Tensioactivos

Compuestos solubles en agua que se concentran en la superficie

reduciendo la tensin superficial de las disoluciones y formando micelas.
Humectantes
Limpiadores
Emulsionantes
Dispersantes
Solubilizantes
HIDROFBICA

HIDROFLICA

TENSIOACTIVOS

HIDROFBICA
Cadenas

carbonadas de alquilo o arilaquilo lineales o

ramificadas

HIDROFLICA
Grupos

carboxilo, amonio, esteres, fosfatos, sulfonatos,

sulfatos, eter de poliglicol....

Tensioactivos
Agua
Tensioactivo
Tejido

Tensioactivos
Clasificacin general
ANIONICOS

CH3-(CH2)m-CH-(CH2)n-CH3
m + n = 7-11

NO IONICOS

SO3-

CH3-(CH2)7-CH2

O-(CH2-CH2-O)nH

CATIONICOS Y ANFOTERICOS
CH3
+
CH3-(CH2)n-CH2-N-CH2-(CH2)m-CH3
CH3

n = 2-22

m, n = 16,18

Tensioactivos. Historia

Jabn obtenidos de la grasa animal y las cenizas de madera.

Siglo XIX. Primeros detergentes sintticos para la industria de tintes textiles
Principios siglo XX. Introduccin de las sales sdicas de sulfonatos de petrleo.
1930. Introduccin del tensioactivo aninico alquilbencenos sulfonados (ABS).
Tensioactivo ms importante en Estados Unidos y otros pases.
Resistencia a la biodegradacin debido a su cadena carbonada ramificada
Problemas ambientales por formacin de espumas en plantas depuradoras y ros.
1960-70. Sustitucin de ABS por alquilbencenos sulfonados de cadena lineal.
1960-70. Introduccin de tensioactivos no inicos (NPE) y catinicos (DTDMAC).
1990- ..Substitucin de NPE y DTDMAC por otras substancias menos txicas.

Tensioactivos. Aplicaciones

Agentes limpiadores

Industrial

Domsticos Detergentes ropa, vajillas, limpiadores general

Comerciales
Lavanderas, suelos, limpiadores industriales
Cuidado personal
Champs, cosmtica, jabones
Textil, cuero, qumica Suavizantes textiles, humectantes, emulsionantes
Farmacutica
Emulsionantes, solubilizantes, estabilizantes de cremas
Papel y celulosa
Humectantes, dispersantes
Construccin
Agentes espumantes en cementos
Minera
Agentes para flotacin
Pinturas y impresiones
Dispersantes
Produccin de petrleo
Desemulsionantes
Alimentos Emulsionantes para margarinas y productos instantneos

Agricultura

Agentes emulsionantes y dispersantes en fertilizantes, insecticidas y germicidas

Tensioactivos. Produccin mundial en 1998 (106 Tm/ao)

*Does not include soap. Source CEH, 1998; Karsa, 1998

Surfactant type

Thousand tons

Anionics (47 %)
Linear alkylbenzene sulfonates (LAS)
Alkyl ethersulfates (AES)
Alkyl sulfates (AS)
Branched alkylbenzene sulfonates (ABS)

3027
911
479
198

Non-ionics (17 %)
Alcohol ethoxylates (AE)
Alkylphenol ethoxylates (APEO)
Alkyl polyglucosides (APG)
Alkyl glucamides (AG)

849
701
80
40

Cationics (5 %)
Quaternaries
Amine oxides

434
50

Amphoterics (1 %)
Betaines

85

Others* (32 %)

3110

TOTAL

9861

Plantas Depuradoras. Esquema General

EFLUENTE
PRIMARIO

AGUAS
RESIDUALES

TRATAMIENTO
MECANICO

LODO
PRIMARIO

EFLUENTE
SECUNDARIO

TRATAMIENTO
BIOLOGICO
LODO
SECUNDARIO

AGUAS

EFLUENTE

TRATAMIENTO
LODOS

Tensioactivos. Comportamiento en plantas depuradoras

Composicin aguas residuales

Tipo de planta depuradora, tratamiento y tiempo
Propiedades fsico-qumicas del tensioactivo

Plantas depuradoras

Tratamiento primario
Tratamiento secundario
Tratamiento terciario

Separacin mecnica de slidos

Degradacin microbiana aerbica

Degradacin de tensioactivos

CO2, agua, sales inorgnicas

Tensioactivos. Problemtica ambiental

Tensioactivo
(10 mill. Tn)

