerte en el plano, del complejo distorsionado tetragonalmente o por efecto de Jahn-Teller.
El cambio en la tendencia decreciente o un cambio que se corresponde a la tendencia pero que es muy brusco, se debe a un cambio en la
estructura del complejo.
(a menor radio, mayor entalpía)
(a menor radio, mayor entalpía)
La desviación de la tendencia lineal creciente de la entalpía que se produce para el cromo y el manganeso se debe a que su radio aumenta,
debido a que el ion cromo 2+ es d4 y el ion manganeso 2+ es d5, y al estar considerando un ligando débil como el agua, los complejos formados
serán de HS, por lo que los electrones ocuparán los orbitales de mayor energía, generando repulsiones, y aumentando el radio.
PROPIEDADES GENERALES:
- Rigidez
- Incomprensibilidad
- Geometría atómica específica (en caso de sólidos cristalinos)
Una manera de diferenciar a los sólidos es clasificarlos en CRISTALINOS o AMORFOS.
SÓLIDO CRISTALINO SÓLIDO AMORFO

Los iones, átomos o moléculas que lo componen Los iones, átomos o moléculas que lo componen
tienen un orden de largo alcance tienen un orden de corto alcance / local
(muestran un ordenamiento regular que da como resultado un patrón que (siguen un ordenamiento muy localizado, restringido a pocas
se repite en las tres dimensiones del espacio, y a lo largo de muchas distancias atómicas y que, por tanto, no se repite en las tres
distancias atómicas) dimensiones del espacio)
y forman una RED CRISTALINA.
Propiedades físicas ANISOTRÓPICAS Propiedades físicas ISOTRÓPICAS
(sus valores medidos varían con la dirección; (sus valores medidos son iguales en cualquier dirección;
por ejemplo, la rigidez o la conductividad) por ejemplo, la rigidez o la conductividad)
Las propiedades de un sólido cristalino serán anisotrópicas en un único
cristal.
Punto de fusión definido. Punto de fusión no definido.
EJEMPLOS: EJEMPLOS:
- Azúcar - Vidrio
- Sal - Goma
Energía necesaria para "desarmar" a un sólido cristalino en sus unidades estructurales.

El valor de esta energía dependerá de la fuerza de la interacción existente las unidades estructurales del sólido cristalino.
↑ FUERZA DE INTERACCIÓN ↑ ENERGÍA DE COHESIÓN
↑ CARGA ELÉCTRICA ↑ FUERZA DE INTERACCIÓN
↑ MOMENTO DIPOLAR ↑ FUERZA DE INTERACCIÓN
↑ MASA ↑ POLARIZIBILIDAD ↑ FUERZA DE INTERACCIÓN
Unidad estructural: entidad que se repite.
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
INTERACCIONES ELECTROSTÁTICAS
INTERACCIÓN ION - ION ION - DIPOLO P. DIPOLO P. - DIPOLO P.
ENERGÍA DE INTERACCIÓN
AUMENTA CONFORME DISMINUYE EL RADIO

(YA QUE A MENOR RADIO, MAYOR ELECTRONEGATIVIDAD)
En moléculas a polares o en átomos, puede generarse una distorsión de la nube electrónica al acercar a ellos una especie que sea polar,
generando así un dipolo inducido transitorio / temporal.
INTERACCIÓN ION - DIPOLO I. DIPOLO P. - DIPOLO I. DIPOLO I. - DIPOLO I.

(DISPERSIÓN DE LONDON)
ENERGÍA DE INTERACCIÓN AUMENTA CONFORME AUMENTA EL RADIO

(YA QUE A MENOR RADIO, MAYOR
POLARIZIBILIDAD)
Se trata de una interacción especial dipolo-dipolo, en la cual existe un átomo de H unido a un elemento electronegativo A (N, O o F,) que
interacciona un átomo electronegativo B (O, N o F). Es decir, se produce una interacción puente entre el hidrógeno y los átomos muy
electronegativos.
Es MUY FUERTE.
Es MUY FUERTE.
A - H -------- B
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Otra forma de clasificar a los sólidos es en base a la naturaleza de sus enlaces:
→ MOLECULARES
→ REDES COVALENTES
→ METALES
→ IÓNICOS
SÓLIDOS MOLECULARES REDES COVALENTES METÁLICOS
UNIDAD MOLÉCULA o ÁTOMO NO METÁLICO ÁTOMO METÁLICO
ESTRUCTURAL ÁTOMO
(en caso de gases nobles)
SIN CARGA NETA

FUERZA DE FUERZA DE DISPERSIÓN DE LONDON ENLACE COVALENTE ENLACE METÁLICO
INTERACCIÓN
(que mantiene a las
unidades estructurales
unidas)
CARACTERÍSTICAS Todos los átomos están unidos por La estructura electrónica de los metales se
un sistema continuo de enlaces de puede representar por un modelo de electrón
par electrónico bien definidos. libre, en la cual los electrones de valencia no
El resultado es una red rígida están localizados sobre ningún átomo o
tridimensional, que enlaza cada conjunto de átomos, sino que le
átomo a todos los demás. De hecho “pertenecen” a todo el cristal. En una
todo el cristal podría considerarse representación simplificada se considera que
como una sola molécula. es un conjunto de iones positivos sumergidos
en un “mar” de electrones.
PROPIEDADES > Blandos y deformables > Resistentes y duros > Dureza variable
> Compresibles > Incompresibles > Brillantes y reflectivos
> Aislantes eléctricos > Aislantes eléctricos > Conductores eléctricos y térmicos
Las moléculas no tienen carga eléctrica Los átomos poseen electrones Lo cual es explicado por el modelo de
neta y los electrones se encuentran localizados entre los centros electrones.
localizados alrededor de un grupo nucleares.
> Maleables
específico de átomos.
Consecuentemente no hay partículas > Energía3
de cohesión alta > Energía de cohesión intermedia
cargadas que estén libres para moverse (10 kJ/mol) (< 103 kJ/mol)
en un campo eléctrico. > Insolubles en agua > Punto de fusión variable
> Punto de ebullición alto
> Energía de cohesión baja > Punto de fusión alto La mayoría de los metales carece de una o más
(> 102 kJ/mol) de estas características.
> Punto de ebullición bajo Por ejemplo:
> Punto de fusión bajo - El W es quebradizo y consecuentemente no es
maleable.
- El Pb es muy maleable pero no es un buen
conductor de la electricidad.
- El Hg funde a -39o C y el W a 3300o C.
- Los metales alcalinos se pueden cortar con un
cuchillo mientras que el Os raya al vidrio.
- El Cu es 65 veces mejor conductor que el Bi.
Esto simplemente da cuenta de lo complejo

que es el enlace metálico.
EJEMPLOS - Gases nobles - Diamante Metales
- Moléculas diatómicas homonucleares - Cuarzo
halógenas - Grafito
- N2
- O2
SÓLIDOS MOLECULARES IÓNICOS
UNIDAD MOLÉCULA o IONES
ESTRUCTURAL ÁTOMO
(en caso de halógenos)
SIN CARGA NETA

FUERZA DE FUERZA ELECTROSTÁTICA FUERZA ELECTROSTÁTIA
INTERACCIÓN (DIPOLO - DIPOLO / PUENTE DE HIDRÓGENO) (ION - ION)
(que mantiene a las
unidades
estructurales unidas)
CARACTERÍSTICAS
PROPIEDADES > Blandos y deformables > Duros y quebradizos
> Compresibles > Aislantes eléctricos (a T bajas)
> Aislantes eléctricos > Conductores eléctricos (fundidos)
Las moléculas no tienen carga eléctrica neta y los electrones se encuentran > Energía de cohesión muy alta
localizados alrededor de un grupo específico de átomos. (1000 kJ/mol)
Consecuentemente no hay partículas cargadas que estén libres para > Punto de ebullición alto
moverse en un campo eléctrico. > Punto de fusión alto
> Energía de cohesión moderada
> Punto de ebullición moderado
> Punto de fusión moderado
EJEMPLOS - Gases nobles NaCl
- Moléculas diatómicas homonucleares halógenas
- N2
- O2
ENLACE IÓNICO > ENLACE COVALENTE > FUERZAS INTERMOLECULARES
→ ELEMENTOS METÁLICOS
Los elementos metálicos formarán sólidos metálicos, los cuales estarán conformados por átomos metálicos interaccionando entre sí a través de
enlaces metálicos.
→ GASES NOBLES
Formarán siempre sólidos moleculares, debido a que no resulta estable su formación de enlaces covalentes.
→ Moléculas formadas por elementos cuyos tipos de sólido coinciden, formarán ese mismo sólido.
Ej.: SO2
La diferencia de electronegatividad de los átomos participantes en una molécula, juega un papel fundamental en la determinación del tipo de
sólido que las sustancias forman.
DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD BAJA → SÓLIDO COVALENTE

DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD INTERMEDIA → SÓLIDO MOLECULAR
DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD ALTA → SÓLIDO IÓNICO
Esto mismo puede explicarse de la siguiente forma:

- A una diferencia de electronegatividad baja, se favorece la compartición de electrones entre átomos, existiendo tipos de interacciones
covalentes entre átomos de una molécula, y no interacciones de otro tipo entre las moléculas, ya que estas primeras interacciones son mucho
más fuertes.
- A una diferencia de electronegatividad intermedia, la estabilidad de la molécula como un todo aumenta, por lo que las interacciones existentes
se establecerán entre dichas moléculas.
- A una mayor diferencia de electronegatividad, se favorece la donación de electrones entre átomos, por lo que las interacciones existentes se
establecerán entre los iones resultantes.
TIP
Las moléculas conformadas por H forman sólidos moleculares.
(Arreglos ordenados de unidades estructurales de acuerdo a una dada geometría)
CELDA UNIDAD → Estructura básica que se replica en las diferentes dimensiones de un sólido cristalino.
Esta celda unidad es la estructura que por traslación, forma el cristal completo.
Las celdas unidad están compuestas por puntos de red (unidad mínima, ya sea un átomo o molécula, que se repite dentro de la celda unidad),
unidos por líneas rectas.
CELDA PRIMITIVA: Celda unidad que posee 1 sólo punto de red.
Los puntos de red pueden tratarse de átomos, moléculas o iones, dependiendo del tipo de sólido.
SISTEMAS CRISTALINOS
SISTEMA CRISTALINO CÚBICO TETRAGONAL ORTORRÓMBICO
REPRESENTACIÓN
LADOS a=b=c a=b≠c a≠b≠c

ÁNGULOS a = B = y = 90º a = B = y = 90º a = B = y = 90º
SISTEMA CRISTALINO MONOCLÍNICO TRICLÍNICO TRIGONAL HEXAGONAL

REPRESENTACIÓN
LADOS a≠b≠c a≠b≠c a=b=c a=b≠c

ÁNGULOS a = y = 90º a ≠ B ≠ y ≠ 90º a = B = y ≠ 90º a = B = 90º
B = 120º y = 120º
LAS 14 REDES DE BRAVAIS
P = celda primitiva
C = celda centrada en los extremos
I = celda centrada en el cuerpo
F = celda centrada en las caras
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE SÓLIDOS ELEMENTALES

 "ABA" (Empaquetamiento hexagonal compacto)
 "ABC" (Empaquetamiento cúbico compacto / Celda cúbica centrada en las caras)
NÚMERO DE COORDINACIÓN (NC)
(Número de unidades estructurales que rodean un punto de red)
NC = 12 (para empaquetamientos compactos)
VOLUMEN OCUPADO EN UNA CELDA UNITARIA

EFICIENCIA DE EMPAQUETAMIENTO
▪ Una esfera ubicada dentro de una celda le pertenece enteramente, y contribuye en "1"
▪ Una esfera ubicada en una cara, es compartida por dos celdas, y contribuye en cada una en "1/2"
▪ Una esfera ubicada en una arista, es compartida por cuatro celdas, y contribuye en cada una en "1/4"
▪ Una esfera ubicada en un vértice, es compartida por ocho celdas, y contribuye en cada una en "1/8"
NÚMERO DE FÓRMULAS POR CELDA UNIDAD (Z) = NÚMERO DE ESFERAS DENTRO DE LA CELDA.
EMPAQUETAMIENTO NO COMPACTO
CELDA CÚBICA SIMPLE
NC = 6
CELDA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (bcc)
NC = 8
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
CELDA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS / CÚBICA COMPACTA (fcc)
NC = 12
CELDA HEXAGONAL COMPACTA
NC = 12
Átomos por celda: 2
Número de celdas: 3
Número de esferas: 6
ee = 74%
CÁLCULO DE LA DENSIDAD DE UN SÓLIDO

= Z PF / V celda NA
Z = cantidad de átomos (esferas) que ocupan la celda unidad
PF = masa molar
V celda = "a3" en cm3
NA = número de Avogadro
ENERGÍA RETICULAR / ENERGÍA DE LA RED CRISTALINA (Ucrist)

Energía que se libera cuando los iones gaseosos se unen para formar una red cristalina.
Es la entalpía de este proceso:
Existen dos criterios de determinación del valor de la energía de red:
> CICLO DE BORN - HABER (UBH)
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
DATOS ÚTILES
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
CARÁCTER IÓNICO DE ENLACE

Partiremos considerando a un ion como una carga puntual, es decir, como una esfera con carga, incompresible, indeformable, que interacciona
por fuerzas electrostáticas dentro del cristal.
- El numerador se multiplica por "2" debido a que existen dos interacciones entre iones en el plano.
- El denominador se multiplica por la cantidad de veces que la distancia inter iónica entre los dos iones más próximos se comprende entre iones.
- Los signos "+" indican interacciones repulsivas, y los signos "-" indican interacciones atractivas.
Se trata de una serie de carácter infinito.
Aquellas series que se agregan como productos a las ecuaciones de energía de red se denominan "CONSTANTES DE MADELUNG" (A)
La misma da información acerca de la estructura geométrica del sólido iónico.
Ahora bien, si los iones realmente fuesen cargas puntuales, se atraerían hasta colapsar.
Lo que en realidad sucede, es que dichos iones se atraen hasta que encuentran fuerzas repulsivas entre sus nubes electrónicas.
Lo que en realidad sucede, es que dichos iones se atraen hasta que encuentran fuerzas repulsivas entre sus nubes electrónicas.
Pasaremos a tener en cuenta este concepto, para aportar precisión a nuestro modelo de estudio:
> ECUACIÓN DE BORN - LANDÉ (Ucal)

Este modelo es el más cercano al ideal para enlaces iónicos.
n = (electrones del catión + electrones del anión) / 2
La energía de red cristalina es directamente proporcional al producto de las cargas, e inversamente proporcional a la distancia entre iones.
↑ PRODUCTO DE CARGAS ↑ ENERGÍA DE RED
↑ DISTANCIA ENTRE IONES ↓ ENERGÍA DE RED
Mientras más polarizables sean los átomos que participan de un enlace aparentemente iónico (mientras mayor sea su radio), menor será el
carácter iónico del enlace, ya que los átomos se polarizarán entre ellos, adoptando una naturaleza interactiva más bien "dipolo - dipolo"
El carácter iónico de un enlace crecerá en cuanto la diferencia de electronegatividad de los átomos involucrados aumente, y los radios de
dichos átomos disminuya.
Como podemos ver en el gráfico, para enlaces de poco carácter iónico, la diferencia existente entre la energía de red experimental y de Born -
Landé es elevada, debido a que este último modelo aplica justamente para enlaces iónicos.
Además podemos agregar que mientras menor sea el carácter iónico del enlace, menos acertado será el concepto esférico de iones.
Mientras menor sea la diferencia entre la energía de red de Born - Landé y la energía de red de Born - Haber,
mayor será el carácter iónico del sólido.
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE SÓLIDOS IÓNICOS COMPUESTOS

El modelo de empaquetamiento compacto de esferas rígidas detallado anteriormente, explica en mayor medida la estructura de sólidos
elementales, como los metales y los gases nobles (aquellos que tienen una estructura de empaquetamiento compacto).
Para sólidos compuestos, en muchos casos se empaqueta el ion grande (generalmente anión) y se ubica el ion pequeño (generalmente catión),
de un tamaño adecuado, en los sitios intersticiales (octaédricos, tetraédricos, o ambos).
Se usa el modelo de esferas rígidas como una aproximación sencilla, funcionando muy bien para muchos compuestos sencillos, con pocos
elementos y un grado de carácter iónico relativamente alto (esto se debe a que esta condición garantiza un comportamiento esférico de los
iones)
NÚMERO DE FÓRMULAS POR CELDA UNIDAD (Z) = NÚMERO DE CATIONES DENTRO DE LA CELDA.
COMPUESTOS BINARIOS CON ALTA DIFERENCIA ELECTRONEGATIVA

Casos de compuestos no binarios: AB. AB2, A2B (A y B de tamaños diferentes)
Ej.: NaCl
INTERVALO DE RELACIÓN DE RADIOS NC SITIO INTERSTICIAL OCUPADO

