4.

Consecuencias de la segunda
ley de la termodinámica

El balance de materia y de energía no es suficiente para analizar muchos

sistemas y procesos termodinámicos, debido a que la naturaleza ha impues-
to sobre la conversión y la transferencia de energía ciertas restricciones
adicionales.
El tratamiento de estas restricciones se ha facilitado por la introducción del
concepto de entropía y la segunda ley de la termodinámica, que permiten
establecer si un proceso puede realizarse o no y con qué eficiencia se lleva
a cabo la transformación energética.

4.1 Postulados de la segunda ley

de la termodinámica
Las observaciones de las transformaciones en la naturaleza, referidas a la
unidireccionalidad de los procesos que en ella ocurren, están incorporadas
en el enunciado de que todos los procesos espontáneos se desarrollan de
tal forma que la entropía del universo nunca disminuye. Las consecuen-
cias de este enunciado son conocidas con el nombre de segunda ley de la
termodinámica.
Esta ley se ha postulado en formas muy diversas, pero todas son equivalentes
entre sí. Sin embargo, ninguna de las formulaciones puede derivarse de
ninguna otra ley de la naturaleza. Por tanto, la segunda ley de la termodi-
námica (al igual que la primera) mantendrá su validez hasta el momento
en el cual se descubran procesos que no puedan ser explicados por estas
leyes.
Los numerosos enunciados de la segunda ley pueden ser considerados como
variaciones de dos premisas básicas:
— Ningún dispositivo puede operar continuamente en forma tal que su
único efecto sea la conversión completa de calor en trabajo. Este es
conocido como el enunciado Kelvin Planck de la segunda ley.
— Es imposible la transferencia espontánea de calor desde un cuerpo a una
temperatura dada hacia otro de temperatura superior. Este constituye
el enunciado de Clausius.
 4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica

Si se acepta uno de los postulados, todos los demás pueden demostrarse a

partir de él.
Aunque los postulados anteriores muestran la imposibilidad de transformar
completamente en forma continua energía térmica en mecánica, en la prácti-
ca esta transformación puede llevarse a cabo, al menos parcialmente, median-
te un dispositivo conocido como máquina térmica. De la misma manera se
puede transferir calor de un cuerpo a baja temperatura a otro a temperatura
alta con la intervención de un dispositivo conocido como refrigerador, el
cual requiere para operar el suministro de un trabajo mecánico.

4.2 Máquinas térmicas

Una máquina térmica es un arreglo de equipos que operando en forma
cíclica y continua transforma parte de la energía térmica que recibe en
energía mecánica. La representación esquemática de una máquina térmi-
ca operando entre una temperatura alta (Tc) y una temperatura baja (TF)
constantes, puede verse en la figura 4.1, y algunos ejemplos de máquinas
térmicas son la planta de generación termoeléctrica (véase figura 1.2) y
los motores de combustión interna (ciclos de Otto y de Diesel).

TC

QC

MT
WN
QF

TF

Figura 4.1 Representación esquemática de una máquina térmica

Para medir la calidad del funcionamiento de una máquina térmica se utiliza
el concepto de eficiencia térmica definida como la relación entre el trabajo
neto producido y la cantidad de calor suministrado

(4.1)

Si se realiza un balance de energía a la máquina térmica de la figura 4.1

se obtiene

luego

85
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería

y reemplazando en la ecuación 4.1

(4.2)

Este resultado es aplicable a cualquier máquina térmica sea esta reversible

o no. En el caso particular de una máquina completamente reversible, el
balance de entropía (teniendo en cuenta que la temperatura de los focos
permanece constante) lleva al siguiente resultado

luego

y remplazando esta última relación en la ecuación 4.2 se obtiene

(4.3)

La ecuación 4.3 establece que la eficiencia de una máquina térmica re-

versible depende solamente de la temperatura de los focos con los cuales
intercambia calor y no depende de las características de la sustancia de
trabajo que opera en el interior de la máquina.
Como puede observarse la eficiencia térmica nunca puede ser del 100%,
porque esto implicaría o entregar calor a un foco a temperatura de cero
absoluto o recibir calor de un foco a temperatura infinita.
Vale la pena resaltar que los focos con los cuales la máquina intercambia
calor son cuerpos cuya temperatura permanece constante a medida que se
da el intercambio de calor y además, el proceso de transferencia de calor
se considera reversible. En la naturaleza los cuerpos que más se aproximan
a estas características deben ser de gran tamaño como: la atmósfera, el
océano y los grandes ríos.
Ejemplo 4.1
Una planta termoeléctrica que opera entre una fuente de calor a 850 °C
y una descarga (depósito) de calor a 110 °C opera con una eficiencia de
solo el 48% de la eficiencia ideal.
a. ¿Cuál debe ser la velocidad de transferencia de calor hacia la planta si se
quiere generar una potencia de 1000 MW? ¿Cuál debe ser la velocidad
a la cual se descarga calor de la planta?
b. Realizar el mismo cálculo anterior considerando una máquina ideal.
Solución
a. La eficiencia térmica ideal se puede calcular como