Biota

Vertido al mar

Lodos de
depuradora

Planta depuradora
de aguas residuales

Aguas estuarios
y costas

Agricultura
Acumulacin en
vertederos

Suelos

Aguas
Superficiales

Aguas
subterrneas

Ocanos

Sedimentos
Sedimentos

Biota

Aguas
Potables
Hombre

Sedimentos

Tensioactivos. Problemtica Ambiental

Deteccin en aguas superficiales y subterrneas
Agua para el consumo humano y bioacumulacin en
organismos
Toxicidad de alguno de ellos y sus intermedios
de degradacin (nonilfenoles polietoxilados).
Removilizacin de otros contaminantes orgnicos
adsorbidos en sedimentos y suelos ()

Tensioactivos aninicos
O
CH3

(CH2)16

C O - Na+

Estearato de sodio
(jabn)

Tetrapropilenbenceno sulfonato de sodio

(Alquilbencenosulfonato ramificado (ABS))

CH3
CH3
SO 3- Na+

5-dodecilbencenosulfonato de sodio
(Alquilbencenosulfonato lineal (LAS))

SO 3 Na

(CH2)13

CH3
-

SO 3 Na

(CH2)10

OSO 3- Na+

2-hexadecanosulfonato de sodio Dodecil sulfato de sodio

(alcanosulfonato)
(alquilsulfato AS)

LAS. Sntesis industrial

R CH2

CH

CH CH2

R'

A lCl3

R CH2

CH CH2

R'

LABs (aprox. 1,3 %)

Fraccin de petrleo

SO 3
R

R'

LAS
R + R =7-11

SO 3H

LAS
ptimo

100
80
Biodegradabilidad
Detergencia
Toxicidad en peces

60
40
20

Zona ptima

0
7

10

11

12

13

14

15

16

Longitud cadena sulfonatos de alquilbenceno

17

LAS en el medio ambiente.

0.2-3.4 ppm sedimentos de ros y lagos

3-7 ppm

PLANTA
DEPURADORA

< 0.07 ppm

LODOS
DEPURADORA
Suelos, aguas subterrneas
vegetacin, alimentos,
organismos

RIOS
< 0.01 ppm

ESTUARIOS
MAR
Menor degradacin
Acumulacin en sedimentos
(persistencia en condiciones
anaerbicas)

LAS. Comportamiento en suelos

50

Concentracin de LAS en suelos

tratados con lodos de depuradora.
Resultados correspondientes a un
ao despus de la ltima aplicacin
(Giger et al., 1989)

mg/kg peso se co

40

30

20

10

0
0

100

200

dias

300

LAS en el medio ambiente

Concentracin en el rio Macacu (Rio de Janeiro). Principales ciudades:
Cachoeiras de Macacu (18.000 Hab)
Japuba (20.000 Hab)
Ref. Eichhorn (2001)

LAS en el medio ambiente

Concentracin en el rio Macacu (Rio de Janeiro). Principales ciudades:
Cachoeiras de Macacu (18.000 Hab)
160
Japuba (20.000 Hab)
Ref. Eichhorn (2001)
140
120
100

g / L 80

LAS
SPC

60
40
20
0

Antes
Despues
Cachoeiras Cachoeiras

Antes
Japuiba

Despues
Japuba

Baha
Guanabara

LAS. Bioacumulacin en laboratorio.

Compuesto
C12-LAS

C13-LAS

C12-AS

CR = Corg/Cagua

Con. tensioactivo
(M)

108

0.23

145

0.23

227

2.30

280

2.30

173

0.30

385

0.28

293

0.31

142

0.25

7.1

13.9

2.7

0.093

4.6

1.39

2.6

13.9

LAS. Toxicidad

Txico para los organismos acuticos

EC50 (Daphnia): 8.8 mg/L

EC50 (peces): 4.8 mg/L

NOEC (Daphnia): 0.3 mg/L

NOEC (peces): 0.12 mg/l

LABs en el medio ambiente

R

R'

R+R = 9-13

Apolares e hidrobficos
Vida media en sedimentos : 20 aos
Persistentes en el medio acutico
Directamente asociados a la sntesis de LAS