(r+ / r-) (del ion que ocupa el sitio intersticial) (por el ion de menor radio)
0,225 - 0,414 (pm) 4 TETRAÉDRICO
0,414 - 0,732 (pm) 6 OCTAÉDRICO
0,732 - 1 (pm) 8 CÚBICO
Mientras mayor sea la diferencia entre los radios iónicos de cada ion, mayor cantidad de contraiones podrán disponerse a su alrededor.
↑ r+ / r- ↑ NC
Existen compuestos que no respetan esta regla, generalmente los de fórmula general distinta a AB.
Los compuestos de fórmula general (1:1) suelen tender a formar sólidos cuyos centros intersticiales son octaédricos.
Los compuestos de fórmula general (1:1) suelen tender a formar sólidos cuyos centros intersticiales son octaédricos.
Los compuestos de fórmula general (1:2) suelen tender a formar sólidos cuyos centros intersticiales son tetraédricos.
No existe una regla general con la que podamos definir la estructura sólida iónica real, pero podemos aproximarla.
NaCl CaF2 ZnS Na2O

(Sal de roca) (Fluorita) (Blenda de zinc) (Anti fluorita)
(1:1) (1:2) (1:1) (2:1)
r+ / r- = 0,564 pm r+ / r- = 0,752 pm r+ / r- = 0,402 pm r+ / r- = 0,728 pm

(s.i. octaédricos) (s.i. cúbicos) (s.i. tetraédricos) (s.i. octaédricos)
Cl- (verde) → empaquetado Ca2+ (violeta) → empaquetado S- (amarillo) → empaquetado O2- (rojo) → empaquetado
Na+ (gris) → s.i. octaédricos F- (verde)→ s.i. tetraédricos Zn2+ (azul)→ s.i. tetraédricos Na+ (lila)→ s.i. tetraédricos
REGLA DE LOS RADIOS REGLA DE LOS RADIOS REGLA DE LOS RADIOS REGLA DE LOS RADIOS
NC (Cl-) = 6 NC (F-) = 4 NC (S-) = 4 NC (O2-) = 4
NC (Na+) = 6 NC (Ca2+) = 8 NC (Zn2+) = 8 NC (Na+) = 8
Como podemos ver, varios compuestos binarios cuyo catión es Cesio, forman sólidos iónicos en los que el dicho catión ocupa un centro cúbico.
La variedad de números de coordinación que puede caracterizar a un ion aumenta conforme el radio de dicho ion aumenta.
SEMICONDUCTORES
La condición de "conductor", "semi conductor" y "aislante" que un determinado elemento o compuesto puede poseer, depende de cuán
grande o pequeña sea la distancia energética existente entre las llamadas "BANDA DE VALENCIA" (BV) y "BANDA DE CONDUCCIÓN" (BC)
A esta distancia se la representa como "Eg", y corresponde a la diferencia de energía entre ambas bandas, y a la energía necesaria para
promover a los electrones desde la BV (que es en donde se encuentran en una primera instancia) hasta la BC.
Al promover electrones desde la BV hacia la BC, se estarán generando "huecos" en la BV. Dichos "huecos" pueden entenderse simplemente
como una ausencia electrónica, lo que provoca en ese sitio una carga positiva. Por otro lado, la introducción de electrones a la BC, significaría
un agregado de cargas negativas a la misma.
Entonces, cuando "Eg" es lo suficientemente baja, se generan en cada una de las bandas cargas opuestas, que al poner en contacto con un
campo magnético, fluirán hacia sentidos opuestos, dando como resultado una corriente.
AISLANTES SEMICONDUCTORES CONDUCTORES (METALES)
Eg >>>> kT Eg ≈ kT Eg = 0
Eg >>> 0 Eg > 0 Eg = 0
SEMICONDUCTORES ELEMENTALES / INTRÍNSECOS (G 14)

Para entender cómo cambia la “separación de bandas” en el caso de aislantes y semiconductores elementales (por ejemplo, C, Si, Ge, todos
elementos del grupo 14), se puede asociar a los niveles de energía de una molécula diatómica homonuclear de la siguiente manera. Sabemos
que cuánto más fuerte es un enlace, más baja es la energía del orbital molecular enlazante y más alta la del orbital molecular anti enlazante.
Si bien la comparación es una sobre simplificación, igual ayuda a entender la diferencia entre estos tres elementos.
La molécula diatómica C2 tiene una energía de disociación de 602 kJ.

No hay datos para Si2 o Ge2 , pero para estas hipotéticas moléculas se esperarían energías de disociación menores, ya que a medida que
descendemos en un grupo el radio atómico aumenta, y consecuentemente aumenta de la distancia de enlace
(RC = 0,91 Å, R Si= 1,46 Å, R Ge= 1,52 Å).
ELEMENTO SEPARACIÓN DE BANDAS TIPO DE CONDUCTOR

(eV)
C (diamante) 6,0 AISLANTE
Si 1,1 SEMICONDUCTOR
Ge 0,7 SEMICONDUCTOR
Sn (gris) 0,1 SEMICONDUCTOR
Sn (blanco) 0 METAL
Pb 0 METAL
SEMICONDUCTORES EXTRÍNSECOS
Si se “impurifica” (dopa) un semiconductor intrínseco con partes por millón (ppm) de elementos del grupo 13 (Al, Ga) o 15 (P, As), estos átomos
entran en la estructura del Si o Ge, sin alterarla debido a su bajo contenido, ocupando las posiciones del Si o Ge.
La característica que tienen estos “dopados”, es que los átomos de impurezas están a distancias de millones de átomos, por lo tanto no “se
ven” y sus orbitales no pueden interaccionar para formar bandas.
TIPO "P" (POSITIVOS)

Si(Ga)
Como el Ga tiene un electrón menos que el Si, entonces habrá un nivel “localizado” (sin formar banda) con un electrón menos que el Si. Estos
niveles de energía, se ubican ligeramente por encima ( ≈ 0,1 eV) del borde superior de la BV. Esta diferencia de energía es pequeña, de manera
tal que a T ambiente hay una fracción importante de los electrones de la BV que pueden ser “promovidos” a estos niveles localizados,
generando “huecos” en la BV. Estos huecos son portadores positivos y el semiconductor extrínseco es “tipo p” (positivo).
TIPO "N" (NEGATIVOS)
Si(As)
Como el As tiene un electrón más que el Si, entonces habrá un nivel “localizado” (sin formar banda) con un electrón más que el Si. Estos niveles
de energía, se ubican ligeramente por debajo ( ≈ 0,1 eV) del borde inferior de la BC. Esta diferencia de energía es pequeña, de manera tal que a
T ambiente hay una fracción importante de estos electrones localizados que pueden ser “promovidos” a la BC, generando portadores negativos
(e- ) en la BC. En este caso el semiconductor extrínseco es “tipo n” (negativo)
SEMICONDUCTORES COMPUESTOS
Hay una enorme cantidad de compuestos sólidos que son semiconductores. Unos típicos son los llamados semiconductores III-V. Se llaman así
porque se forman entre elementos de los grupos 13 y 15.
En la siguiente tabla se muestran los valores (en eV) de separación de bandas de semiconductores III-V.
En la columna de la derecha se muestran las diferencias de electronegatividades entre los dos elementos del compuesto. Como se puede ver
existe una correlación entre ambas magnitudes.
Si imaginamos moléculas diatómicas heteronucleares del tipo AB (donde A = elemento del grupo 13 y B = elemento del grupo 15), entonces, la
separación entre el orbital molecular enlazante y el anti enlazante será menor cuanto menor sea la diferencia de electronegatividades entre los
elementos de la molécula. Consecuentemente se puede esperar lo mismo en la separación de bandas, cuanto menor sea la diferencia de
electronegatividades menor será la diferencia en la separación de bandas.
SEMICONDUCTORES ÓXIDOS
Los monóxidos de los metales de transición de la serie 3d, son un buen ejemplo para el análisis de sus propiedades eléctricas, ya que poseen la
estructura del NaCl, , la cual ha sido estudiada en detalle en este curso.
TiO
Configuración electrónica (Ti2+) = t2g 2 eg 0
Los orbitales t2g se solapan a lo largo de la diagonal de la cara. Este solapamiento da lugar a una BV que se encuentra 1/3 llena (2 e- para 3
orbitales), por lo que los electrones podrán promoverse a la fracción vacía de BV, pudiendo generar corriente con un salto electrónico de una
energía requerida mucho menor, por lo que este compuesto es un CONDUCTOR METÁLICO.
NiO
Configuración electrónica (Ni2+) = t2g 6 eg 2
Configuración electrónica (Ni2+) = t2g 6 eg 2
Los orbitales eg están demasiado lejos para solaparse y por lo tanto quedan como orbitales localizados sin formar bandas.
No existe corriente eléctrica, por lo que este compuesto es un AISLANTE.
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
El aspecto principal que determina el comportamiento de un elemento (y por tanto su posición en la tabla periódica) es su configuración
electrónica, y más específicamente, su configuración electrónica en su capa de valencia.
Los electrones ocupan "ORBITALES ATÓMICOS", los cuales están definidos en forma, tamaño y orientación por lo que se conocen como
NÚMEROS CUÁNTICOS
Los electrones se ubican en los orbitales de un átomo respetando un ORDEN CRECIENTE DE ENERGÍA →
Los electrones que deban ordenarse en orbitales atómicos degenerados (de igual energía) intentarán hacerlo de manera tal que se encuentren
desapareados y con spines paralelos, ya que este es el arreglo electrónico más estable →
TABLA PERIÓDICA
PERÍODO → Máximo nivel energético alcanzado por los electrones de la corteza del elemento en cuestión.
GRUPO → Número de electrones que se ubican en la capa de valencia (último nivel alcanzado) del elemento en cuestión.
- BLOQUE "s" y "p" → "ELEMENTOS REPRESENTATIVOS"

- BLOQUE "d" → "ELEMENTOS DE TRANSICIÓN"
- BLOQUE "f" → "ELEMENTOS DE TRANSICIÓN INTERNA"
¡!
A pesar de estas reglas generales, existen algunas configuraciones electrónicas "especiales"
Ej.:
Cr = [Ar] 3d4 4s2 

Cr = [Ar] 3d5 4s1 
Cu = [Ar] 3d9 4s2 

Cu = [Ar] 3d10 4s1 
Esto se debe al simple hecho de que, como bien dijimos antes, un arreglo electrónico desapareado y de spines paralelos en orbitales
degenerados es el más estable.
La tendencia a tomar o dejar ir electrones también se relaciona con la estabilidad de este arreglo electrónico.
Los átomos van a tender a ganar o perder electrones con el objetivo de alcanzar este arreglo electrónico.
CARGA NUCLEAR EFECTIVA (Zeff)

Carga positiva neta experimentada por un electrón en un átomo poli electrónico. El término "efectiva" se usa porque el efecto pantalla de los
electrones más cercanos al núcleo (o que se encuentran en la misma capa) evita que los electrones en orbitales superiores experimenten la
carga nuclear completa.
Es por esto mismo que el apantallamiento será mayor para aquellos electrones que se ubiquen en capas más lejanas al núcleo.
↑ DISTANCIA NÚCLEO - ELECTRÓN ↑ APANTALLAMIENTO QUE DICHO ELECTRÓN SUFRE
La carga nuclear efectiva varía de la siguiente manera a lo largo de la tabla periódica:
La carga nuclear efectiva varía de la siguiente manera a lo largo de la tabla periódica:
- A lo largo de un PERÍODO = AUMENTA
- De arriba abajo en un GRUPO = AUMENTA (pero, debido al efecto contra restante generado por el aumento en tamaño de los elementos en
este mismo sentido, podemos considerar que en realidad la carga nuclear efectiva aumenta de abajo a arriba en un grupo)
La carga nuclear efectiva nos ayuda a entender diferentes fenómenos, como por ejemplo, por qué los electrones que se extraen de los
elementos de transición (para formar cationes) son los que se encuentran en la subcapa 3d, y no son los que se encuentran en la subcapa 4s
Esto se debe a que los electrones que se encuentran en los orbitales "s" sienten una carga nuclear efectiva MENOR, por lo que retirarlos del
entorno del átomo será más sencillo.
Otro de los fenómenos que podemos explicar es que a medida que avanzamos en un período, los metales de transición (elementos del bloque
"d") presentan estados de oxidación más pequeños (ya que retirar electrones de sus capas será requerirá mayor energía)
PROPIEDADES PERIÓDICAS CARGA NUCLEAR EFECTIVA

AFINIDAD ELECTRÓNICA
ELECTRONEGATIVIDAD
ENERGÍA / POTENCIAL DE IONIZACIÓN
CARÁCTER POLARIZANTE
RADIO ATÓMICO
RADIO IÓNICO
POLARIZABILIDAD
RADIO ATÓMICO (RA)

¿QUÉ ES?
Se define como la mitad de la distancia inter nuclear mínima que una molécula diatómica del elemento en cuestión puede presentar en estado
sólido.
¿CÓMO VARIA PERIODICAMENTE?

¿CÓMO VARIA PERIODICAMENTE?
CARGA NUCLEAR EFECTIVA
Carga positiva neta experimentada por un electrón en un átomo poli electrónico. El término "efectiva" se usa porque el efecto pantalla de los
electrones más cercanos al núcleo evita que los electrones en orbitales superiores experimenten la carga nuclear completa.
A medida que la carga nuclear efectiva aumente, el radio atómico va a disminuir.
RADIO IÓNICO (RI)
ENERGÍA / POTENCIAL DE IONIZACIÓN (I)

¿QUÉ ES?
Se define como la energía mínima necesaria que se requiere para remover un electrón de un átomo en fase gaseosa.
1er POTENCIAL DE IONIZACIÓN: Energía mínima necesaria que se requiere para remover el electrón más externo de un
átomo neutro.
2do POTENCIAL DE IONIZACIÓN: Energía mínima necesaria que se requiere para remover el electrón más externo del
catión monovalente de un determinado elemento.
3er POTENCIAL DE IONIZACIÓN: Energía mínima necesaria que se requiere para remover el electrón más externo del
catión divalente de un determinado elemento.
La ecuación correspondiente a este proceso puede escribirse como:

A(g) + I → A+ (g) + e-
Los potenciales de ionización suelen expresarse en eV, pero podemos expresarlos en kJ/mol (si así lo prefiriésemos) haciendo uso de la
siguiente relación:
1 eV = 96,485 kJ/mol
¿CÓMO VARÍA PERIODICAMENTE?
A medida que la carga nuclear efectiva aumente (y el radio atómico disminuya), el potencial de ionización también aumentará.
Algunas anomalías en la tendencia:
Análisis comparativo de potenciales de ionización:
AFINIDAD ELECTRÓNICA
¿QUÉ ES?
Se define como el cambio en la energía que resulta de agregar un electrón a un átomo en estado gaseoso, y como la medida de la capacidad
que un átomo gaseoso en estado fundamental posee de atraer y retener un nuevo electrón a su corteza.
X(g) + e- → X- (g) ; AX = -∆H
La ganancia electrónica puede ser exotérmica o endotérmica.

Una entalpía de ganancia electrónica negativa (AE +) indica que el anión X- (g) tiene una energía más baja que el átomo neutro X (g).
La AE de un elemento está determinada por la energía del orbital más bajo sin ocupar (o a medio llenar) del átomo en su estado basal
Un elemento posee una alta afinidad electrónica si el electrón adicional puede ingresar en una capa en la que experimenta una fuerte carga
nuclear efectiva.
El N (N = {He} 2s2 2p3) tiene una AE muy baja (-8 kJ/mol) a pesar de su ubicación en la tabla periódica, ya que al ingresar a la corteza del átomo,
el electrón adicional se incorporaría a un orbital "p" semilleno, en donde se vería afectado por repulsiones electrónicas originadas por la
presencia de otros electrones en dicho orbital.
Entre el Li (Li = {He} 2s1) y el Be (Be = {He} 2s2) existe un gran decremento de la AE debido a que en el caso del Li, el electrón adicional ingresaría
a un orbital 2s (al tratarse de un orbital "s" es irrelevante si está lleno o semilleno), mientras que en el caso del Be, el electrón adicional
ingresaría a un orbital 2p vacío, por lo que este último estará enlazándose con mucha menor fuerza.

A medida que la carga nuclear efectiva aumente (y el radio atómico disminuya), la afinidad electrónica también aumentará.
Electronegatividad
¿QUÉ ES?
Se define como una medida que demuestra la capacidad que ostenta un átomo de atraer para sí los electrones que corresponden a otro átomo
cuando ambos conforman un enlace químico.