86
 4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica

La eficiencia real de la planta será

y por definición

y por tanto

El calor que sale de la planta se puede calcular como

b. Si la máquina térmica es ideal

4.3 Refrigeradores y bombas de calor

Los refrigeradores y las bombas de calor son dispositivos que operan en
sentido inverso al de las máquinas térmicas y por tanto pueden, mediante
el suministro de trabajo, extraer calor de un foco de baja temperatura y
transmitir calor a un foco de alta temperatura.
Cuando el propósito del dispositivo es mantener un espacio a baja tempe-
ratura mediante la extracción de calor recibe el nombre de refrigerador. Si
el objetivo es mantener un espacio a alta temperatura se tiene una bomba
de calor. Una representación esquemática puede verse en la figura 4.2.
Aunque la representación y el principio de funcionamiento son el mismo
para un refrigerador y una bomba de calor, el diseño mecánico y estructural
es diferente debido a que los objetivos son diferentes.
Teniendo en cuenta el objetivo del refrigerador, se define el coeficiente de
operación como la relación entre el calor extraído del depósito frío y el
trabajo suministrado

(4.4)

Al igual que en una máquina térmica, si se reemplaza en términos de

y de acuerdo con el balance de energía, entonces

(4.5)

87
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería

TC

QC

MT
WN
QF

TF

Figura 4.2 Representación esquemática de un refrigerador y de una bomba

de calor
Si se trata de un refrigerador reversible

(4.6)

Ejemplo 4.2
Se desea que un refrigerador elimine 8,4×105 kJ/h de calor de un cuerpo
frío. Si el coeficiente de funcionamiento del refrigerador es de 3,5, ¿cuál es
la potencia con que se debe alimentar el refrigerador? ¿Cuál es la velocidad
a la cual el refrigerador debe entregar calor al ambiente?
Solución
De la definición de coeficiente de funcionamiento para un refrigerador
(véase la ecuación 4.4)

= 240.000 kJ/h
Del balance de energía
C = F + neto
6
C = 1,08 × 10 kJ/h
La bomba de calor tiene como propósito mantener un depósito a alta tem-
peratura, luego su coeficiente de operación está definido como la relación
entre el calor suministrado al depósito y el trabajo neto

(4.7)

y de acuerdo con el balance de energía se obtiene

(4.8)

88
 4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica

Si la bomba de calor es reversible

(4.9)

Ejemplo 4.3
Una bomba de calor proporciona 14 kJ/s para mantener una habitación a
25 °C y recibe calor del exterior a –8 °C. Si el coeficiente real de funciona-
miento es 50% del correspondiente a una bomba de calor ideal que opera
entre las mismas temperaturas, ¿cuál es la potencia real necesaria para
operar la bomba?
Solución
El coeficiente de funcionamiento ideal de la bomba de calor está dado por

El coeficiente de funcionamiento real es entonces

(COP)real = 0,5 (COP)ideal = 4,515
y de la ecuación 4.7

Contrario a la eficiencia de una máquina térmica que nunca puede ser

igual o mayor que uno, en una bomba de calor o en un refrigerador el
coeficiente de operación puede ser mayor que uno, sin embargo, el coefi-
ciente de operación del dispositivo reversible siempre será mayor que el
real, funcionando entre los mismos focos de temperatura.

Problemas propuestos
4.1 Una máquina térmica que opera en un ciclo reversible recibe energía
de un depósito de calor a 1.500 °C y cede calor a un depósito a 40 °C.
Calcular el cambio de entropía de los depósitos y del universo si por
cada ciclo la máquina realiza un trabajo de 5.000 kJ.
4.2 Una máquina térmica que opera en un ciclo recibe calor de un depósito
a 2.000 K y cede calor a un depósito a 300 K.
Determina si la máquina es reversible, irreversible, o imposible para
cada uno de los siguientes casos
a. Qf = 50 J, Ws = 1.500 J
b. Qc = 2.000 J, Qf = 300 J
c. Qc = 1.000 J, Ws = 900 J
4.3 Dos refrigeradores reversibles están conectados en serie. El primero
toma calor de un depósito frío a TF y descarga calor a 10 °C. El se-