MARCADORES DE CONTAMINACIN DE
ORIGEN URBANO EN SISTEMAS ACUTICOS

LABs. Marcadores de contaminacin urbana

Lodos de depuradora
60-400 g/g peso seco
Trampa de sedimentos
6.9-66 g/g peso seco
Sedimentos marinos
0.015-0.2 g/g peso seco*
*dos rdenes de magnitud mayor que la zona de referencia
Takada et al., ES&T (1994)

LABs en el medio ambiente

FUENTES DE
CONTAMINACIN

FRANCIA

AN
EO

Vertido de aguas residuales

urbanas e industriales

ESPAA

M
AR

BARCELONA

M
ED
IT
ER
R

MARSELLA

Desembocadura de ros con

cuencas industriales y urbanas
Emisarios de lodos de
depuradoras urbanas
Puertos de gran actividad
Transporte y deposicin de
contaminantes presentes en la
atmsfera urbana

LABs en sedimentos marinos

35

35
30

24

25
g/g peso seco

20
15
10

8,4

5
0

0,3 0,14 0,4

Zona de
vertido

Mar abierto

3,7

5,3

3,6

Rio Bess

3 4
Rio Rdano

Tensioactivos no-inicos

Ms efectivos a diferentes durezas del agua

Ms efectivos en la eliminacin de residuos grasos en tejidos
Poca formacin de espumas, mejor solubilidad en agua fra
Ms efectivos a bajas concentraciones
Mejor compatibilidad con tensioactivos catinicos

teres poligliclicos

Productos de adicin del xido de etileno o

propileno

Tensioactivos no inicos
Alcoholes etoxilados: Adicin de xido de etileno a cidos grasos. Mezcla de
compuestos con longitudes de cadena en el intervalo 11-17
CH3(CH2)m O(CH2CH2O)nCH2CH2OH

m = 11-17
n = 7-9 (1-22)

Alquilfenoles etoxilados: Etoxilacin cataltica de alquilfenoles. Grupos

alquilo pueden ser lineales o ramificados. Cadenas alqulicas de 8 (15 %),
9 (80 %) y 12 (1 %) tomos de carbono. n = 0-20
R

O(CH2CH2O)nCH2CH2OH

cidos etoxilados (PEG Esters)

CH3

( CH2)x

Alcanolamidas de cidos grasos

Alcanolamidas etoxiladas
Esteres etoxilados
Alquil poliglucosidos (derivados de la glucosa)

O
CO(CH2CH2O)nCH2CH2OH

Nonilfenol polietoxilado (NPE)

Test de biodegradacin de la OECD (Organization for Economic

Cooperation and Development)
OECD Confirmatory test
80 % degradacin, una semana
OECD Screening test
Degradacin de Nonilfenol polietoxilados
R

O(CH2CH2O)nCH2CH2OH

anaerbica

aerbica
R

n = 0-20

O(CH2CH2O)nCH2COOH

O(CH2CH2O)nCH2CH2OH

n= 0-1

n= 0-1
R

OH

nonilfenol

Nonilfenol polietoxilado en el medio ambiente

Nonilfenol polietoxilados de 7 a 12 grupos etoxilo
Planta depuradora

Lodos de depuradora
Nonilfenol, 1, 2 grupos etoxilo

Rios, lagos
Zonas costeras

Sedimentos
Nonilfenol, 1, 2 grupos etoxilo

NPEO en plantas depuradoras

Efluente primario
1440 mg/m3

Efluente secundario
400 mg/m3

Lodo de depuradora

12 %
28 %
46 %
82 %

NPEO

NP 1EO+2EO

22 %

NP1EC+2EC

95 %

NP

Ahel et al., 1994

Nonilfenol polietoxilados. Toxicidad.

Nonilfenol con 6-12 grupos etoxilo. Toxicidad alta para

organismos marinos
Nonilfenol, nonilfenol monoetoxilado y dietoxilado,
nonilfenol monoetoxil carboxilico
Txicos en organismos acuticos
Disruptores endocrinos probados

Ensayos in vitro e in vivo (peces, pjaros y mamferos)

Nonilfenol en alimentos
Orange juice
Coffe
Beer
Bread
Whole milk
Tomatoes
Potatoes
Tea
Chiken meat
Apples
Liver sausage
Pasta
Fresh cheese
Pineapple
Hen's egg
Milk Chocolate
Spinach
Lard
Butter
Tuna
Sugar
Mayonnaise
Marmalade
Peanut cream