A medida que la carga nuclear efectiva aumente (y el radio atómico disminuya), la electronegatividad también aumentará.
A medida que avanzamos a lo largo de un período (y nos encontramos con valores de Z cada vez mayores) notamos que los elementos
experimentan una mayor carga nuclear efectiva, por lo que sus radios son cada vez más pequeños, y las electronegatividades son cada vez más
grandes (debido a que el átomo tendrá una mayor capacidad de atraer un electrón que participa de un enlace compartido)
¡! Es mucho más probable que un átomo de radio pequeño con muchos electrones en su capa de valencia atraiga un electrón adicional en un
enlace compartido, que un átomo de radio grande con pocos electrones en su capa de valencia.
DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD TIPO DE ENLACE REPRESENTACIÓN

0,4 ≥ X COVALENTE PURO
1,7 > X > 0,5 COVALENTE POLAR
X > 1,7 IÓNICO
POLARIZABILIDAD
¿QUÉ ES?
Se define como la facilidad con la que una nube electrónica puede ser deformada.
Generalmente la polarizabilidad es un aspecto que se mide en aniones.
A medida que la carga nuclear efectiva disminuya (y el radio iónico aumente), la polarizabilidad de un ion también aumentará.
↑ RADIO y ↑ CARGA ↑ POLARIZABILIDAD
CARÁCTER POLARIZANTE
¿QUÉ ES?
Se define como la facilidad con la que un ion puede deformar la nube electrónica de otro ion.
Generalmente la polarizabilidad es un aspecto que se mide en cationes.

A medida que la carga nuclear efectiva aumente (y el radio iónico disminuya), el carácter polarizante de un ion también aumentará.
↓ RADIO y ↑ CARGA ↑ CARÁCTER POLARIZANTE
↑ POLARIZABILIDAD DEL ANIÓN y ↑ CARÁCTER POLARIZANTE DEL CATIÓN

↓
↑ CARÁCTER COVALENTE DE ENLACE ↓ CARÁCTER IÓNICO DE ENLACE
Solubilidad (Hidratacion)
La solubilidad en agua de un determinado elemento iónico depende de cuán fuerte sea su interacción con el dipolo existente en las moléculas
de agua (interacción ion - dipolo acuoso)
La fuerza de esta interacción ion - dipolo acuoso dependerá de la densidad de carga del ion (la cual aumenta conforme el radio disminuye, y la
carga aumenta). Mientras mayor sea dicha densidad de carga, mayor será la fuerza de su interacción.
Considerando una carga fija, la solubilidad de un ion aumentará conforme su radio disminuya.
¡¡¡ATENCIÓN!!!
Si el radio de uno de los iones es demasiado pequeño en comparación al radio del otro, el término en el que se incluye el radio del ion más
grande se desprecia, y la solubilidad dependerá sólo del radio del ion más pequeño.
Energia de red
Energia de red
Recordemos que…:
La energía de red cristalina es directamente proporcional al producto de las cargas, e inversamente proporcional a la distancia entre iones.
↑ PRODUCTO DE CARGAS ↑ ENERGÍA DE RED
Mientras mayor sea el producto de cargas, mayor (más exotérmica) será la energía de red
↓ DISTANCIA ENTRE IONES ↑ ENERGÍA DE RED
Mientras menores sean los radios iónicos, mayor (más exotérmica) será la energía de red
La energía de red cristalina es inversamente proporcional a la suma de los radios iónicos:

- Mientras mayor sea el radio aniónico, menos influencia tendrá el valor del radio catiónico en el valor total de la energía de red, y la misma
sufrirá menos variaciones por más que el radio catiónico varíe.
- Mientras menor sea el radio aniónico, más influencia tendrá el valor del radio catiónico en el valor total de la energía de red, y la misma sufrirá
más variaciones a medida que el radio catiónico varíe.
Li / Na / K / Rb / Cs / Fr
 Metales MUY electropositivos
 Configuración electrónica de valencia = ns1
 Estados de oxidación = +1
 Forman enlaces puramente iónicos
Debido a su configuración electrónica de valencia (ns1), los metales alcalinos tenderán a perder un electrón, y así alcanzar un arreglo
electrónico más estable.
Por esto mismo, dichos elementos se caracterizan por convertirse a cationes.
Al presentar un radio atómico muy grande y una carga muy pequeña, su densidad de carga es muy pequeña.
Esto hace que su carácter polarizante como cationes sea demasiado bajo, y formen compuestos de carácter puramente iónico (y en aumento
conforme disminuye la densidad de carga, es decir, conforme bajamos en el grupo)
Es necesario aclarar de todas formas, que el grado de carácter iónico que un compuesto presente, dependerá tanto del catión como del anión.
Otras propiedades:
- Se encuentran en la naturaleza como sales.

Son fácilmente ionizables, debido a su configuración electrónica.
- Se obtienen mediante electrolisis.

- Poseen un solo electrón en su capa de valencia.
Esto conlleva a que sus puntos de fusión y ebullición sean bajos a comparación de otros metales, ya que los enlaces metálicos estarán
conformados por pocos electrones, lo que hace que sean débiles, y además, blandos.
Los puntos de fusión y ebullición aumentan conforme disminuye el radio del átomo, ya que esto genera una mayor fuerza de enlace.
- Son buenos conductores térmicos y eléctricos (al igual que todos los metales)
PODER REDUCTOR
- Funcionan como excelentes agentes reductores (se oxidan con mucha facilidad)
↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN ↑ POTENCIAL DE OXIDACIÓN ↑ PODER REDUCTOR
¿DE QUÉ DEPENDE EL COMPORTAMIENTO / CARÁCTER REDUCTOR?
Al ser función de estado, - la entalpía de reducción podrá ser calculada como:
Hred = Hsub + I1 + Hhid

Hred = Hoxid
El valor de entalpía de oxidación nos da información acerca de cuán favorable resulta ser una reacción de oxidación, y puede adquirir valores
tanto positivos (siendo una magnitud endotérmica) como negativos (siendo una magnitud exotérmica)
Mientras más exotérmica sea la entalpía de oxidación de un determinado elemento:
- Su reacción de oxidación se verá más favorecida, y mayor será su potencial químico (más positivo)
- Su reacción de reducción se verá menos favorecida, y menor será su potencial químico (más negativo)
↑ ENTALPÍA DE OXIDACIÓN (en valor absoluto) ↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN
↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN ↑ POTENCIAL DE OXIDACIÓN ↑ PODER / COMPORTAMIENTO REDUCTOR
Mientras mayor sea el radio atómico de un elemento, más débil será el enlace entre dos átomos de dicho elemento, ya que mayor será la
distancia de dicho enlace:
- Hsub es una magnitud endotérmica:
Mientras menor sea el radio de un átomo, más corto y fuerte será el enlace que se forme entre dos átomos de este mismo elemento, y mayor
energía se le deberá proporcionar para romperlo.
- PI (potencial de ionización) es una magnitud endotérmica:

Mientras menor sea el radio de un átomo, mayor será su electronegatividad (mayor será la fuerza con la que el átomo retendrá a sus
electrones) y mayor será la energía que se necesitará para extraerlos.
- Hhid es una magnitud exotérmica:

La solubilidad de una especie iónica será más favorable mientras más fuerte sea la interacción entre dicho ion y los dipolos de las moléculas de
agua (interacción ion - dipolo). Dicha interacción será más fuerte en cuanto la densidad de carga del ion sea mayor (menor radio - mayor carga)
Considerando una carga fija (en este caso de 1+) , mientras menor sea el radio atómico del catión metálico, mayor será su densidad de carga,
mayor será la fuerza de interacción ion - dipolo (de la molécula de agua), y la solubilidad de dicho catión será más favorable (su entalpía de
hidratación será mayor, es decir, más exotérmica)
↑ DENSIDAD DE CARGA ↑ FUERZA DE ENLACE ↑ Hhid (en valor absoluto)
¿Cuál es la razón por la cual las entalpías de reducción varían de esta forma?
Recordemos que:
Los valores absolutos de cada uno de los términos que se suman para resultar en el valor de las entalpías de reducción aumentan en el mismo
sentido (de abajo hacia arriba en el grupo), pero, los valores de entalpías de hidratación son negativos, y además, varían poco.
El resultado es que las contribuciones de los distintos factores que hacen a las entalpías de reducción compensen de maneras diferentes. Así,
El resultado es que las contribuciones de los distintos factores que hacen a las entalpías de reducción compensen de maneras diferentes. Así,
dichas entalpías de reducción no varían en un patrón determinado, y la diferencias entre ellas es baja.
(CATIÓN METÁLICO ALCALINO + ANIÓN HALOGENURO)
Se tratan de compuestos puramente iónicos, por lo que sus puntos de fusión y de ebullición serán relativamente altos (aunque menores que los
que otros compuestos iónicos en los cuales los iones poseen una mayor carga)
El carácter iónico del enlace metal alcalino + halógeno dependerá de la polarizabilidad del halogenuro, y del carácter polarizante del catión
metálico (propiedades dependientes del radio y de la carga)
Mientras menor sea la polarizabilidad del halogenuro y el carácter polarizante del catión metálico, mayor será el carácter iónico del enlace.
↑ RADIO y ↑ CARGA ↑ POLARIZABILIDAD

↓ RADIO y ↑ CARGA ↑ CARÁCTER POLARIZANTE
¿DE QUÉ DEPENE EL CARÁCTER IÓNICO DE UN ENLACE?
Considerando cargas fijas:

↓ DIFERENCIA ENTRE RADIOS ATÓMICOS ↑ CARÁCTER IÓNICO
↑ DIFERENCIA ENTRE CARGAS ↑ CARÁCTER IÓNICO
Otras propiedades:
- Son buenos conductores térmicos y eléctricos EN ESTADO FUNDIDO.

- Son muy solubles en agua (debido a la baja energía de red de estos compuestos en estado sólido, la cual se debe a las bajas cargas iónicas)
ESTABILIDAD COMO SÓLIDOS

ENTALPÍA DE FORMACIÓN
¡!
- La estabilidad de un determinado compuesto será mayor conforme la entalpía de formación del mismo sea mayor en valor absoluto (más
exotérmica)
- La estabilidad de un determinado compuesto será mayor conforme la fuerza del enlace existente entre los átomos que lo conforman sea
mayor.
↑ ENTALPÍA DE FORMACIÓN (en valor absoluto) ↑ ESTABILIDAD

↑ FUERZA DE ENLACE ↑ ESTABILIDAD
Al ser función de estado, la entalpía de formación de un sólido iónico podrá ser calculada como:
Hf = Hsub + I1 + Ured
RECORDEMOS:
Ured depende de la diferencia de radios iónicos, y del
producto de cargas de los mismos.
¿Cuál es la razón por la cual las entalpías de formación varían de esta forma?
Recordemos que:
Sea cual sea el anión, los dos primeros términos serán idénticos (ya que dependen sólo del catión).
Por lo tanto, el término determinante de la entalpía de formación termina siendo la energía de red (magnitud exotérmica)
Si consideramos iones con cargas fijas (1+ / 1-), la energía de red de los compuestos formados por los mismos aumentará (será más exotérmica)
cuando los radios de dichos iones sean menores (es decir, cuando la distancia de enlace entre dichos iones sea menor)
Ahora bien, notemos que las variaciones entre los valores de energías de red de los fluoruros son mucho mayores a las que existen entre los
valores de energías de red de los ioduros.
Analicemos lo que ocurre con los valores de entalpías de formación en base a esto:
La sumatoria de la entalpía de sublimación y del potencial de ionización es un valor fijo para cada metal alcalino (ya que dijimos que dichos
valores dependen sólo del catión) y creciente conforme subimos en el grupo.
Si analizamos cualquier haluro alcalino, notaremos que las energías de red aumentan (son más exotérmicas) conforme subimos en el grupo (es
decir, conforme el radio del catión disminuye, ya que el radio del anión permanecería fijo)
Entonces, para cada haluro alcalino, al subir en el grupo 1, aumentará tanto el valor de la sumatoria entalpía de sublimación + potencial de
ionización, como el valor de la energía de red (será más exotérmica)
Pero, la cuestión está en que la diferencia entre los valores de energía de red de fluoruros es mucho mayor a la que existe entre los valores de
energía de red de ioduros, lo cual significa que estaremos restándole a valores crecientes, valores cada vez menos negativos, pero con menor
diferencia entre uno y otro.
LiF LiI NaF NaI
LiF LiI NaF NaI
Hsub + I1 679 679 603 603
Ured -1036 -757 -923 -704
Hf -357 -78 -320 -101
El resultado es una diferencia en el orden de variación de los valores de entalpías de formación en cuando a cuán exotérmicos sean, el cual
crece de abajo hacia arriba en el grupo para fluoruros, y crece de arriba hacia abajo para ioduros.
TIP
Para simplificar el recordar estas tendencias, podremos pensarlo de la siguiente forma:
 Comparando compuestos conformados por el mismo catión alcalino, pero por distintos aniones halogenuros:
CRITERIO = FUERZA DEL ENLACE IÓNICO
La entalpía de formación aumentará (será más exotérmica) conforme disminuya el radio del anión (conforme la fuerza del enlace iónico
aumente)
 Comparando compuestos conformados por el mismo anión halogenuro, pero por distintos cationes alcalinos:
CRITERIO = SIMILITUD DE RADIOS IÓNICOS
→ FLUORUROS
Al tener un radio pequeño, la entalpía de formación aumentará (será más exotérmica) conforme disminuya el radio del catión.
→ RESTO DE HALUROS
Al tener un radio grande, la entalpía de formación aumentará (será más exotérmica) conforme aumente el radio del catión.
EL VALOR DE - ENTALPÍA DE FORMACIÓN SERÁ MAYOR CONFORME DICHA ENTALPÍA SEA MAYOR EN VALOR ABSOLUTO (MÁS EXOTÉRMICA)
Generalmente, la estructura cristalina que adoptan estos compuestos es la de SAL DE ROCA:
Aunque en ciertos casos es la de TIPO CsCl2:
Aunque en ciertos casos es la de TIPO CsCl2:
SOLUBILIDAD
FACTOR ENTÁLPICO
Para solubilizar el compuesto sólido iónico, primero debe proporcionarse al sistema la energía necesaria para romper la red cristalina (- Ured),
obteniendo como producto los iones en estado gaseoso.
Luego, dichos iones deben hidratarse y ponerse en solución, lo cual implicará energía al igual que el proceso anterior.
Al ser función de estado, la entalpía de disolución de un sólido iónico podrá ser calculada como:
Hdis = - Ured + [ Hhid (M+) + Hhid (M-)]
Mientras mayor sea la sumatoria de los radios de dos iones enlazados en un compuesto, menor (menos exotérmica) será la energía de red del
mismo.
El proceso de disolución requiere de dos factores:
- Que al sistema se le entregue la energía correspondiente a - Ured, por lo que mientras menos exotérmica sea la misma, menor será la energía
que se deberá entregar.
Esto ocurrirá cuando los radios de los iones sean grandes (considerando cargas fijas), ya que sus interacciones ion - ion serán más débiles.
Esto es algo bastante lógico de razonar, ya que refleja que mientras menos estable sea la red cristalina (menos exotérmico sea su proceso de
formación) menos costoso a nivel energético será romper dicha red, y más favorable será el proceso de disolución.
- Que las entalpías de hidratación de los iones sean lo suficientemente grandes (exotérmicas).
Esto ocurrirá cuando los radios de los iones sean pequeños (considerando cargas fijas), ya que sus interacciones con los dipolos acuosos serán
más fuertes.
Generalmente, el radio del anión es mucho mayor al del catión, por lo que el término que involucra este radio en la fórmula de entalpía de
hidratación se podrá despreciar:
Como ambos radios son variables, la entalpía de hidratación aumentará (se hará más exotérmica) conforme el radio del ion más pequeño
disminuya, y el radio del ion más grande aumente.
LA SOLUBILIDAD DE UN COMPUESTO AUMENTARÁ EN TANTO LOS RADIOS IONICOS DIFIERAN LO MÁS POSIBLE.
Es importante notar que el ion cuyo radio sea menor será el responsable del aumento de solubilidad, ya que a una mayor densidad de carga, la
interacción ion - dipolo acuoso será mayor, y la solvatación se favorece.
FACTOR ENTRÓPICO
Este factor está directamente relacionado con el grado de orden o desorden que generan los cationes metálicos en las moléculas de agua
presentes en la solución.
Cationes metálicos de…:
- ALTA CARGA y BAJO RADIO (alta densidad electrónica) → Generan un alto grado de ORDEN (se denominan "estructurantes") → S-
- BAJA CARGA y ALTO RADIO (baja densidad electrónica) → Generan un alto grado de DESORDEN (se denominan "des estructurantes") → S+
↑
CATIONES METÁLICOS ALCALINOS
CATIONES METÁLICOS ALCALINOS
S - → PROCESO DE SOLVATACIÓN NO ESPONTÁNEO

