L

t a r o ab

5 n o i or
CONDUCTIVIDAD ELECTROQUMICA

Lic. Ismael Colque Flores Aux.: Iver Mamani

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIN INFINITA

Objetivo:

Marco terico
Conductividad molar La conductividad de una solucin es una medida de la facilidad con la cual la corriente elctrica fluye a travs de la solucin. Esta vara con la temperatura y con la naturaleza y concentracin del soluto.

Variacin de la conductividad molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch La conductividad molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas. Las medidas realizadas por Ko lrausc de conductividad molar para diferentes electrolitos mostraron la e!istencia de dos tipos de comportamientos tal como se muestra en la "i#ura para el K$l y el %cido actico &'(c).

Los electrolitos fuertes son sustancias que est%n completamente ionizadas en disolucin, y la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. *ara los electrolitos fuertes, Ko lrausc demostr que+

donde es la conductividad molar lmite &correspondiente a la ordenada en el ori#en de la recta de la "i#ura , dilucin infinita) y A es un coeficiente &la pendiente de la #r%fica de la "i#ura ) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.

MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la conductancia de la misma. *ara ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un puente de , eatstone adaptado para funcionar con una fuente corriente alterna, el puente de Kohlrausch.

Determinacin de la constante de celda

En teora, una celda formada por dos electrodos de - cm. de superficie, separados una distancia de - cm debera tener una constante de celda de - cm/-. Sin embar#o, esto no sucede, ya que el valor de la constante de la celda no queda determinado e!clusivamente por los valores de l y A, debido a que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa y no todas las lneas de campo elctrico son perfectamente perpendiculares a la superficie &efecto borde). $omo esto no se conoce a priori, lo que se ace es calibrar la celda con una solucin de conductividad conocida

*ara poder determinar e!perimentalmente el valor de k &calibrar) se mide la conductancia de una disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de 0 vendr% dado por+ En el calibrado de las celdas de conductividad se usan disoluciones de K$l en a#ua ultrapura de concentracin e!actamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados. *or ejemplo, una solucin 1.1.11 molar de K$l a .2 3$ tiene una conductividad de ..456 mS7cm. Si al medir, a .2 3$, la conductividad de una disolucin de K$l 1.1.11 molar obtenemos una lectura de ..26 mS cm/-. 8btenemos un valor para la constante de celda de -.14. cm/- . 9na vez determinada la constante de la celda y ajustado su valor en el conductmetro este proporcionar% la lectura correcta.

Compensacin de la temperatura
9sualmente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar las medidas por los cambios de temperatura. Esta compensacin puede realizarse manualmente o estar fija &p.ej. ..1 :), dependiendo del equipo. *or definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura es la conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia &que puede ser distinta de la temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser .1 3$ .23$, y cuanto m%s cercana sea la temperatura de medida a la temperatura de referencia, menor ser% el error cometido.

Conductividad Equivalente a Diluci n In!inita" #$

La conductividad equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilucin. En la siguiente tabla se muestra el com ortamiento del cloruro de sodio! que uede considerarse como un electrolito "uerte t# ico.

$ara un electrolito "uerte existe una relacin lineal entre la conductividad equivalente % & la ra#' cuadrada de la concentracin. Como uede observarse en la Figura (! la extra olacin de esta relacin lineal )asta concentracin cero ermite obtener un valor l#mite conocido como

E T R A %

M I R E % & E

EN

L TA

MATERIAL +idrio de relo, Matraces a"orados +asos de reci itados Frascos de l-stico. $i eta de .ml graduada en /.(ml C0lula de conductividad Conduct#metro 1ermostato Agua desioni'ada 2Cl3s4! sales diversas

%'ocedi(iento e)*e'i(ental

Determinacin de la Kcelula
Para la determinacin de dicha constante se utiliza una disolucin de KCl 0.1M cuya = 128.96 x10-4 Scm-1 a 25oC. Se prepara cuidadosamente una disolucin de 0.1N de KCl. Se lee el valor de la constante de la clula que va a emplearse y se fi a dicho valor en el conduct!metro" si#uiendo las instrucciones de mane o del mismo. Si la clula no tuviera el valor de la constante indicado en la misma" se parte de cualquiera de los valores que pueden fi arse en el conduct!metro y se procede de i#ual forma. Se mide $ de la disolucin de KCl 0.1N una vez termostatada la clula a %&'C. Si el valor le!do coincide e(actamente con el de las ta)las esto si#nifica que el valor de la constante es el adecuado" si no fuera as! se modifica el valor de la constante en el conduct!metro hasta hacer coincidir con el valor de s ta)ulado de tal forma que por tanteos se va modificando Kcel hasta leer en el conduct!metro el valor m*s pr(imo al ta)ulado.

Dete'(inaci n de la conductividad equivalente de un elect'olito !ue'te *a'a di+tinta+ concent'acione+,

Se preparan disoluciones de la sal que se indique. Se medir* $ de cada disolucin de concentracin 0,1 0,05 0,02 0,01 0,005 0,001 y 0,0005 M y mediante dichas medidas se calculara la conductividad equivalente para cada concentracin. Se compro)ara la ley de Kohlrausch" se o)tendr* por e(trapolacin el valor de la conductividad equivalente a dilucin infinita y se comparar* con valores ta)ulados Se aceptar* un error del %0+ para apro)ar la pr*ctica. ,ellenar la ta)la ad unta y representar la

O D O I T N A D . TE O

( a t a o+ ' T t da

o t n ie

e d

Re+ultado+ obtenido+ *a'a la dete'(inaci n de la conductividad *a'a do+ +ale+ co(o eje(*lo+:

A *'e*a'a' la *'/ctica