CRISTALINIDAD

DE LOS
POLIMEROS

CRISTALINIDAD DE LOS POLIMEROS

La cristalinidad esta relacionada con
cualquier objeto en el cual las molculas se
encuentran dispuestas segn un
ordenamiento regular. Como por ejemplo: el
hielo es un cristal. En el hielo, todas las
molculas de agua estn dispuestas de un
modo especfico. Tambin en la sal de mesa,
el cloruro de sodio. (Extraamente, las
elegantes copas de cristal que poseen sus
madres, no tienen nada de cristal, ya que el
vidrio es un slido amorfo, es decir, un
slido en el cual las molculas no tienen
ningn orden ni arreglo particular).

EJEMPLOS DE CRISTALINIDAD
Para comprender esta charla sobre
cristales y slidos amorfos, volvamos a
casa. A casa? Por qu? Porque as
usted podr ver el cajn donde guarda
sus medias. Algunas personas son muy
prolijas y ordenadas. Cuando guardan
sus medias, las pliegan y las apilan con
gran dedicacin. As:
A otros en realidad no les interesa en
absoluto lo prolijo que pueda verse su
cajn de medias. Esas personas
simplemente arrojan sus medias en el
cajn, formando un gran montculo
totalmente enredado. De modo que su

CRISTALINIDAD DE LOS POLIMEROS

Los polmeros son como las medias. A veces
se encuentran dispuestos de modo
perfectamente ordenado, como el cajn de la
primera foto. Cuando estamos en este caso,
decimos que el polmero es cristalino. En
otras ocasiones, no existe un ordenamiento
y las cadenas polimricas forman una masa
completamente enredada, como las medias
de la segunda foto. Cuando esto sucede,
decimos que el polmero es amorfo.

POLIMEROS CRISTALINOS
PROLIJAMENTE ORDENADOS
Pero qu tipo de ordenamiento suelen formar los polmeros?
Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si
fueran una prolija pila de maderos.
Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho,
muy pocos polmeros logran hacerlo, y esos son el polietileno
de peso molecular ultra alto, y las aramidas como el Kevlar y el
Nomex. La mayora de los polmeros se extienden slo una
corta distancia para luego plegarse sobre s mismos.

 Pero no slo se pliegan de la forma antes mencionada. Los polmeros

forman apilamientos a partir de esas cadenas plegadas. Aqu debajo
hay una figura representando uno de esos apilamientos, llamado
lamela.

Claro que no siempre es tan ordenado. A veces, una parte de la cadena

est incluida en este cristal y otra parte no. La lamela ya no se ve
prolija ni ordenada, sino todo lo contrario.

 Las cadenas polimricas a menudo retornan dentro de la

lamela despus de salir por un tiempo en el exterior. En ese
caso, obtenemos una figura parecida a esto:

Este es el modelo de distribucin de una lamela de un polmero

cristalino. Cuando una cadena polimrica no se queda en el
exterior del cristal, sino que se pliega nuevamente, tal como
vimos en las primeras figuras, origina un modelo de re-ingreso
adyacente.

AMORFISMO Y CRISTALINIDAD
Los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos. Las
cadenas, o parte de ellas, que no estn en los cristales, no poseen
ningn ordenamiento. Decimos, entonces, que estn en el estado
amorfo. Por lo tanto, un polmero cristalino tiene en realidad dos
componentes. La porcin cristalina que est en la lamela y la porcin
amorfa, fuera de la lamela. En la figura ampliada de una lamela,
veremos cmo estn dispuestas las porciones cristalina y amorfa.

AMORFISMO Y CRISTALINIDAD
Como pudo observarse, una lamela crece similar a los
rayos de una rueda de bicicleta, desde un ncleo central.
En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se
asemejan ms a una esfera que a una rueda. Toda esta
esfera se llama esferulita. En una porcin de polmero
cristalino, existen varios millones de esferulitas.
Entre medio de la lamela cristalina hay regiones en las que
no existe ningn orden en la disposicin de las cadenas
polimricas. Dichas regiones desordenadas son las
porciones amorfas.
Como puede verse tambin en la figura anterior, una nica
cadena polimrica puede formar parte tanto de una lamela
cristalina como de una porcin amorfa. Alguna cadenas
incluso comienzan en una lamela, atraviesan la regin

AMORFISMO Y CRISTALINIDAD
La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes,

pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente

cristalino sera demasiado quebradizo como para ser
empleado como plstico. Las regiones amorfas le
confieren dureza a un polmero, es decir, la habilidad de
poder plegarse sin romperse.
Pero en el caso de las fibras, los polmeros deben ser lo

ms cristalinos posible. Esto es porque una fibra es en

realidad un largo cristal.
Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones

amorfas y cristalinas, pero algunos son altamente

cristalinos y otros son altamente amorfos.

Aqu hay algunos de los polmeros que

tienden hacia dichos extremos:

Polmeros Altamente
Cristalinos
Polipropileno

Polmeros Altamente Amorfos

Poliestireno sindiotctico

Poliestireno Atctico

Nylon

Policarbonato

Kevlar y Nomex

Poliisopreno

Policetonas

Polibutadieno

Polimetilmetacrilato

Pero por qu algunos polmeros son altamente

cristalinos y otros son altamente amorfos? Existen
dos factores importantes, la estructura polimrica y
las fuerzas intermoleculares.

Cristalinidad y estructura polimrica

La estructura de un polmero afecta en gran medida a la

cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se

empaquetar fcilmente en forma de cristales. Observemos el
poliestireno para comprenderlo mejor en la siguiente
diapositiva.

Como puede verse en las listas anterior vista, existen dos clases
de poliestireno. Est el poliestireno atctico y el poliestireno
sindiotctico. Uno es sumamente cristalino y el otro es
sumamente amorfo.
El poliestireno sindiotctico es
muy ordenado, ya que los
grupos fenilo se sitan
alternativamente a ambos
lados de la cadena. Esto
significa que puede
empaquetarse fcilmente
formando cristales.
Pero el poliestireno atctico
no tiene ese orden. Los
grupos fenilo estn dispuestos
al azar, ya sea hacia uno u otro
lado de la cadena. Sin
ordenamiento, las cadenas no
pueden empaquetarse
correctamente. Por lo tanto el

El polietileno es otro buen ejemplo. Puede ser

cristalino o amorfo. El polietileno lineal es casi
100% cristalino. Pero el ramificado no puede
empaquetarse en la forma que lo hace el lineal,
por lo tanto, es altamente amorfo.

Cristalinidad y fuerzas intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para
un polmero que quiera formar cristales. Un buen ejemplo es el
nylon. En la figura puede verse que los grupos polares amida
de la cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente
unidos entre s a travs de slidos enlaces por puente de
hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

 Los polisteres constituyen otro ejemplo. Veamos el polister

que llamamos polietilentereftalato.

Los grupos polares ster, forman cristales resistentes. A su vez,

los anillos aromticos tienden a apilarse de un modo ordenado,

haciendo an ms resistente a los cristales.

Gracias por su atencin

Presentacin Power Point
Autor: Mariano
Fuente: Macrogaleria