S + → PROCESO DE SOLVATACIÓN ESPONTÁNEO
CONCLUSIÓN
La solvatación en solución acuosa de metales alcalinos en general es un proceso espontáneo, ya que el factor entrópico favorecedor de la
solvatación es el que predomina.
(CATIÓN METÁLICO ALCALINO + ANIÓN HIDRURO)
ESTABILIDAD COMO SÓLIDOS

la estructura cristalina que adoptan estos compuestos es la de SAL DE ROCA:
Los aniones hidruro se empaquetan, mientras que los cationes metálicos ocupan los sitios intersticiales octaédricos.
ENTALPÍA DE FORMACIÓN
Al ser función de estado, la entalpía de formación de un sólido iónico podrá ser calculada como:
- Los valores de entalpía de sublimación y de potencial de ionización son los mismos que vimos anteriormente, ya que recordemos que
dependen sólo de los cationes metálicos.
dependen sólo de los cationes metálicos.
- Las energías de red aumentan (son más exotérmicas) conforme disminuyen los radios de los cationes (ya que el radio del anión H es fijo)
- Las entalpías de formación aumentan (son más exotérmicas) conforme disminuyen los radios de los cationes.
SOLUBILIDAD
Son muy solubles en soluciones acuosas debido a que en su estructura presentan cationes metálicos alcalinos (por la misma razón que se
explicó para halogenuros alcalinos) y también a la alta reactividad que el anión hidruro presenta con el oxígeno presente en el agua:
(CATIÓN METÁLICO ALCALINO + ANIÓN ÓXIDO)
REACCIONES CON OXÍGENO: ÓXIDOS, PERÓXIDOS Y SUPERÓXIDOS

ÓXIDOS PERÓXIDOS SUPERÓXIDOS
(O24-) (O22-) (O21-)
Li+ Na+ K+ / Rb+ / Ca+
Cristalizan en una estructura de tipo "anti - fluorita", Cristalizan en una estructura de tipo "sal de roca",
en la cual los aniones óxido se empaquetan, y los en la cual los aniones óxido se empaquetan, y los
cationes litio se ubican en los sitios intersticiales cationes litio se ubican en los sitios intersticiales
tetraédricos (cumpliendo la estequiometría 2:1) octaédricos (cumpliendo la estequiometría 1:2)
Los peróxidos y super óxidos pueden derivar a los óxidos correspondientes si son sometidos a tratamientos térmicos.
Notemos que a medida que bajamos en el grupo 1, hay una mayor tendencia a formar peróxidos o superóxidos. Esto se debe a que el tamaño
del anión peróxido y del anión superóxido es mayor que el del anión óxido, y formarán compuestos más estables (con una entalpía de
formación más exotérmica) con cationes de mayor radio (los cuales se encuentran en el extremo inferior del grupo)
Todas estas especies de oxígeno reaccionan en medio acuoso:
(CATIÓN METÁLICO ALCALINO + ANIÓN HIDRÓXIDO)
- Son bases fuertes, es decir, en soluciones acuosas ácidas se disocian con mucha facilidad (son muy solubles)
Be / Mg / Ca / Sr / Ba / Ra
 Metales MUY electropositivos

 Configuración electrónica de valencia = ns2
 Estados de oxidación = +2
 Forman enlaces con un gran grado de carácter iónico, pero también con un pequeño grado de carácter covalente.
Debido a su configuración electrónica de valencia (ns2), los metales alcalinos tenderán a perder dos electrones, y así alcanzar un arreglo
electrónico más estable.
Por esto mismo, dichos elementos se caracterizan por convertirse a cationes.
GRUPO 1
GRUPO 2
RADIO IÓNICO (GRUPO 1) >> RADIO IÓNICO (GRUPO 2)
Esto se explica fácilmente con el hecho de que el radio atómico de los elementos del grupo 2 es menor que el radio atómico de los elementos
del grupo 1, pero además, los elementos del grupo 2 pierden 2 electrones para ionizarse, mientras que los elementos del grupo 1 pierde un
solo electrón para ionizarse.
La pérdida de una cantidad mayor de electrones es causa de un radio iónico mucho menor, ya que la carga nuclear efectiva que "sentirán" los
electrones presentes en el catión será mucho mayor (debido a que una menor cantidad de electrones, genera un menor apantallamiento)
↓ RADIO IÓNICO ↑ CARGA ↑↑ DENSIDAD DE CARGA
↓ RADIO IÓNICO ↑ CARGA ↑↑ DENSIDAD DE CARGA
GRUPO 1
GRUPO 2
DENSIDAD DE CARGA (GRUPO 1) <<<<< DENSIDAD DE CARGA (GRUPO 2)
Esto quiere decir que el carácter covalente de los enlaces que los metales del grupo 2 forman con otros elementos será mayor que el de los
enlaces que los metales del grupo 1 forman con otros compuestos, y a la vez, el carácter covalente de los enlaces que los metales del grupo 2
forman con otros elementos aumentará conforme subamos en el grupo.
Otras propiedades:
- Se encuentran en la naturaleza como sales.

Son fácilmente ionizables, debido a su configuración electrónica.
- Se obtienen mediante electrolisis.

- Poseen dos electrones en su capa de valencia.
Esto conlleva a que sus puntos de fusión y ebullición sean mayores que los de los metales alcalinos, ya que los enlaces metálicos estarán
conformados por un electrón más, lo que hace que sean fuertes, y además, duros.
GRUPO 1
GRUPO 2
Además, Be forma sólidos covalentes, y Mg, Ca, Sr y Ba forman sólidos metálicos. Los enlaces covalentes son más fuertes que los enlaces
metálicos.
- Son buenos conductores térmicos y eléctricos (al igual que todos los metales)
- Cristalizan en estructuras de tipo "hexagonal compacta":
A excepción del Ba, que cristaliza en una estructura de tipo "centrada en el cuerpo":
PODER REDUCTOR
- Funcionan como buenos agentes reductores, pero no mejores que los metales alcalinos.
↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN ↑ POTENCIAL DE OXIDACIÓN ↑ PODER REDUCTOR
¿DE QUÉ DEPENDE EL COMPORTAMIENTO / CARÁCTER REDUCTOR?

Hred = Hoxid
El valor de entalpía de oxidación nos da información acerca de cuán favorable resulta ser una reacción de oxidación, y puede adquirir valores
tanto positivos (siendo una magnitud endotérmica) como negativos (siendo una magnitud exotérmica)
Mientras más exotérmica sea la entalpía de oxidación de un determinado elemento:
- Su reacción de oxidación se verá más favorecida, y mayor será su potencial químico (más positivo)
↑ ENTALPÍA DE OXIDACIÓN (en valor absoluto) ↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN
↓ POTENCIAL DE REDUCCIÓN ↑ POTENCIAL DE OXIDACIÓN ↑ PODER / COMPORTAMIENTO REDUCTOR
GRUPO 1 GRUPO 2
Como podemos observar…:

POTENCIAL DE REDUCCIÓN (GRUPO 1) < POTENCIAL DE REDUCCIÓN (GRUPO 2)
Esto quiere decir que…:
PODER REDUCTOR (GRUPO 1) > PODER REDUCTOR (GRUPO 2)
Esto se debe a que…:
POTENCIALES DE IONIZACIÓN (GRUPO 1) <<< POTENCIALES DE IONIZACIÓN DEL (GRUPO 2)
Al ser valores positivos, terminan por hacer menos negativas las entalpías de oxidación (menos exotérmicas).
Esto es bastante lógico de razonar, ya que una reacción de oxidación se verá favorecida siempre y cuando no sea muy costoso energéticamente
perder un electrón, es decir, siempre y cuando el potencial de ionización sea bajo.
Es decir, el poder reductor disminuye cuando el potencial de ionización aumenta.
RESÚMEN DE COMPARACIONES
GRUPO 1 GRUPO 2
(METALES ALCALINOS) (METALES ALCALINOTÉRREOS)
CARÁCTER IÓNICO = 100 % ≠ 100 %
RADIO ATÓMICO >
RADIO IÓNICO >>
DENSIDAD DE CARGA <<<<
PUNTOS DE FUSIÓN / EBULLICIÓN <
ENTALPÍA DE SUBLIMACIÓN <
(magnitud exotérmica)
POTENCIAL DE IONIZACIÓN <
(magnitud endotérmica)
PODER REDUCTOR >
(METAL ALCALINOTÉRREO + HALÓGENO)
Son compuestos cuyo enlace posee un porcentaje de carácter iónico, y un porcentaje de carácter covalente.
Los valores de estos porcentajes dependerán de las características del catión:
Tal y como vimos anteriormente, los cationes alcalinotérreos presentan un carácter polarizante mayor al de los cationes alcalinos, debido a su
mayor densidad de carga (menor radio, mayor carga)
Al considerar una carga fija (de 2+ para alcalinotérreos), un radio menor significará mayor densidad de carga, mayor carácter polarizante, y
mayor carácter covalente de enlace.
Así pues, los haluros de berilio son compuestos covalentes.
También es importante destacar que análogamente, la polarizabilidad de los halogenuros (y por lo tanto, su carácter covalente) aumentará
conforme su radio aumente.
Entonces, considerando una carga positiva fija para los cationes alcalinotérreos (de 2+) y una carga negativa fija para los halogenuros (de 1-):
↑ RADIO DE LOS HALOGENUROS ↓ RADIO DE LOS CATIONES ALCALINOTÉRREOS ↑ CARÁCTER COVALENTE DE ENLACE
(BERILIO + HALÓGENO)
Sus enlaces son de carácter puramente covalente.
→ BeF2
En estado sólido posee una estructura en la cual cada átomo de Be se encuentra enlazado a 4 átomos F, siendo "sp3" la hibridación del átomo
de Be central, y "tetraédrica" la geometría molecular de dicha molécula.
→ BeCl2 / BeBr2 / BeI2
- En estado sólido poseen una estructura idéntica a la del BeF2
- En estado gaseoso poseen una estructura en la cual cada átomo de Be se encuentra enlazado a 3 átomos de halógeno, siendo "sp2" la
hibridación del átomo de Be central, y "trigonal plana" la geometría molecular de dicha molécula.
- A una mayor temperatura y en el mismo estado de agregación, poseen una estructura en la cual cada átomo de Be se encuentra enlazado a 2
átomos de halógeno, siendo "sp" la hibridación del átomo de Be central, y "lineal" la geometría molecular de dicha molécula.
ENLACE PUENTE / DE "3C - 2E"

Lo señalado en color naranja es un enlace de denominado "puente" o "de 3 centros y 2 electrones", el cual es un enlace químico con
deficiencia en electrones, donde tres átomos comparten dos electrones.
deficiencia en electrones, donde tres átomos comparten dos electrones.
La combinación de tres orbitales atómicos forma tres orbitales moleculares: un orbital enlazante, un orbital no enlazante y un orbital anti
enlazante. Los dos electrones van en el orbital enlazante, resultando en un efecto neto de enlace y constituyendo un enlace químico entre los
tres átomos.
(MAGNESIO + HALÓGENO)
Debido a su mayor radio, sus enlaces poseen tanto carácter iónico como covalente.
No obstante, a medida que el radio del anión aumente (y con eso su polarizabilidad) el carácter covalente del enlace también aumentará.
A un mayor carácter covalente de enlace, tendremos una mayor solubilidad (ya que la fuerza de dicho enlace disminuye)
(CALCIO + HALÓGENO)
Debido a su mayor radio, sus enlaces poseen tanto carácter iónico como covalente.
No obstante, a medida que el radio del anión aumente (y con eso su polarizabilidad) el carácter covalente del enlace también aumentará.
> Conforme se baja en el grupo de halógenos se obtienen números de coordinación más bajos, reflejando el mayor carácter covalente del enlace.
SOLUBILIDAD
- FLUORUROS → INSOLUBLES (debido a la alta energía de enlace)
- DEMÁS HALUROS → SOLUBLES
(METAL ALCALINOTÉRREO + HIDRÓGENO)
A medida que bajemos en el grupo de los metales alcalinotérreos, mayor será el carácter iónico del enlace de los hidruros, ya que menor será la
densidad de carga de los cationes, y menor será su carácter polarizante.
> Conforme se baja en el grupo de alcalinotérreos se obtienen números de coordinación más altos, reflejando el mayor carácter iónico.
SOLUBILIDAD
Son muy solubles en soluciones acuosas debido a la alta reactividad que el anión hidruro presenta con el oxígeno presente en el agua:
(METAL ALCALINOTÉRREO + OXÍGENO)
Estos compuestos presentan energías de red muy elevadas (debido a las fuertes interacciones existentes entre los cationes metálicos de carga
2+ y el anión óxido de carga 2-) que crecen a medida que subimos en el grupo, y los radios de los cationes disminuyen (ya que mientras
menores sean los radios iónicos, mayores serán las fuerzas entre iones)
Las muy elevadas energías de red, conllevan a muy elevadas temperaturas de fusión, que también crecen a medida que subimos en el grupo
con una distorsión en el patrón creciente entre el BeO y el MgO, esto se debe a que en la estructura en la cual cristaliza el BeO el número de
coordinación del catión es 4, y en la estructura en la cual cristaliza el MgO el número de coordinación del catión es 6 (a mayor número de
coordinación, más cantidad de iones interaccionando)
Notemos que las energías de red de los distintos óxidos disminuye a medida que bajamos en el grupo.
Esto se debe a que (considerando cargas fijas, y el radio aniónico fijo) mientras mayor sea el radio del catión, menor será la fuerza de
interacción catión - anión.
→ BeO (es anfótero, es decir, se disocia en medio básico y en medio ácido)
→ Resto de óxidos alcalinotérreos son básicos, pero menos básicos que los óxidos alcalinos
(METAL ALCALINOTÉRREO + HIDRÓXIDO)
SOLUBILIDAD
Notemos que la solubilidad de los hidróxidos alcalinotérreos aumenta conforme el radio catiónico aumenta (conforme bajamos en el grupo)
¿A qué se debe esto?
Para solubilizar el compuesto sólido iónico, primero debe proporcionarse al sistema la energía necesaria para romper la red cristalina (- Ured),
obteniendo como producto los iones en estado gaseoso.
Luego, dichos iones deben hidratarse y ponerse en solución, lo cual implicará energía al igual que el proceso anterior.
Hdis = - Ured + [ Hhid (M+) + Hhid (M-)]
Mientras mayor sea la sumatoria de los radios de dos iones enlazados en un compuesto, menor (menos exotérmica) será la energía de red del
mismo.
El proceso de disolución requiere de dos factores:
- Que al sistema se le entregue la energía correspondiente a - Ured, por lo que mientras menos exotérmica sea la misma, menor será la energía
que se deberá entregar.
Esto ocurrirá cuando los radios de los iones sean grandes (considerando cargas fijas), ya que sus interacciones ion - ion serán más débiles.
Esto es algo bastante lógico de razonar, ya que refleja que mientras menos estable sea la red cristalina (menos exotérmico sea su proceso de
formación) menos costoso a nivel energético será romper dicha red, y más favorable será el proceso de disolución.
- Que las entalpías de hidratación de los iones sean lo suficientemente grandes (exotérmicas).
Esto ocurrirá cuando los radios de los iones sean pequeños (considerando cargas fijas), ya que sus interacciones con los dipolos acuosos serán
más fuertes.
A diferencia de lo que generalmente se espera, el radio del anión involucrado en hidróxidos (OH-) es muy pequeño a comparación de otros
aniones, por lo que esta vez, el término en la fórmula de entalpía de hidratación que involucra al radio del catión será el despreciado:
Como el radio del ion más pequeño es fijo y el radio del ion más grande es variables, la entalpía de hidratación aumentará (se hará más
exotérmica) conforme el radio del ion más grande aumente.
(METAL ALCALINOTÉRREO + OXOÁCIDO)
 → Carbonato de Calcio (CaCO3)
 → Sulfato de Calcio (CaSO4)
 → Fosfato de Calcio [Ca2(PO4)2]
SOLUBILIDAD
Por lo general estas sales son muy insolubles. Las sales conformadas por aniones di valentes (de carga 2-) serán más insolubles que las
conformadas por aniones mono valentes (de carga 1-), debido a la mayor fuerza de interacción iónica, y por lo tanto a una mayor energía de
red cristalina.
SENTIDO DEL AUMENTO DE LA SOLUBILIDAD
Recordemos que la solubilidad de un compuesto iónico depende en gran parte de cuán exotérmica sea la entalpía de hidratación de los iones
Recordemos que la solubilidad de un compuesto iónico depende en gran parte de cuán exotérmica sea la entalpía de hidratación de los iones
que lo conforman, y sabemos que el término de su fórmula que involucra al radio del ion más grande se desprecia, y el valor total de entalpía
pasa a depender del radio del ion más pequeño.
XOH
A diferencia de lo que generalmente se espera, el radio del anión involucrado en hidróxidos (OH-) es muy pequeño a comparación de otros
aniones, por lo que esta vez, el término en la fórmula de entalpía de hidratación que involucra al radio del catión será el despreciado:
Como el radio del ion más pequeño es fijo y el radio del ion más grande es variable, la entalpía de hidratación aumentará (se hará más
exotérmica) conforme el radio del ion más grande aumente.
XSO4
El radio del anión es mucho mayor al del catión, por lo que el término que involucra este radio en la fórmula de entalpía de hidratación se
podrá despreciar:
Como el radio del ion más grande es fijo y el radio del ion más pequeño es variable, la entalpía de hidratación aumentará (se hará más
exotérmica) conforme el radio del ion más pequeño disminuya.
ESTABILIDAD EN COMPARACIÓN A ÓXIDOS
ENTALPÍA DE FORMACIÓN DE ÓXIDOS
La entalpía de descomposición del ion carbonato no es un factor relevante / influyente, no lo tendremos en cuenta.
La energía de red cristalina es inversamente proporcional a la suma de los radios iónicos:

- Mientras mayor sea el radio aniónico, menos influencia tendrá el valor del radio catiónico en el valor total de la energía de red, y la misma
sufrirá menos variaciones por más que el radio catiónico varíe.
- Mientras menor sea el radio aniónico, más influencia tendrá el valor del radio catiónico en el valor total de la energía de red, y la misma sufrirá
más variaciones a medida que el radio catiónico varíe.
El radio del anión carbonato es mucho mayor que el del anión óxido, por lo que a pesar de que el radio catiónico aumente, la energía de red de
compuestos carbonatos no variará en gran medida. En cambio, la energía de red de compuestos óxidos, sí variará.
Entonces, si trabajamos con cationes de cada vez menores radios, la energía de red de óxidos se hará mucho más exotérmica que la de
carbonatos, y estaremos favoreciendo la formación de dichos óxidos.
Por otro lado, si trabajamos con cationes de cada vez mayores radios, la energía de red de óxidos se hará mucho más endotérmica que la de
carbonatos, y estaremos favoreciendo la permanencia en fase carbonato.
B / Al / Ga / In / Tl
B / Al / Ga / In / Tl
 Configuración electrónica de valencia = ns2 np1

 Estados de oxidación = +3 (predominante) / +1 (Tl)
El estado de oxidación +1 adquiere más importancia conforme bajamos en el grupo.
 Algunos forman enlaces con un gran grado de carácter iónico, y otros forman enlaces con un gran grado de carácter covalente
CARÁCTER METÁLICO
Capacidad para perder electrones, es decir, para oxidarse.
- En un PERÍODO, aumenta de derecha a izquierda.
- En un GRUPO, aumenta de arriba hacia abajo.
El carácter metálico aumenta en sentido contrario a la carga nuclear efectiva, ya que la capacidad de perder electrones aumenta conforme
disminuye la fuerza con la que el núcleo los retiene.
Además, B forma sólidos covalentes, y Al, Ga, In y Tl forman sólidos metálicos. Los enlaces covalentes son más fuertes que los enlaces
metálicos.
BORO Y SU DEFICIENCIA DE ELECTRONES
El B cuenta con los potenciales de ionización más altos de todo el grupo 13, por lo que formar enlaces iónicos con otras especies resulta muy
costoso a nivel energético. Es por esto, que el B forma exclusivamente compuestos covalentes.
Al contar con 3 electrones en su capa de valencia, podría formar en principio 3 enlaces (lo cual no bastaría para que el elemento complete su
octeto electrónico). No obstante, cuenta con una tendencia a formar un cuarto enlace de alguna de las siguientes formas:
 Compartiendo electrones en lo que se denomina enlace puente o "de 3 centros y 2 electrones", el cual es un enlace químico con deficiencia en
electrones, donde tres átomos comparten dos electrones.
La combinación de tres orbitales atómicos forma tres orbitales moleculares: un orbital enlazante, un orbital no enlazante y un orbital anti
enlazante. Los dos electrones van en el orbital enlazante, resultando en un efecto neto de enlace y constituyendo un enlace químico entre los
tres átomos.
 Aceptando un par electrónico completo
De alguna de las dos maneras mencionadas anteriormente, el B llega a formar 4 enlaces (alcanzando su octeto electrónico)
HIDRÓLISIS DEL Al3+

Ya hemos planteado que el carácter polarizante de una especie iónica aumenta conforme su densidad de carga aumenta.
Si colocamos en agua una especie iónica con un gran carácter polarizante, la misma polarizará a los pares de electrones libres presentes en la
corteza de los O presentes en las moléculas de agua, debilitando así los enlaces H - O, aumentando las posibilidades de que los H de
desprendan de las moléculas acuosas como protones, aumentando la acidez de la solución acuosa.
La tendencia a que lo descripto ocurra aumenta conforme la densidad de carga de la especie iónica aumenta
B > Al > Ga > In > Tl
TALIO Y EL EFECTO DEL PAR INERTE
Notemos que en la tendencia general de aumento de potenciales de ionización de abajo hacia arriba en este grupo presenta variaciones.
El aumento del potencial de ionización del Ga se debe a que en su período de la TP se encuentran los elementos en los cuales se comienzan a
llenar por primera vez los orbitales "3d", y ya en el Ga, se colocan electrones en el orbital "4s" y "4p"
Debido a esto, la carga nuclear sufre un aumento, y también el potencial de ionización.
El aumento del potencial de ionización del Tl se debe a que en su período de la TP se encuentran los elementos en los cuales se comienzan a
llenar por primera vez los orbitales "4f", y ya en el Tl, se coloca electrones en los orbitales "6s" y "6p".
Debido a esto, la carga nuclear sufre un aumento, y también el potencial de ionización.
Ahora bien, si el potencial de ionización del Ga es mayor al del Tl, ¿por qué el Tl tiene menos tendencia a ionizarse a su especie 3+ que el Ga?
Se supone que sustraer esos 3 electrones de la corteza del Tl sería menos costoso a nivel energético que sustraerlos de la corteza del Ga.
Esto puede explicarse con las energías de red involucradas en la formación de los compuestos sólidos iónicos en los cuales se involucran ambas
especies 3+
especies 3+
Al ser el radio del Ga más pequeño que el del Tl, la energía de red del compuesto sólido iónico en el cual se involucra el Ga es mucho más
exotérmica que la del compuesto sólido iónico en el cual se involucra el Al.
El potencial de ionización mayor del Ga es compensado por el gran valor negativo de la energía de red de su sólido iónico, lo cual no ocurre con
el Al.
(ELEMENTO GRUPO 13 + HIDRÓGENO)
Los hidruros de boro son hidruros covalentes, ya que tal como vimos anteriormente, el B forma exclusivamente compuestos covalentes.
Teniendo en cuenta que el B tiene 3 electrones en su capa de valencia, sería lógico esperar que formase 3 enlaces con hidruro, obteniéndose
de esta forma una molécula de hidruro de boro tal como esta:
Sin embargo (como ya vimos anteriormente) el B en realidad presenta una tendencia de formación de 4 enlaces, a costa de estarse
compartiendo un par electrónico inicialmente perteneciente a la especie con la que se enlaza, o de formar enlaces deficientes en electrones
llamados "puente" o "de 3 centros y 2 electrones".
En hidruros, ocurre lo segundo: se forman enlaces "puente", en los cuales dos átomos de B y uno de H comparten los 2 electrones que cada
uno de los B aportan:
Podemos notar que los enlaces "puente" son más largos (y débiles) que los enlaces simples.
Podemos notar que los enlaces "puente" son más largos (y débiles) que los enlaces simples.
Gracias a este fenómeno, la molécula de hidruro de boro que en realidad de obtiene es esta:
Contrariamente al hidruro de boro, el hidruro de aluminio es un compuesto iónico.
Este hidruro reacciona con hidruro de litio para formar hidruro de litio aluminio:
(ELEMENTO GRUPO 13 + HALURO)
Los haluros de boro son haluros covalentes, ya que tal como vimos anteriormente, el B forma exclusivamente compuestos covalentes.
Los haluros de boro son sólidos moleculares.
- Los puntos de fusión y de ebullición aumentan conforme el volumen de la molécula aumenta. Esto se debe a que haluros de boro son
moleculares, es decir, están compuestos por unidades o moléculas de BX3 que están unidas por interacciones intermoleculares. Por tanto, lo
que determina los puntos de fusión y ebullición son dichas interacciones intermoleculares. En este caso, por tratarse de moléculas apolares
serían fuerzas de dispersión de London o dipolo inducido - dipolo inducido. La fuerza de estas interacciones aumenta con la polarizabilidad de
la molécula, y esta con el volumen molecular.
- Las entalpías de formación de estos haluros aumentará conforme el radio del haluro disminuya, ya que a menor longitud de enlace, mayor
fuerza de enlace, y mayor estabilidad.
El cuarto enlace B - X se formará gracias a que el halógeno cederá un par electrónico completo para que este enlace exista, por lo que el B se
comportará como ácido de Lewis.
¿DE QUÉ DEPENDERÁ LA EFECTIVIDAD DE ESTE FENÓMENO?
El enlace se establecerá entre el orbital "p" puro vacío del B y el orbital "p" puro lleno del halógeno (X), por lo que mientras más difieran en
tamaño estos orbitales (mientras más bajemos en el grupo 17) menor efectiva será esta compartición electrónica. Además, el mayor tamaño de
orbitales del halógeno causará una mayor longitud de enlace, y un solapamiento de orbitales "p" puros menos eficaz, debido a la distancia
entre ellos:
entre ellos:
CARÁCTER ÁCIDO DEL BORO

Este se define como la tendencia de dicho elemento a recibir un par electrónico de parte de una especie a la cual se enlazará gracias a dicho par
electrónico.
El carácter ácido del B en un compuesto aumentará conforme sea más dificultoso que la especie a la cual se enlaza ceda el par electrónico
responsable del enlace entre ellos.
Como podemos observar, existe una tendencia general de disminución en el número de coordinación debido al mayor carácter polarizante del
catión, y a la mayor polarizabilidad del anión.
SÓLIDO IÓNICO
SÓLIDO MOLECULAR
El número de coordinación disminuye a medida que la polarizabilidad del anión aumenta, indicando la disminución de carácter iónico de los
enlaces Al - X
En el caso del haluro formado por Al y Cl, el número de coordinación es "6" a temperaturas bajas, pero es "4" a temperaturas más altas.
6 4
Aunque existe una gran contribución covalente a los enlaces, el sólido Este sólido es molecular, por lo que las interacciones entre puntos de
Aunque existe una gran contribución covalente a los enlaces, el sólido Este sólido es molecular, por lo que las interacciones entre puntos de
formado es iónico red son fuerzas inter - moleculares
Ahora bien, con respecto al punto de fusión y ebullición, notamos que existen variaciones:
AlF3 > AlCl3

Las contribuciones de carácter covalente que sufren los enlaces aumentan conforme la polarizabilidad del anión aumenta.
AlBr3 < AlI3

Estos sólidos son moleculares, por lo que a medida que el volumen molecular aumenta (y con él, la polarizabilidad de la molécula) el PE y el PF
aumenta.
El talio se ioniza a su especie de carga 1+ y forma especies generalmente iónicas (debido a su bajo carácter polarizante) y con estructura CsCl.
El Tl también forma triyoduros, en los cuales el anión es I3-
(ELEMENTO GRUPO 13 + OXÍGENO)
Sabemos que la contribución de carácter covalente a los enlaces entre elementos del grupo 13 y otras especies aumenta conforme subimos en
el grupo, y que por tanto la contribución de carácter iónico a dichos enlaces aumenta conforme bajamos en el grupo.
Los enlaces del primer óxido de este grupo (B2O3) serán de carácter covalente.
Los enlaces de los demás óxidos de este grupo serán en mayor parte de carácter iónico, y en menor parte de carácter covalente (la cual
disminuirá a medida que bajamos en el grupo)
A medida que el carácter covalente de los óxidos aumenta (y el iónico disminuye), aumentará su carácter ácido, y disminuirá su carácter básico.
A medida que el carácter covalente de los óxidos disminuye (y el iónico aumenta), disminuirá su carácter ácido, y aumentará su carácter básico.
Son óxidos covalentes, por lo que son ácidos.
Al entrar en contacto con agua, reaccionan de la siguiente forma para dar como producto ácido bórico [B(OH)3]
Su comportamiento ácido se debe a que toma grupos oxidrilo del agua, para dar como producto tetra hidroxo borato [B(OH)4-]
Esto sucede para que el B forme sus 4 enlaces y complete su octeto electrónico
Al ser un ácido, el ácido bórico puede reaccionar con una base a través de una reacción de neutralización para dar como producto una sal (una
oxosal en este caso). Esta oxosal se conoce como bórax (B4O72-)
El bórax puede comportarse tanto como ácido que como base, reaccionando en medio ácido o básico para dar diferentes productos:
El ácido bórico y el tetra hidroxo borato pueden reaccionar a través de una "reacción de polimerización", la cual consta de un proceso químico
por el que los reactivos, monómeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan químicamente entre sí, dando lugar a una molécula de
gran peso, llamada polímero.
La polimerización puede darse "por adición" o "por condensación":

- "POR ADICIÓN" = Una o más especies químicas se suman a otra (substrato) que posee al menos un enlace múltiple, formando un único
producto, e implicando en el substrato la formación de dos nuevos enlaces y una disminución en el orden o multiplicidad de enlace.
- "POR CONDENSACIÓN" = Dos moléculas, o una si tiene lugar la reacción de forma intermolecular, se combinan para dar un único producto
acompañado de la formación de una molécula de agua (en general una molécula pequeña)
La polimerización de estas dos especies de B se lleva a cabo "por condensación"

Todos estos óxidos tendrán cierta contribución de enlaces covalentes, pero la misma irá disminuyendo a medida que bajemos en el grupo.
Esto significa que a medida que bajemos en el grupo, aumentará el carácter básico de los óxidos (tal y como lo establecimos anteriormente)
La T de fusión del óxido de B es menor debido a su carácter covalente.

Las T de fusión de los demás óxidos disminuyen a medida que bajamos en el grupo debido al aumento del radio del catión, ya que esto debilita
la fuerza del enlace iónico.
Como podemos observar en el cuadro de arriba, es un óxido anfótero (puede actuar como ácido disolviéndose en medio básico, o como base
disolviéndose en medio ácido)
- MEDIO ÁCIDO
- MEDIO BÁSICO
Como podemos observar en el cuadro de arriba, el óxido de Tl 3+ (Tl2O3) se descompone a 100ºC, por lo que es muy inestable:
El Tl es el único elemento del grupo 13 que forma peróxidos debido a su gran radio.

C / Si / Ge / Sn / Pb

 Estados de oxidación = +4 (predominante) / +2
El estado de oxidación +2 adquiere más importancia conforme bajamos en el grupo.
La afinidad electrónica de los elementos de este grupo es mucho mayor que la de los elementos de sus grupos vecinos (13 y 15) ya que el hecho
de captar un electrón completaría la mitad de su subcapa "np", el cual como sabemos es un arreglo electrónico demasiado estable.

ALOTROPÍA DEL CARBONO
Propiedad de algunas sustancias simples de poseer estructuras atómicas o moleculares diferentes (denominadas estructuras alotrópicas)
El C presenta diferentes y muy variadas estructuras alotrópicas.

→ GRAFITO, conformado por anillos de 6 C enlazados a través de enlaces simples. Dichos anillos forman láminas que se acomodan paralelas entre
una y otra, y se unen a través de fuerzas débiles de van der Waals.
GRAFITO
¡PARTICULARIDAD!
Si bien el C es un elemento no metálico, esta estructura alotrópica ES CONDUCTORA a lo largo de las láminas de anillos carbonados, aunque no
lo es en la dirección perpendicular a las mismas.
Si separamos las láminas de anillos de C del grafito, obtenemos el GRAFENO, y si enrollamos dichas láminas, obtenemos NANOTUBOS DE
CARBONO.
GRAFENO
NANOTUBOS DE CARBONO
→ FULLERENO, conformado por anillos de 5 o 6 C unidos formando un cuerpo esférico.
FULLERENO
→ DIAMANTE, conformado por C unidos a través de enlaces simples a otros 4 C en torno a un tetraedro.
DIAMANTE

CONDUCTIVIDAD DE LOS ELEMENTOS
La condición de "conductor", "semi conductor" y "aislante" que un determinado elemento o compuesto puede poseer, depende de cuán
grande o pequeña sea la distancia energética existente entre las llamadas "BANDA DE VALENCIA" (BV) y "BANDA DE CONDUCCIÓN" (BC)
Es por esto que la conductividad de un determinado elemento aumentará conforme la diferencia de energía entre estas dos bandas disminuya.
La diferencia de energía entre bandas en el grupo 14 disminuye conforme bajamos en el grupo, por lo que la conductividad aumenta conforma
bajamos en el grupo.
La capacidad de conductividad se relaciona con el carácter metálico de los elementos, y que la vez el carácter metálico se relaciona con la
contribución iónica existente en los enlaces de los elementos.
Mientras mayor sea el carácter metálico de un elemento, mayor será la contribución iónica de sus enlaces, y mayor será su capacidad de
conductividad.

El aumento en el NC se relaciona con el aumento en la superficie (radio) del ion.
Todos los elementos del grupo 14 forman hidruros tetra valentes (es decir, en donde el estado de oxidación del elemento del grupo 14 es +4)
Todos los hidruros del grupo 14 poseen enlaces covalentes, debido a la similitud existente entre las electronegatividades de dichos elementos y
la del H.
Electronegatividad (H) = 2,2

ELEMENTO C Si Ge Sn Pb
Electronegatividad 2,5 1,9 2,0 1,9 2,3
Diferencia de electronegatividades 0,3 0,3 0,2 0,3 0,1
Recordemos que:
DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD TIPO DE ENLACE REPRESENTACIÓN

0,4 ≥ X COVALENTE PURO
1,7 > X > 0,5 COVALENTE POLAR
X > 1,7 IÓNICO
Al ser un enlace covalente, su estabilidad será mayor conforme los radios atómicos enlazados sean menores, por lo que el enlace más fuerte
será el existente entre el C y el H.