89
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería

gundo refrigerador absorbe el calor eliminado por el primero a 10 °C

y descarga al medio ambiente que se encuentra a 25 °C.
a. Si se desea que ambos refrigeradores tengan el mismo coeficiente
de funcionamiento, ¿cuánto debe valer TF?
b. Si se desea que ambos refrigeradores consuman la misma cantidad
de trabajo, ¿cuánto debe valer TF?
4.4 Dos máquinas térmicas que operan en ciclos de Carnot están colo-
cadas en serie. La máquina A, recibe calor a 1.200°F y descarga a un
depósito con una temperatura T. La máquina B, recibe el calor que
descarga la primera y a su vez descarga calor a un depósito que está
a 60 °F. Calcular la temperatura T para el caso en que
a. Los trabajos de las dos máquinas sean iguales.
b. Las eficiencias de las dos máquinas sean iguales.
4.5 Durante mucho tiempo se ha propuesto generar potencia eléctrica
aprovechando la diferencia de temperatura que se presenta en cier-
tas partes del mar. Si la máxima temperatura disponible cerca de la
superficie del océano es de 30 °C y la mínima, cerca del fondo, es de
5 °C, ¿cuál es la eficiencia máxima que puede tener una máquina de
esta naturaleza?
4.6 Una persona asegura haber desarrollado una máquina térmica que
aprovecha la diferencia de temperatura que se da en el océano (30 °C y
5 °C) y dice que puede producir 100 kJ de trabajo a partir de 1.000 kJ
de calor que se agreguen en cada ciclo. Verificar si puede ser verdad.
4.7 Una máquina térmica reversible que toma energía de un depósito de
alta temperatura TC y elimina calor a los alrededores a TO, se utiliza
para operar un refrigerador (también reversible). El refrigerador toma
calor de un cuerpo frío a TF y elimina calor a los mismos alrededores
a TO. Demostrar que el cociente del calor eliminado del cuerpo frío
(QF) y el calor proporcionado a la máquina térmica (QC) se aproxima
a TF /(To–TF) si TC es un valor mucho mayor que TO.
4.8 Una máquina térmica reversible intercambia calor con tres depósitos
y produce una cantidad de trabajo de 400 Btu. El depósito A tiene una
temperatura de 800 °R y suministra 1.200 Btu a la máquina; si los
depósitos B y C tienen temperaturas de 600 y 400 °R respectivamente.
¿qué cantidad de calor en Btu intercambia cada uno con la máquina?
¿Cuál es la dirección de los intercambios de calor con respecto a la
máquina?
4.9 Si para hacer funcionar un refrigerador cuyo coeficiente de operación
es 4, se emplea una máquina térmica con una eficiencia del 40%, ¿qué
cantidad de calor se debe proveer a la máquina térmica por cada kilo
joule que se sustrae del cuerpo frío mediante el refrigerador?

90
 4. Consecuencias de la segunda ley de la termodinámica

4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor
del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia térmica de la máquina
real es el 60% de la eficiencia de la máquina reversible y el coeficiente de
funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la
bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere
de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.

425 K

373 K

QP

Q1
W
MT BC

Q2 Q

300 K
Figura 4.3 Obtención de calor mediante una fuente de baja temperatura,
para el problema 4.10
4.11 Para mantener un edificio a 22 °C se requiere suministrar 85.000 kJ/h
de calor. Cuánta potencia requiere una bomba de calor de Carnot si
absorbe calor de
a. La atmósfera a –5 °C.
b. Agua de un pozo a 8 °C.
4.12 Una máquina térmica recibe 250 kJ de calor reversiblemente de un
depósito de calor a 1.200 K. Luego, mediante un proceso adiabático
reversible de expansión se reduce la temperatura del sistema a 300 K.
Posteriormente se transfieren en forma reversible 180 kJ de calor a
un sumidero que se encuentra a 300 K. El ciclo se completa mediante
un proceso adiabático de compresión. Determinar si la compresión
adiabática es reversible, irreversible o imposible.
4.13 Se hace pasar una corriente eléctrica de 20 A por una resistencia de 50
ohmios que se mantiene a 100 °C. la energía disipada por la resistencia
la recibe el aire de los alrededores, que permanece a 25 °C. Si el proceso
transcurre durante 2 horas. ¿Cuánta entropía se produce (en kJ/kg K)?
4.14 Una máquina térmica y un refrigerador están conectados como se
muestra en la figura 4.4. La máquina térmica tiene una eficiencia de
solo el 81% de la eficiencia ideal y el refrigerador tiene un coeficiente
de funcionamiento de sólo el 86% del coeficiente de funcionamiento
de un refrigerador ideal. Calcular:

91
Fundamentos de termodinámica clásica para ingeniería

a. El trabajo que sale de la máquina térmica.

b. El flujo de calor del depósito de alta temperatura hacia la máquina
térmica.
c. El flujo de calor y la temperatura de descarga del refrigerador.

TC 80 ºC

R MT

Q = 580 kW Q = 812 kW

-– 6 ºC

Figura 4.4 Conexión entre una máquina térmica y un refrigerador, para el

problema 4.14
4.15 Se desea mantener refrigerado un depósito a –30 °C mediante la
extracción de 1.500 kW de calor. Para esta operación se utiliza un
refrigerador que descarga calor al ambiente (el cual está a 25 °C) y
que tiene un coeficiente de funcionamiento de solo el 62% del coefi-
ciente de funcionamiento del refrigerador ideal que opera entre las
mismas temperaturas. El refrigerador recibe trabajo de una máquina
térmica reversible que recibe calor de un depósito de alta temperatura
y deposita 500 kW de calor al ambiente. Calcular:
a. El flujo de calor descargado del refrigerador.
b. El flujo de calor y la temperatura del depósito de alta temperatura
hacia la máquina térmica.
c. Si en lugar de una máquina térmica reversible se tiene una con
una eficiencia del 71% de la eficiencia máxima, ¿cuál debe ser el
flujo de calor de la fuente de alta temperatura hacia la máquina
térmica?

92