Daily Intake
Adult : 75 g/day

Origen :
Materiales de empaquetado
Aplicacin de plaguicidas

10

15

20

NPs (g/kg)

Ref.:Guenther et al., ES&T , 2002

Tensioactivos catinicos y anfotricos

Catinicos
Bactericida
Antiesttico

Cosmtica y medicina
Suavizantes textiles

Anfotricos. Grupos electronegativos y

electropositivos (alquilbetainas).
pH = 8, tensioactivo aninico
pH = 4, tensioactivo catinico

Tensioactivos
catinicos
DTDMAC : Ditallowdimethylammonium chloride
DEQ : Diester quat (Ditallow ester of 2,3dihydroxypropanetrimethylammonium chloride)
DTIE: Ditallow imidazoline ester
TEA-Esterquat: Tris Ethoxy ammonium

DTDMAC.
Sntesis industrial e impurezas

Sntesis Industrial

DTDMAC

Elevada tendencia a adsorberse sobre cualquier superficie (suelos,

sedimentos, tejidos, vidrio, etc) por interaccin hidrofbica y
electrosttica.
Aplicado durante el ltimo ciclo de lavado, se adsorbe a los tejidos,
se elimina en el siguiente lavado mediante formacin de pares
inicos con los tensioactivos aninicos, pasando a las aguas
residuales.
Baja solubilidad
Kow moderadamente alta (log Kow = 2.69) (bioacumulacin)
Nula degradacin en ambientes anxicos, difcil en xicos.
Toxicidad en organismos acuticos
Toxicidad aguda (96 h, LC50 varios organismos : 4.5-18 mg/L)
Toxicidad crnica (NOECs de 0.32-1.3 mg/L)

DTDMAC. Ecotoxicologa y niveles

ambientales
Nivel mximo de riesgo permitido
Nivel de riesgo mnimo
Aguas residuales
5 ppm

Planta
Depuradora
Lodos
0.3 ppm

Niveles en aguas (1990)

50 g/L (0.05 ppm)

0.5 g/L

Efluentes
0.05 ppm

Aguas superficiales
< 0.04 ppm

DTDMAC eliminacin en plantas

depuradoras : 95-98 %
Degradacin: 36-43 %

Ro Rhin (Alemania)
4-92 g/L (0.05 ppm)
Holanda (diferentes ros) 5-34 g/L (0.02 ppm)

DTDMAC. Medio ambiente vs Industrias

Txico
No biodegradable
Bioacumulable
Superfluo, no necesario

Previenen la formacin de electricidad

esttica en los tejidos
Aumentan su vida til
Evitan o repelen la redeposicin de
las manchas (lavados menos
enrgicos)
Facilitan el planchado (ahorro energtico)
Repelen el agua, reducen el tiempo de
secado (ahorro energtico).
Proporcionan un aroma agradable

Tensioactivos Catinicos
DTDMAC en lodos de depuradora

Produccin vs Concentracin

60

1991
1992

40
20

2
1
0

DTDMAC en lodos depuradora

80
%

g/kg peso se co

100

Media 1991 4,21,2 g/kg

Media 1992 0,960,32 g/kg

DTDMAC produccin

0
1990

1991

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

1992
Aos

Depuradoras Zrich

SEDIMENTO MARINO MEDITERRANEO NOROCCIDENTAL

Zona de vertidos lodos de depuradora

1.140.08 g/kg

Zona alejada fuentes de contaminacin

0.0420.001 g/kg

1993

1994

DTDMAC.
Sntesis industrial e impurezas

Sntesis Industrial

Trialquilamines (TAMs)
Sample type

Area of study

TAMs

LABs

Untreated wastewater
(g/L)

Barcelona (Spain)
Tokyo

186
88

56
0.94

Sewage sludge (mg/g)

Barcelona

1.01

0.05

Munich

0.38

-----

JWPCP (California)

0.11

0.20

River water (g/L)

Tamagawa (Japan)

13.3

0.12

Sea water (g/L)

Mediterranean

0.002

0.002

Marine sediments (ng/g)

Nile estuary (Egypt)

588

876

Guanabara Bay (Brazil)

19080

199

Tokyo Bay

4430

479

Mediterranean

980

587

San Pedro Basin (California)

5440

-----

Santa Mnica Basin (California)

585

236

Adapted from Bayona et al., 1997

Nueva generacin
de tensioactivos catinicos
Punto de ruptura

+2