----------------------------------------------------------
Al ser enlaces covalentes, su T de ebullición aumentará conforme el peso molecular de la molécula formada aumente, por lo que la T de
ebullición más alta será la del SnH4
----------------------------------------------------------
Los enlaces entre los elementos del grupo 14 y el H son muy poco polares, por lo que sus interacciones son moléculas de agua son demasiado
débiles. Debido a esto, los hidruros del grupo 14 no se disuelven en agua, y no presentan actividad ácido - base.
----------------------------------------------------------
Los hidruros de C pueden almacenarse de una forma segura, ya que no combustionan a no ser que se les aporte una alta energía de activación.
Esto se debe a que el C no presenta orbitales "d" libres que puedan solaparse con los átomos de O y así formar enlaces, y además a que como
hidruros son demasiado estables.
Los hidruros de S no pueden almacenarse de forma segura, ya que combustionan muy fácilmente sin necesitar de una activación.
Esto se debe a que el Si presenta orbitales "d" libres que pueden solaparse con los átomos de O y así formar enlaces, y además a que como
hidruros son demasiado inestables.
----------------------------------------------------------
CONCATENACIÓN DE HIDRUROS Y X - X
Propiedad de ciertos átomos para enlazarse con otros y formar cadenas.
El C es el elemento de este grupo con mayor tendencia a formar cadenas.
La formación de un doble enlace entre dos especies estará más favorecida que la formación de un enlace simple entre las mismas especies
siempre y cuando la entalpía de formación del enlace simple sea igual o mayor al doble de la entalpía de formación del enlace simple (de forma
análoga podemos pensar lo que ocurre con un enlace triple)
Observemos que la entalpía de formación del enlace doble C - C no llega a ser el doble de la entalpía de formación del enlace simple C - C, y
que la entalpía de formación del enlace triple C - C no llega a ser el triple de la entalpía de formación del enlace simple C - C.
Es por esto que el enlace entre dos C más favorecido a nivel termodinámico será el simple.
(ELEMENTO GRUPO 14 + HALÓGENO)
Los elementos del grupo 14 se enlazan con halógenos para formar dos tipos de haluros.

Estado de oxidación del catión = +4 Estado de oxidación del catión = +2
ENLACES COVALENTES ENLACES IÓNICOS
Las moléculas formadas presentan estructura tetraédrica
FASE CONDENSADA = MOLECULAR FASE CONDENSADA = IÓNICA
Sólo los elementos que puedan formar cationes con bajo carácter polarizante (es
decir, mayor capacidad de formar enlaces iónicos, es decir, de mayor carácter
metálico) pueden formar dihaluros.
HALUROS DE Si, Ge y Sn
La presencia de orbitales "d" en sus capas de valencia les
permite expandir el octeto (ns2np2nd0) formando más de 4
enlaces E - X.
Estos enlaces constarán de pares electrónicos libres que
poseen los halógenos en sus cortezas, por lo que el átomo
central (elemento del grupo 14) se estará comportando como
ácido de Lewis.
El ioduro tendrá un número de coordinación menor que el fluoruro debido a la

mayor contribución de carácter covalente a sus enlaces (ya que el ioduro es más
polarizable que el fluoruro)
Los elementos del grupo 14 se enlazan con oxígeno para formar dos tipos de óxidos.

Estado de oxidación del catión = +4 Estado de oxidación del catión = +2
Los elementos con estado de oxidación +4 presentan mayor tendencia Los elementos con estado de oxidación +2 presentan mayor
a formar óxidos covalentes, cristalizando en sólidos moleculares. tendencia a formar óxidos iónicos, cristalizando en sólidos iónicos.
El GeO es muy inestable, y es muy sencillo que se descomponga.
- Debido al par electrónico no enlazante que se sitúa sobre el C, esta molécula actúa como BASE DE LEWIS y como agente reductor.
- Esta molécula se obtiene a partir de la oxidación del carbón sólido en presencia de una cantidad deficiente (muy escasa) de oxígeno.
¡PARTICULARIDAD!
A pesar de que sabemos que el estado de oxidación +2 adquiere estabilidad a medida que bajamos en el grupo, esta especie de C es estable (y
su estado de oxidación en ella es +2)
Esto se debe a la gran estabilidad que aporta el arreglo electrónico que existe en los orbitales moleculares de esta molécula:
- Esta molécula se obtiene a partir de la oxidación de carbono prácticamente en cualquiera de sus formas, en presencia de oxígeno.

- Esta molécula se obtiene a partir de la oxidación de carbono prácticamente en cualquiera de sus formas, en presencia de oxígeno.
- Al ser un ÁCIDO, es mucho más soluble en medio básico que en medio ácido, pero aun así ambas reacciones son muy lentas.
La formación del enlace simple Si - O se ve más favorecida que la formación del enlace doble Si - O, ya que la entalpía de formación del enlace
doble no llega a ser el doble de la entalpía de formación del enlace simple.
LA FORMACIÓN DE ENLACES MÚLTIPLES SE VE MENOS FAVORECIDA AL BAJAR EN EL GRUPO
Es un ÁCIDO, pero es DÉBIL, por lo que sólo reaccionará en medio altamente ácido.
El ion enmarcado en color rojo es el ANIÓN SILICATO, y puede formar una gran variedad de complejos con diferentes estructuras.
A continuación podemos encontrar la estructura de Lewis de dicho anión:
DIAGRAMAS DE LATIMER
Constan de un resumen de los datos de potencial de electrodo estándar (generalmente de reducción) de un elemento particular.
GeO → INESTABLE
Esto se debe a que si bien el estado de oxidación +2 resulta ser más estable para los elementos a medida que bajamos en el grupo, no llega a
serlo para el Ge.
GeO2 → ESTABLE (sólido covalente) → ANFÓTERO

En estos diagramas encontramos los potenciales de las reacciones de reducción del germanio desde y hasta distintas especies.
Si quisiéramos identificar, por ejemplo, en qué medio tiende el germanio a reducirse a la especie cuyo estado de oxidación es 0 (Ge)
tendríamos que sumar los potenciales de reducción de la reacción/es correspondiente/s de reducción. Los potenciales que sumados den el
potencial neto mayor, serán los correspondientes al medio en el cual este elemento presenta mayor tendencia a reducirse (y por tanto en el
cual donde presenta mayor poder oxidante)
PODER OXIDANTE
MEDIO MEDIO ÁCIDO MEDIO BÁSICO
POTENCIALES DE REDUCCIÓN -0,370 + 0,225 -0,89
POTENCIAL DE REDUCCIÓN NETO -0,15 -0,89
El potencial de reducción neto de la reacción de reducción Ge+4 /Ge0 es mayor en medio ácido que en medio básico.
Esto quiere decir que el Ge tendrá un mayor poder oxidante en medio ácido, ya que en dicho medio presenta mayor tendencia a reducirse.
SnO → ESTABLE (sólido iónico) → ANFÓTERO
SnO2 → ESTABLE (sólido iónico)→ ANFÓTERO
PbO → ESTABLE (sólido iónico)→ ANFÓTERO
PbO2 → ESTABLE (sólido iónico)→ ANFÓTERO

(ELEMENTO GRUPO 14 + AZUFRE)

N / P / As / Sb / Bi
 Estados de oxidación = desde -3 a +5
ESTADOS DE OXIDACIÓN
Los estados de oxidación menores se ven favorecidos con un mayor carácter metálico, por lo que si comparamos compuestos de especies del
mismo grupo, predominarán en aquellos formados por las que se encuentren más abajo en el mismo.
ENLACES MÚLTIPLES
La estabilidad de enlaces múltiples aumenta conforme el solapamiento de enlaces de tipo "pi" es facilitado por las condiciones atómicas.
Los solapamientos de este tipo se favorecen conforme aumenta la definición y concentración de los orbitales "p" puros, lo cual ocurre
conforme el radio atómico disminuye.
Además, considerando la aparición de un par electrónico no enlazante, es importante tener en cuenta que el mismo causará mayores
repulsiones entre las especies enlazadas sólo por un enlace de tipo "sigma" conforme el radio de estas disminuye, haciendo que la energía de
enlace de la molécula diatómica homonuclear de un solo enlace sea cada vez menor (más débil), y la de la molécula de más de un enlace cada
vez mayor (más fuerte)
En conclusión: la formación de enlaces múltiples se verá favorecida en elementos de radio pequeño, por lo que la diferencia de energía entre
moléculas de enlaces simples y enlaces múltiples será mayor.

También es importante aclarar que a medida que la fuerza de enlace de una molécula aumenta, su reactividad disminuirá (volviéndose más
interte)
ESTRUCTURAS ALOTRÓPICAS
A medida que aumenta el carácter metálico (es decir, a medida que bajamos en el grupo) encontraremos especies cuyas estructuras alotrópicas
más estables son aquellas en las que no existen moléculas discretas, si no una gran cantidad de enlaces metálicos.
As
Sb
Bi
(SÓLIDO METÁLICO)

Los enlaces entre la especie central y el H serán más fuertes y estables conforme la longitud de los mismos se acorte, es decir, conforme el
radio de la especie central disminuya. Esto quiere decir que el hidruro más estable será el de N, y la estabilidad de los demás hidruros
disminuirá a medida que bajemos en el grupo.
PUENTES HIDRÓGENO
Los enlaces de tipo puente hidrógeno se establecen entre compuestos en los que existen enlaces covalentes POLARES X - H, y en los que
existen pares de electrones libres (los cuales estarán situados en la especie enlazada al H, más electronegativa)
A partir del grupo 15, los hidruros presentan pares de electrones libres (situados sobre la especie central, más electronegativa), por lo que son
capaces de establecer este tipo de enlaces.
Ahora bien, ¿todos los hidruros son capaces de esto? La respuesta es NO, y la explicación es la siguiente:
Para que los enlaces de puente hidrógeno se establezcan, es necesario que los electrones libres se localicen lo más posible sobre la especie
correspondiente, lo cual se logra cuando la misma posee una electronegatividad relevante, y su el radio es pequeño.
Es por esto que si hablamos del grupo 15, sólo el hidruro de N podrá formar enlaces de tipo "puente hidrógeno"
Los hidruros del grupo 15 pueden actuar como bases de Lewis, debido al par de electrones libres que posee su estructura.
Hablando de los hidruros de N, la basicidad de los diferentes hidruros puede variar si se sustituye un H por alguna otra especie más o menos
electronegativa que dicho H:
COMPUESTO FÓRMULA SUSTITUYENTE pKb

AMONÍACO NH3 H 4,75
HIDRAZINA NH2 - NH2 NH2 6
HIDROXILAMINA NH2 - OH OH 8
Como podemos notar:

↑ ELECTRONEGATIVIDAD DEL SUSTITUYENTE ↓ BASICIDAD DEL HIDRURO
Ya que la disponibilidad del par electrónico no enlazante necesario para la formación del nuevo enlace disminuirá, debido a la gran afinidad que

Ya que la disponibilidad del par electrónico no enlazante necesario para la formación del nuevo enlace disminuirá, debido a la gran afinidad que
la especie enlazada al N.
La basicidad de los hidruros disminuye conforme bajamos en el grupo, ya que la fuerza del enlace X - H se debilita conforme el radio de X
aumenta.
Tal y como vimos anteriormente, la estabilidad de estados de oxidación menores aumenta conforme bajamos en el grupo.
→ HIBRIDACIÓN: sp3
→ GEOMETRÍA MOLECULAR: trigonal piramidal
- N = sólo forma trihaluros con F y con Cl, siendo el de trifluoruro el más estable.
- P / Bi = forman trihaluros con todos los halógenos, y los mismos se comportan como ÁCIDOS DE LEWIS (aceptores de electrones) DÉBILES.
→ HIBRIDACIÓN: sp3d
→ GEOMETRÍA MOLECULAR: trigonal bipiramidal
- N = no forma pentahaluros.
- P / Bi = forman pentahaluros con todos los halógenos, y los mismos se comportan como ÁCIDOS DE LEWIS (aceptores de electrones) FUERTES.
ENTALPÍAS DE FORMACIÓN:

TODOS LOS ÓXIDOS / OXIÁCIDOS DE N SON ESTABLES. Aquellos que no lo son a nivel termodinámico, lo son a nivel cinético.
ESTADO DE OXIDACIÓN DEL "N" = +1

FÓRMULA = N2O
Su entalpía de formación es positiva, lo cual indica que no es estable a nivel termodinámico. Sí lo es a nivel cinético.

FÓRMULA = NO
Su entalpía de formación es positiva, lo cual indica que no es estable a nivel termodinámico. Sí lo es a nivel cinético (por debajo de los 1000 ºC)
Este compuesto es un radical, y un electrón es compartido por ambas especies de forma equivalente.

FÓRMULA = N2O3
Es muy soluble en agua:

FÓRMULA = N2O4

FÓRMULA = N2O5
Es muy soluble en agua:
CARACTERÍSTICAS GENERALES:
- ESTABLES (termodinámicamente / cinéticamente)
- DIVERSOS ESTADOS DE OXIDACIÓN
- ↑ ESTADO DE OXIDACIÓN DEL "N" ↑ ACIDEZ
O / S / Se / Te / Po

Recordemos que a medid a que bajamos en un grupo, la formación de enlaces múltiples se ve desfavorecida (debido a los factores que en
grupo anterior explicamos)
 OXÍGENO (O)
O2
O3 → más reactiva, más oxidante
SÓLIDOS MOLECULARES
 AZUFRE (S)
Distintas estructuras en forma de anillos corona.
SÓLIDOS MOLECULARES
 SELENIO (Se) y TELURIO (Te)

Cadenas.
SÓLIDOS COVAENTES

Como hemos visto anteriormente, la formación de puentes hidrógeno ocurre entre compuestos que reúnen ciertas condiciones, las cuales se
ausentan en el hidruro de C (siendo imposible para él formar estos enlaces)
Los hidruros de N y de O, en cambio, sí reúnen las condiciones que son necesarias, y sí pueden establecer enlaces de este tipo.
¿Cuál de ellos será más eficiente?
La electronegatividad de la especie central aumenta conforme avanzamos en el grupo de izquierda a derecha, por lo que la polaridad del enlace
covalente O - H es mayor que la del enlace covalente N - H. Debido a esto, y a la presencia de 2 pares electrónicos libres en su estructura, los
hidruros de O serán los más eficientes en la formación de enlaces de puente hidrógeno de entre estos hidruros que comparamos.
La disminución del ángulo de enlace a medida que bajamos en el grupo se explica con una "pérdida de la hibridación" de los orbitales de la
especie central, por la cual los orbitales que se solapan en los enlaces X - H son más bien puros.
La capacidad de los hidruros del grupo 16 de formar puentes hidrógeno disminuye conforme bajamos en el grupo, tal como sucede en el grupo
15. Los hidruros de S - Te no poseen esta capacidad.
Los hidruros del grupo 16 son ácidos de Lewis, y su acidez aumenta conforme bajamos en el grupo (conforme la fuerza del enlace covalente H -
X disminuye, debido a un aumento del radio de la especie central)

En estado líquido, la longitud del enlace O - H aumenta debido a las interacciones de tipo "puente hidrógeno". En este estado, este tipo de
enlaces de crea y destruye de forma constante, gracias al adecuado grado de libertad que poseen las moléculas.
En estado sólido, en cambio, los enlaces de tipo "puente hidrógeno" son fijos, y las moléculas se encuentran estructuradas en geometrías
definidas, que presentan huecos bastante grandes (lo cual implica la baja densidad del agua en este estado)
EL AGUA COMO SOLVENTE

El agua posee una gran capacidad de interaccionar con moléculas polares e iónicas debido a sus características químicas.

Presenta una alta reactividad redox:
- MEDIO ÁCIDO = OXIDANTE
- MEDIO BÁSICO = REDUCTOR
Tanto el O como el S poseen una gran tendencia a formar compuestos en los cuales participan como aniones.
El anión óxido (O2-) se forma gracias a la obtención de 2 electrones, lo cual (debido a las repulsiones electrónicas fuertes por su pequeño radio)
es un proceso endotérmico. Sin embargo, la alta estabilidad de los compuestos que este anión forma (óxidos) compensa este requerimiento
energético de formación del anión. Es por esto que existe una gran variedad de elementos que interaccionan con este anión para formar los
respectivos compuestos óxidos.
El anión sulfuro (S2-) se forma gracias a la obtención de 2 electrones, lo cual también es un proceso endotérmico, pero que requiere menor
energía que la formación del anión óxido. Esto se debe a que el tamaño del anión sulfuro es mayor, y las repulsiones electrónicas no serán tan
fuertes. Los compuestos que este anión forma (sulfuros) no presentan tanta estabilidad como los óxidos debido justamente a su menor
densidad de carga, por lo que la formación del compuesto no compensa totalmente el requerimiento energético de la formación del anión. Es
por esto que la variedad de elementos que interaccionan con el anión sulfuro para formar los respectivos compuestos no es tanta como la de
los elementos que interaccionan con el anión óxido para formar los respectivos compuestos.

La solubilidad de sulfuros aumenta conforme aumenta la acidez del medio (disminuye el pH)
La polarizabilidad del anión sulfuro es mucho mayor que a del anión óxido debido a su mayor radio, por lo cual los compuestos sulfuros
requieren de cationes con un carácter polarizante muy escaso para que los mismos puedan ser iónicos (y solubles)
- PERÓXIDO = O22-
- SUPERÓXIDO = O21-
Estos aniones son mucho más reactivos que el anión óxido, debido a sus menores órdenes de enlace.

Ácido de Lewis DÉBIL.
Ácido de Lewis FUERTE.
La acidez depende de la tendencia de la especie central a adquirir electrones de enlace, por lo que al aumentar la electronegatividad de las
especies sustituyentes o al aumentar la cantidad de las mismas, el deseo de la especie central por electrones aumenta, ya que los enlazantes
entre ella y los sustituyentes se verán atraídos con más fuerza por los sustituyentes.

Tal y como mencionamos en numerosas ocasiones, los estados de oxidación altos pierden estabilidad conforme bajamos en el grupo, por lo
que los compuestos formados por especies de altos EO serán más reactivos.
En el caso del grupo 16, podremos decir que los óxidos de EO +6 adquirirán mayor poder oxidante a medida los mismos estén formados por
especies que se encuentren más abajo en el grupo.
Los haluros serán sólidos moleculares cuando estén formados por especies que se encuentren más arriba en el grupo, y serán covalentes
cuando estén formados por especies que se encuentren más abajo en el grupo.
F / Cl / Br / I
El estado de oxidación más importante es el de -1, ya que para alcanzar una configuración electrónica estable, los halógenos sólo necesitan
adquirir un electrón adicional (y de esa forma llenar su subcapa "p"), por lo que presentan una fuerte tendencia a formar enlaces simples o a
transformarse en aniones de carga -1.

Los halógenos presentan tendencias claras debido a sus tendencias en electronegatividad, radios atómicos e iónicos.
I es el único halógeno que se encuentra en la naturaleza en su forma elemental debido a su baja electronegatividad, todos los demás se
encontrarán como moléculas diatómicas homonucleares debido a su alta reactividad como átomos.
Esto se debe a la mayor repulsión de los electrones no enlazantes entre especies enlazadas de radio pequeño.

Las T de ebullición y de fusión aumentan conforme bajamos en el grupo debido al aumento del PM.
El poder oxidante de los halógenos disminuye conforme bajamos en el grupo.
El ácido fluorhídrico es un ácido débil, mientras que todos los demás son ácidos fuertes (LA ACIDEZ AUMENTA AL BAJAR EN EL GRUPO)
Esto se debe a que la fuerza del enlace X - H disminuye conforme aumenta el radio de X, siendo más sencilla la ruptura de dicho enlace y la
liberación del protón.
(ELEMENTO + HALÓGENO)

Se formaran entre especies electropositivas de bajo carácter polarizante y especies electronegativas de baja polarizabilidad.
Se formaran entre especies electropositivas de alto carácter polarizante y especies electronegativas de alta polarizabilidad.
(HALÓGENO + HALÓGENO)
A una menor electronegatividad (mayor tamaño) del átomo central, mayor será la estabilidad del interhalógeno, y más variedad de los mismos
podrán formarse.

podrán formarse.
(ELEMENTO DEL GRUPO 17 + OXÍGENO)
La combinación de O y de F da lugar a fluoruros y no a óxidos, ya que el anión será F y no O.

El resto de los haluros se enlazan con O para formar óxidos.
La acidez de los oxoácidos aumenta conforme aumenta la electronegatividad del halógeno (conforme subimos en el grupo), por lo que la
estabilidad de dichos oxoácidos aumenta conforme disminuye la electronegatividad del halógeno (conforme bajamos en el grupo)
Los oxoácidos son agentes oxidantes fuertes, especialmente en medio ácido (en medio básico, tanto los potenciales de reducción como las
velocidades de reacción disminuyen)
Las velocidades de reacción disminuyen conforme bajamos en el grupo, o al disminuir el estado de oxidación de la especie central.

He / Ne / Ar / Kr / Xe / Rn
 Configuración electrónica de valencia = ns2 np6 (MUY BAJA REACTIVIDAD) EXCEPCIÓN → He = 1s2
Los puntos de fusión y ebullición son bajos para todos estos gases.
Como podemos notar, las afinidades electrónicas de los gases nobles son bajas, y los potenciales de ionización de dichas especies son altos (lo
cual concuerda con su baja reactividad)
Sin embargo, la disminución de los potenciales de ionización a medida que bajamos en el grupo permite que el Xe (o incluso el Kr, aunque con
mayores limitaciones) sí logre formar compuestos en los cuales comparta electrones de enlace con elementos más electronegativos que él (por
ej.: F, O)
Los estados de oxidación del Xe varían desde +2 a +8.

(No serán posible estados de oxidación negativos debido a la baja afinidad electrónica del Xe)
Se preparan mediante la mezcla e F y de Xe en condiciones de presión y temperatura altas (y en ciertos casos, con ayuda adicional de
radiaciones de alta energía)
En general los fluoruros se emplean como precursores en la producción de óxidos, o bien para producir "fluorinación" de otras especies (debido
a la baja estabilidad de estos compuestos), como puede observarse en la siguiente reacción:
Actúan como ácidos de Lewis, dando lugar a aniones.
Los óxidos de Xe se obtienen a partir de la hidrólisis de fluoruros de Xe:
Son compuestos muy oxidantes.

Se denominan elementos de transición debido a que sus propiedades varían de forma paulatina a lo largo de los períodos, lo cual se debe a que
las configuraciones electrónicas de los elementos no varían demasiado.<
Cr
El agregado de un electrón a la subcapa "3d" completa un total de 4 electrones en dicha capa, resultando una configuración "4s2 3d4"
Sin embargo, debido a la gran estabilidad que le aportaría al elemento una subcapa semillena, y debido a la gran facilidad que significaría
alcanzarla, efectivamente lo hace. Uno de los dos electrones ubicados en el orbital "4s" pasará a ubicarse en el orbital "3d" para así lograr una
configuración "4s1 3d5" muuuucho más estable que la de "4s2 3d4"
Cu

Sin embargo, debido a la enorme estabilidad que le aportaría al elemento una subcapa llena, y debido a la gran facilidad que significaría
alcanzarla, efectivamente lo hace. Uno de los dos electrones ubicados en el orbital "4s" pasará a ubicarse en el orbital "3d" para así lograr una
configuración "4s1 3d10" muuuucho más estable que la de "4s2 3d9"
Al transformarse en cationes, los electrones que se pierden en primera instancia en todos los elementos son los que se encuentran en la
subcapa "4s".
Tienen valores bajos, y no varían demasiado a medida que nos desplazamos en los períodos del bloque.
Esto refleja su fuerte tendencia a perder electrones, y transformarse en cationes.
Las configuraciones electrónicas de los elementos influyen en enorme medida en los valores de los potenciales de ionización de los mismos.
Cr = [Ar] 3d5 4s1
Extraer un segundo electrón implicaría extraer al mismo de una subcapa "d" semillena, lo cual desestabiliza al elemento debido a que se pierde
una configuración electrónica estable.
Cu = [Ar] 3d10 4s1
Extraer un segundo electrón implicaría extraer al mismo de una subcapa "d" llena, lo cual desestabiliza al elemento debido a que se pierde una
configuración electrónica altamente estable.
Sc = [Ar] 3d1 4s2
Extraer el tercer electrón, adquiriendo un EO = +3, es demasiado sencillo a nivel energético, por lo que será este EO el predominante.
Zn = [Ar] 3d10 4s2
Extraer el tercer electrón, adquiriendo un EO = +3, es demasiado costoso a nivel energético, por lo que este EO no es el predominante.

Si bien a medida que nos desplazamos de izquierda a derecha en un período la cantidad de electrones en los orbitales del átomo aumenta,
también lo hace la cantidad de protones presentes en el núcleo de dicho átomo.
A lo largo del período 4 del bloque "d" de la tabla periódica se va llenando el orbital "3d", el cual puede alojar como máximo 10 electrones. Si
bien el orbital "3d" es más interno que el orbital "4s", los electrones alojados en orbitales "s" pasan más tiempo en zonas cercanas al núcleo,
debido a la geometría de estos orbitales, y por lo tanto, se dice que los orbitales "s" poseen un mayor poder penetrante.
Es por esto que a pesar de que el orbital "3d" adquiera nuevos electrones, los mismos no apantallarán de forma muy efectiva a los del orbital
"4s", ya que los electrones del orbital "3d" se ubican más lejos del núcleo que los del orbital "4s". Debido a esto, el aumento de protones en el
núcleo de las especies generará una mayor carga nuclear efectiva sobre los electrones de la capa de mayor energía ("4s"), y el radio de dichas
especies disminuirá.
Es importante notar que, a pesar de todo esto, a medida que la cantidad de electrones alojados en el orbital "3d" aumenta, la disminución de
los radios se vuelve menos significativa (lógicamente)
¡¡¡ATENCIÓN!!
Existe una desviación en la tendencia de disminución de los radios desde el Ni hasta el Zn.
Esto se debe a que el Cu es el primer elemento de este período en el cual el orbital "3d" se llena por completo, causando apantallamientos
ahora sí efectivos.
VISTA GENERAL
El radio de los elementos de período 4 del bloque "d" disminuye conforme avanzamos de izquierda a derecha a medida que analizamos
especies en las que el orbital "3d" no se encuentra lleno, y aumenta conforme avanzamos de izquierda a derecha a medida que analizamos
especies en las que el orbital "3d" sí se encuentra lleno.
Debido a la CONTRACCIÓN LANTÁNIDA, los elementos del período 6 del bloque "d" poseen radios similares al del período 5, pero su masa es
mayor.
RESULTADO: Las especies del período 6 del bloque "d" poseen mayor densidad que las de los períodos "4" y "5".

Los aumentos en los radios iónicos de los cationes M2+ se deben a los llenados de los orbitales "eg" en las especies correspondientes, debido a
su configuración electrónica (cantidad de electrones que se conservan en el orbital "3d")
TODOS LOS ELEMENTOS DEL BLOQUE "d" SON METALES, pero no todos estos metales son idénticos. Existen diferencias que se deben a la
naturaleza del enlace metálico de cada elemento.
El enlace metálico se caracteriza por una estructura de "bandas" las cuales se forman por una combinación de los orbitales atómicos de los
átomos que conforman el metal.
Una mitad de la banda tendrá una energía superior a la de los orbitales de partida (teniendo un carácter de anti enlace), y la otra tendrá una
energía inferior a la de los orbitales de partida (teniendo un carácter de enlace)
Cada átomo metálico aportará al enlace 6 orbitales (1 "s" y 5 "d") y una cierta cantidad de electrones, que amentará conforme nos
desplacemos de izquierda a derecha en cada período.
Mientras más sean los electrones que cada átomo aporta al enlace metálico, más se llenará la banda de anti - enlace, debilitando dicho enlace.
¿Cómo varía entonces la fuerza del enlace metálico de metales de transición?

→ PERÍODO =
- Aumenta de izquierda a derecha mientras estemos llenando sólo la banda de enlace.
- Disminuye de izquierda a derecha mientras estemos llenando la banda de anti - enlace.
→ GRUPO = Aumenta de arriba abajo.

Como podemos notar, esto se refleja en las temperaturas de fusión de los metales de transición, las cuales aumentan conforme bajamos en el
grupo, y conforme avanzamos de izquierda a derecha en el período mientras se llena la banda de enlace. Luego, cuando comienza a llenarse la
banda de anti - enlace, las temperaturas de fusión disminuyen conforme avanzamos de izquierda a derecha en el período.
- GRUPO: estados de oxidación altos adquieren estabilidad a medida que bajamos en un grupo.
- PERÍODO: estados de oxidación altos adquieren estabilidad a medida que avanzamos en el período, pero se vuelven demasiado oxidantes a
partir del Mn, perdiendo así estabilidad a medida que seguimos avanzando en dicho período.
El hecho de que estados de oxidación altos adquieran estabilidad significa que los mismos no tenderán a reducirse, y por lo tanto no tendrán
poder oxidante. El que especies de altos estados de oxidación sean estables, significa que no tenderán a reaccionar con el objetivo de modificar
sus estados de oxidación. Es por esto que las especies que se ubiquen más a la derecha en el período que el Mn serán fuertemente oxidantes
en sus estados posibles de oxidación altos.
Ej.:
El hierro (Fe) por ejemplo, rara vez se encuentra con estado de oxidación +6, tiende a reducirse a su estado de oxidación más estable que es +3.
Es importante tener en cuenta que a rasgos generales, los estados de oxidación bajos caracterizarán a cationes metálicos que formen enlaces
iónicos, y los estados de oxidación altos caracterizarán a cationes metálicos que formen enlaces covalentes.
Los acuocomplejos van a formarse entre agua y cationes metálicos de transición de estados de oxidación bajos (+2 y +3), ya que en estados de
oxidación altos, los acuocomplejos perderán estabilidad debido a que los cationes metálicos de transición tenderán a reducirse y a oxidar al
agua, en vez de ligarse con ella.
La gran mayoría los metales de transición presentan una fuerte tendencia a oxidarse estando en solución, dando como resultado cationes
metálicos de diferentes cargas.
La mayor o menor tendencia a la oxidación depende del potencial de ionización de cada elemento: mientras mayor sea el potencial de
ionización, menor será la tendencia a perder electrones para así oxidarse, por lo que a medida que avanzamos en un período (y aumentan
estos potenciales) se ven favorecidos los estados de oxidación bajos.
→ El estado de oxidación +2 adquiere mayor estabilidad a medida que avanzamos en el período.

→ El estado de oxidación +3 pierde estabilidad a medida que avanzamos en el período.
Los potenciales de reducción de los cationes metálicos en solución dependen de los ligandos con los cuales se encuentran enlazados.
Los cationes metálicos divalentes y trivalentes en solución acuosa estarán formando acuocomplejos (tal como vimos anteriormente), pero,
puede ocurrir un intercambio de ligando en el cual el agua es reemplazada por alguna otra especie que se ligará con el catión metálico.
Si la constante de formación de este complejo (en el cual el agua se reemplaza por un ligando diferente) en su forma oxidada es mayor a la de
su forma reducida, el potencial de reducción de dicho complejo será bajo:

HIDRÓLISIS DE ACUOCOMPLEJOS
Los acuocomplejos son ácidos.
El aumento de acidez de estos complejos depende de la naturaleza del catión metálico: mientras mayor sea la densidad de carga del mismo,
mayor será la acidez del acuocomplejo en el que participa, ya que su carácter polarizante será mayor, atrayendo así con mayor fuerza los
electrones de enlace que el agua aporta, y debilitando a su vez los enlaces O - H del agua.
↑ DENSIDAD DE CARGA DEL CATIÓN METÁLICO ↑ ACIDEZ DEL ACUOCOMPLEJO EN EL QUE DICHO CATIÓN PARTICIPA
SOLUBILIDAD DE ACUOCOMPLEJOS
Al ser ácidos, los acuocomplejos se disuelven en presencia de bases:
Ahora bien, si partiésemos del tetrahidróxido de hierro y agregásemos ácido, éste también reaccionaría (siguiendo la inversa de las reacciones
planteadas)
Es por esto que el catión de hierro (en este ejemplo) podría reaccionar tanto en medio ácido como en medio básico:

Recordemos que:
- La basicidad de compuestos aumenta conforme el carácter covalente de dichos compuestos disminuye.
(conforme disminuye el carácter polarizante de la especie electropositiva y la polarizabilidad de la especie electronegativa)
- La acidez de compuestos aumenta conforme el carácter covalente de dichos compuestos aumenta.
(conforme aumenta el carácter polarizante de la especie electropositiva y la polarizabilidad de la especie electronegativa)
La basicidad de estos óxidos aumenta conforme el carácter covalente de dichos compuestos disminuye.
(cuando el carácter polarizante del catión metálico es bajo)
Es por esto que a medida que avanzamos en un período (comparando iguales estados de oxidación) o aumentamos el estado de oxidación de
un mismo elemento, encontraremos óxidos de menor basicidad y mayor carácter anfotérico / ácido.

Podemos observar que el poder oxidante de los elementos aumenta conforme avanzamos en el período, lo cual se explica por el aumento de
los potenciales de ionización o de la electronegatividad de las especies.
¿CÓMO SON LAS TENDENCIAS EN LOS GRUPOS?

A medida que bajamos en un grupo, aumenta la estabilidad de estados de oxidación mayores, por lo que aumentará el carácter anfotérico /
ácido de los óxidos.
Sin embargo, si comparamos iguales estados de oxidación, el carácter básico de los óxidos es el que aumentará a medida que bajemos en el
grupo, ya que a medida que lo hagamos la densidad de carga de los cationes será menor, y el carácter covalente de los enlaces de dichos óxidos
también lo será.
Al ser un anión menos polarizable que el anión óxido, el anión sulfuro tiende a formar compuestos de mayor carácter iónico y básico que los
que forma el anión óxido (para lo cual tienden a enlazarse con cationes de bajos estados de oxidación y altos radios, es decir, de bajo carácter
polarizante).
Sin embargo, existirá un aumento en la contribución covalente a los enlaces a medida que bajamos en los grupos, debido a la mayor estabilidad
de altos estados de oxidación.
Los haluros por su parte tienden a formar compuestos con una gran variedad de elementos, con una gran variedad de estados de oxidación.
El carácter iónico o covalente de los enlaces entre sus átomos constituyentes depende de la densidad de carga de las mismas.
MONOHALUROS
Los haluros se enlazan con elementos como Cu, el Ag y Au para formar monohaluros, en los que el estado de oxidación del metal es de +1 (esto
se debe a la alta estabilidad que este estado de oxidación presenta en estas especies, gracias a su configuración electrónica)
Estos haluros son poco solubles, gracias a que el anión es muy polarizable debido a su gran radio y poca carga (sin embargo, a medida que el
radio de dicho anión disminuya, la solubilidad del haluro aumentará)
DIHALUROS
Estos haluros se forman con el resto de los elementos del período 4 del bloque "d", y su solubilidad es mayor a la de los monohaluros, ya que el
carácter iónico de los enlaces entre las especies de dicho compuesto es mayor.

Conceptos y tendencias importantes:
Los cationes metálicos del bloque "d" pueden considerarse ácidos (duros o blandos) y los ligandos o aniones con los que se enlazan o
interactúan pueden considerarse bases (duras o blandas
Los aniones o ligandos duros formarán compuestos o complejos más estables con cationes duros, lo cual significa también que los aniones o
ligandos duros estabilizan los estados de oxidación altos de los cationes (propios de cationes duros)
La solubilidad de compuestos o complejos formados por ambas especies blandas o ambas especies duras será baja debido a su alta estabilidad,
fundamentada en base a que la fuerza de los enlaces existentes entre las especies del compuesto o complejo es alta (tal como mencionamos al
principio de este subtítulo)
Los compuestos formados por especies duras tendrán enlaces de mayor carácter iónico.
Los compuestos formados por especies blandas tendrán enlaces de mayor carácter covalente.
Los metales nobles son aquellos metales que no presentan tendencia a oxidarse, siendo la excepción a la regla general mayoritaria.

Esta escasa tendencia a la oxidación de los metales se refleja en los potenciales de reducción de sus cationes, los cuales son elevados:
ESTABILIDAD
La escasa tendencia a oxidarse se debe a la gran estabilidad que las especies metálicas poseen debido a sus configuraciones electrónicas.
Una aleación es la combinación de un metal con otros elementos, los cuales pueden ser:
- METALES (de diferentes tamaños)
- NO METALES (de pequeño tamaño exclusivamente)

Las aleaciones substitucionales pueden implicar distorsiones en las estructuras del material debido a las diferencias de tamaño entre las
especies involucradas, tal como se puede observar en la siguiente ilustración del acero:
Los actínidos son especies altamente inestables, por lo que no serán objeto de estudio en este curso.
Los radios atómicos de los lantánidos disminuyen conforme avanzamos en el período (de forma paulatina y suave), debido al mismo efecto que
se produce en los metales de transición con el llenado de orbitales internos que sin embargo no logran apantallar a los electrones más
externos.
- En el caso de los metales de transición (bloque "d") este orbital era el "3d", estando 1 capa por debajo del orbital de mayor energía "4s".
- En el caso de los lantánidos es el "4f", estando 2 capas por debajo del orbital de mayor energía "6s".
Esto es lo que se conoce como "CONTRACCIÓN LANTÁNIDA".
Al igual que lo que ocurría con metales de transición, existen excepciones a este sentido de disminución de radios, las cuales se deben a
configuraciones electrónicas particulares.

PROPIEDADES PRINCIPALES
> Su principal estado de oxidación es +3.
> Son metales muy reactivos, con E0 (Ln3+/Ln) entre -2 y -2,4 V.
> Son ácidos duros, por lo que tienen tendencia a interactuar con fluoruro y con fosfatos.
> Sus radios son mayores a los de los metales de transición (debido a su ubicación en la tabla periódica)
> Sus números de coordinación son elevados.
> Forman compuestos en su mayoría iónicos.
Respecto a su coordinación, podemos agregar que los orbitales "f" al igual que los "d" se desdoblan en presencia del campo eléctrico generado
por ligandos o iones, degenerándose en nuevos niveles energéticos.
El desdoblamiento de los orbitales "f" es menor que el de los "d", por lo que los complejos que forman los lantánidos son únicamente de alto
spin (gracias a que la localización de electrones en orbitales degenerados de mayor energía no es costosa)

¡¡IMPORTANTE!!
Las propiedades de los elementos del bloque "d" y "f" presentan variaciones suaves y paulatinas, y el sentido de estas variaciones incluye
ciertas excepciones debido a configuraciones electrónicas particulares.
Esta química se dedica al estudio de los elementos considerados como "inorgánicos" en los sistemas biológicos.
Su principal objetivo es correlacionar la actividad biológica con las características estructurales, electrónicas y químicas de estos elementos.
Como podemos observar, los diferentes bioelementos se encuentran distribuidos en la tabla periódica, ocupando regiones determinadas
(aunque las mismas no sean definidas sólo para un bioelemento en particular)
→ ELEMENTOS PRIMARIOS
Todos ellos son no metales, lo cual significa que interaccionarán unos con otros a través de enlaces covalentes, dando lugar a (por ejemplo)
proteínas y lípidos.
→ ELEMENTOS SECUNDARIOS
Todos ellos son metales extremadamente electropositivos, menos el Cl (el cual es un no metal extremadamente electronegativo)

Todos ellos son metales extremadamente electropositivos, menos el Cl (el cual es un no metal extremadamente electronegativo)
Aquellos que sean metálicos se encontrarán mayoritariamente como cationes en solución, o formando parte de compuestos iónicos.
→ OLIGOELEMENTOS
Estos presentan características un tanto más variadas que los bioelementos anteriores, ocupando diferentes regiones en la tabla periódica, y
por tanto estando ligados a múltiples propiedades diferentes.
Algo que comparten todos estos bioelementos es su funcionalidad específica a nivel biológico, es decir, su uso exclusivo para funciones
puntuales.
¿Por qué los sistemas biológicos utilizan estos elementos y no otros?

Existen dos factores principales que lo fundamentan:
BIODISPONIBILIDAD
Como es lógico de pensar, un elemento va a poder emplearse (con el objetivo que fuese) siempre y cuando el mismo sea accesible para el
sistema que busca incorporarlo.
SOLUBILIDAD
Ciertos metales se encuentran mayoritariamente en la naturaleza como óxidos, los cuales son insolubles a pH = 7 (neutro)
ESPECIACIÓN
Las especies metálicas en solución pueden encontrarse en diferentes formas:
- Si sus estados de oxidación son bajos, se encontrarán como cationes hidratados.
- Si sus estados de oxidación son altos, se encontrarán como oxoaniones.
FUNCIONALIDAD
Los sistemas biológicos incorporarán los elementos que mejor cumplan las funciones para las cuales se los requieren.
COMPORTAMIENTO DE LOS ELEMENTOS BIOIONORGÁNICOS
Los elementos bioinorgánicos pueden clasificarse a su vez en:
• ESCENCIALES

Los sistemas biológicos los requieren de manera excepcional, ya que sus ciclos funcionales no pueden completarse en ausencia de estos.
Es por esto que, a dosis insuficientes, se producen trastornos funcionales.
• TÓXICOS
Estos elementos son perjudiciales para el sistema sea cual sea su concentración.
• TERAPÉUTICOS
Estos elementos no son necesarios, pero a cierta concentración producen un efecto positivo en el sistema.
Es curioso notar que sea cual sea la clasificación del elemento, una alta concentración del mismo producirá efectos negativos en el organismo /
sistema biológico.
TODO EN EXCESO ES VENENO.
ESCENCIALES
NO ESCENCIALES

El consumo de dosis peligrosas de elementos tóxicos producen envenenamientos en el organismo, que pueden ser tratados con
QUELATOTERAPIA
Esta técnica consiste en adicionar al sistema envenenado la especie adecuada para ligarse con el elemento metálico tóxico, y así formar un
complejo estable que posteriormente será excretado.
Se necesita de extrema precisión en la selectividad de la especie que se ligará con la toxina, ya que la misma podría ligarse con elementos
esenciales y producir un desequilibrio perjudicial. Es para esto que se deberá evaluar el número de coordinación preferido de dicha toxina, y la
naturaleza de los ligandos por los que presenta mayor afinidad.
Los metales en solución se encuentran mayoritariamente como especies oxidadas debido a su naturaleza electropositiva, es decir, como
cationes metálicos (generalmente coordinados)
Estos cationes interaccionarán con biomoléculas a través de fuerzas que dependerán de las características de dicho catión.
INTERACCIONES NO ESPECÍFICAS (DÉBILES)
• Interacciones superficial de metales con proteínas.

• Interacciones con agua u otras moléculas inorgánicas pequeñas.
• Interacciones con hidratos de carbono, nucleótidos y membranas lipídicas.

INTERACCIONES ESPECÍFICAS (FUERTES)
• Interacciones en el interior de una proteína en particular.

• Interacciones con ligandos particulares: macrociclos tetrapirrolicos que actúan como quelantes tetradentados.
COMPLEJOS [BIOMOLÉCULAS - METALES DEL BLOQUE "s"]

Los metales del bloque "s" son duros, cuya dureza aumenta conforme subimos en los grupos.
Los enlaces que forman con ligandos son más bien de carácter electrostático, por lo que son más lábiles que los que forman los metales del
bloque "d".
Para lograr un aumento de la estabilidad del complejo, se recurre a ligandos polidentados o en caja (ya que a mayor sitios de anclaje, mayor
estabilidad, tal como vimos en "aspectos termodinámicos de la química de coordinación) y de tamaño adecuado para el tamaño del catión
metálico al cual se liga (si el catión es pequeño, el ligando también deberá serlo)
COMPARTIMENTALIZACIÓN
Este fenómeno implica la separación de diferentes concentraciones de elementos en el interior y exterior de una célula.
La compartimentalización es lograda mediante las barreras dispuestas por las membranas celulares y requiere de energía. Es empleada para el
transporte de sustancias, la generación de energía y la transmisión de señales entre células.

El transporte de un lado de la membrana celular hacia el otro está a cargo de proteínas de superficies hidrofóbicas que se ubican en dicha
membrana, y dicho transporte puede clasificarse en dos tipos:
- TRANSPORTE ACTIVO
Proteínas denominadas bombas de iones atraen y expulsan cationes desde el lado de la membrana en el que haya una menor concentración
hacia el que contenga una mayor concentración de los mismos, es decir, en el sentido contrario al que es favorable (se requiere energía)
- TRANSPORTE PASIVO
Las proteínas sólo cumplen la función de canal por el cual se transportarán los cationes desde el lado de la membrana en el que haya una
mayor concentración hacia el que contenga una menor concentración de los mismos, es decir, en el sentido contrario al que es favorable (no se
requiere energía)
Un dato interesante acerca de las proteínas de canal, es que en las mismas los ligandos se acomodan de manera tal que exista un espacio
específico para el catión que se quiere transportar.
METALOPROTEÍNAS
Si bien los cationes metálicos pueden establecer interacciones con diversas biomoléculas (por ejemplo: polisacáridos, lípidos, ácidos nucleicos),
la biomolécula con la cual estas interacciones presentan una mayor riqueza en variabilidad y funcionabilidad es la proteína (la cual se denomina
metaloproteína al estar coordinada con dichos cationes metálicos)
Las proteínas se ligan a cationes metálicos ya que de esa forma podrán cumplir con funciones determinadas requeridas.
Estos cationes metálicos entonces, se definen como COFACTORES (compuestos químicos no proteicos o iones metálicos que se requieren para
la actividad de una proteína) y además como GRUPOS PROSTÉTICOS (componente no aminoacídico de una proteína, unido covalentemente)
¡!
Los cationes que participan en transportes proteicos (vistos en el subtítulo anterior) son cofactores, ya que participan en la actividad de la
proteína, pero no son grupos prostéticos, ya que no se enlazan a dicha proteína.
Algunas definiciones adicionales:

- HALOENZIMA: Enzima activa (con el grupo prostético, el cual adicionará a la proteína)
- APOENZIMA: Enzima inactiva (sin el grupo prostético)

Las metaloproteínas se determinan a partir de varios factores:
> Presencia o ausencia de ligandos en las proteínas de las cuales nacen.
En necesaria la presencia de especies capaces de ligarse con cationes metálicos en la estructura proteica, ya que de caso contrario no podrán
establecerse interacciones que den lugar a las metaloproteínas.
> Naturaleza de dichos ligandos.

Las características arraigadas a los ligandos definirán el tipo de interacciones que establecerán con los cationes metálicos, dando lugar a
diferentes propiedades y funcionalidades.
> Fases estructurales de las proteínas de las cuales nacen.

Esto se debe a que la forma en la cual los ligandos se encuentren distribuidos en la proteína, jugará un papel importante a la hora de
determinar la geometría con la cual puedan coordinarse con el catión metálico, la cual caracterizará a la funcionalidad de la metaloproteína
resultante.
> Características del catión metálico.

El efecto que el catión metálico provoque sobre la proteína gracias a su interacción (dando lugar a determinadas metaloproteínas) depende de
varios factores:
- Tamaño.
- Numero de coordinación preferido.
- Dureza y blandura.
- Estado de oxidación.
- Campo fuerte o débil.
Las proteínas pueden ligarse a cationes metálicos con fines estructurales o catalíticos.
FINES ESTRUCTURALES
El catión se liga con objetivo de unir o estructurar estructuras proteicas.
Ej.: DEDOS DE ZINC.

FINES CATALÍTICOS
El catión se liga con el objetivo de favorecer (catalizar) una determinada reacción química.
Ej.: ANHIDRASA CARBÓNICA.
ABSORCIÓN DE HIERRO
El hierro es el metal de transición más utilizado por los seres vivos, y también el más abundante.
Sin embargo, dicho metal presenta dos grandes problemas:
- ES INSOLUBLE
El catión Fe3+ presenta una enorme tendencia a precipitar como óxido, y por lo tanto su biodisponibilidad es baja.
Debido a esto, los seres vivos cuentan con "sideróforos" (ligandos que se acomplejan con el catión, solubilizándolo)
- ES TÓXICO
Los cationes Fe2+ y Fe3+ presentan una enorme tendencia a reaccionar en reacciones de tipo redox dando como producto especies reactivas de
oxígeno, las cuales en exceso pueden dar lugar a muerte celular o a procesos cancerígenos.
Es por esto que no puede encontrarse libre en el organismo, siempre debe estar acomplejado.

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CONTENIDO TEÓRICO

La primera armónica de la cuerda de guitarra se asemeja al orbital "p"

 ORBITAL MOLECULAR ENLAZANTE

 ORBITAL MOLECULAR ANTI ENLAZANTE

¿QUÉ ES UN ORBITAL MOLECULAR NO ENLAZANTE?

- La simetría de ambos orbitales atómicos debe ser la misma.

(Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

TIPOS DE ORBITALES MOLECULARES

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

Analicemos el diagrama de orbitales moleculares de la supuesta molécula de helio:

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

NO HAY ENLACE, NO HAY MOLÉCULA.

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

Be = 1s2 2s2 2p1

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)x1 (1 u)y1

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

C = 1s2 2s2 2p2

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)4

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (1 u)4 (2 g)2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

O = 1s2 2s2 2p4

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (2 g)2 (1 u)4 (1 g)x1 (1 g)y1

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

F = 1s2 2s2 2p5

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LA MOLÉCULA = (1 g)2 (1 u)2 (2 g)2 (1 u)4 (1 g)x2 (1 g)y2

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

B (Z = 5) = 1s2 2s2 2p1 (3 e- v)

C (Z = 6) = 1s2 2s2 2p2 (4 e- v)

TOTAL = 7 e- (que tendremos que acomodar en el diagrama de OM)

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

ORDEN DE ENLACE → (Número de electrones enlazantes - Número de electrones anti enlazantes) / 2

TOTAL = 9 e- (que tendremos que acomodar en el diagrama de OM)

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

TOTAL = 10 e- (que tendremos que acomodar en el diagrama de OM)

CAPA DE VALENCIA (máximo nivel energético alcanzado)

COMPUESTO DE COORDINACIÓN / COMPLEJO

→ Pueden existir complejos neutros, aniónicos, o catiónicos

REGLAS PARA LA ESCRITURA DE FÓRMULAS QUÍMICAS

• Dentro del corchete, se colocan: