Tratamiento trmico del acero inoxidable ferrtico AISI 430L sinterizado en atmsfera de N2-H2

J*M* Ruiz-Romn*, E Corpas**, EJ* Iglesias**, LE.G, Cambronero* y J.M* Ruiz-Prieto*

Resumen Los aceros inoxidables ferrticos, son aceros que contienen esencialmente cromo (12-30 %) junto con nquel y molibdeno en cantidades que, en general, no sobrepasan el 1 % y, en ocasiones, se les adicionan otros elementos como son el aluminio, silicio, titanio o niobio. En el presente trabajo de investigacin se ha evaluado la influencia del nitrgeno presente en la atmsfera de sinterizacin sobre la microestructura y propiedades del acero inoxidable ferrtico AISI 430L. Adems, se ha realizado un tratamiento trmico posterior de hipertemple y maduracin con el objeto de incrementar las propiedades mecnicas y a corrosin de este acero inoxidable, mediante la modificacin microestructural de los nitruros complejos de hierro y cromo precipitados durante la etapa de sinterizacin.

Palabras clave

Metalurgia de polvos. Acero inoxidable. Tratamiento trmico. Nitrgeno.

Heat treatment of AISI 430L stainless steel sintered in N2-H2 atmosphere

Abstract In this Work the influence of sintering AISI 430L stainless steel in N2'H2 atmosphere on its properties and microstructure have been studied. The presence of nitrogen in the sintering atmosphere leads to complex nitrides formation the AISI 430L sintered steel microstructure. A subsequent heat treatment was applied to modify this microstructure in order to improve the mechanical properties and corrosion resistance of these ferritic stainless steels.

Keywords

Powder metallurgy. Stainless steel. Heat treatment. Nitrogen.

1. INTRODUCCIN

Los aceros inoxidables sinterizados, debido a su elevada porosidad interconectada o aislada, presentan una mayor superficie libre que los productos convencionales, por lo que son susceptibles de reaccionar con la atmsfera del homo de sinterizacin dando lugar a compuestos que producen una disminucin de sus propiedades qumicas finales^ ^ K En el caso concreto de este trabajo, el nitrgeno presente en la atmsfera de sinterizacin difunde rpidamente a las elevadas temperaturas que se encuentran los compactos, por lo que estos se encuentran superficialmente saturados de este elemento y, si la velocidad de enfriamiento no es lo suficientemente rpida, se producir la precipitacin^ ' ^ de nitruros de cromo en los granos de ferrita, con la consiguiente disminucin de cromo en

la matriz y, por tanto, un empeoramiento de la resistencia a corrosin. Adems, la presencia de estos nitruros complejos de forma laminar origina la formacin de zonas con diferente potencial de oxidacin^^^ con lo que la resistencia a corrosin tambin se ve mermada. Debe recordarse que la solubilidad del nitrgeno presente en la atmsfera de sinterizacin"^^^ en aleaciones de hierro, depende, bsicamente, de la composicin y estructura cristalina de la aleacin y de la temperatura y presin del horno durante el proceso de sinterizacin. En lo que respecta a la composicin de la aleacin, la solubilidad del nitrgeno aumenta con el contenido en manganeso, cromo y molibdeno de la misma, disminuyendo con el contenido en nquel, carbono y silicio. En el presente trabajo de investigacin se pretende desarrollar un tratamiento trmico que

(*) Universidad Politcnica de Madrid. Departamento de Ingeniera de Materiales. Rios Rosas 21,28003 Madrid. (**) E.U. Politcnica de Linares. Dpto. de Ingeniera Qumica, Ambiental y de los Materiales. Alfonso X el Sabio 28,23700 Linares (Jan).

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permita modificar la estructura cristalina y la cantidad de estos precipitados obtenidos durante la etapa de sinterizacin, de forma que se consiga aprovechar la parte positiva de la absorcin de nitrgeno como es un incremento de las propiedades mecnicas^^ sin perjudicar la resistencia a corrosin de este tipo de aceros^ ^ \ 2. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La materia prima empleada fue polvo de acero inoxidable fen-tico AISI 430L, de la casa H G A N S de la siguiente composicin: 16,9 % Cr; 0,1 % Ni; 0,18 % Mn; 1,16 % Si y 0,018 % C La compactacin de los polvos se realiz de forma uniaxal en matriz flotante, con lubricacin, mediante estearato de cinc, en las paredes de la misma y controlando la velocidad de aplicacin de la carga. La compactacin se realiz a una presin de 700 MPa, obtenindose probetas normalizadas de traccin MPIF Standard 10 (ASTM E-69) y probetas cilindricas normalizadas MPIF Standard 45 (ASTM B331) para los ensayos de corrosin. A continuacin, las probetas fueron sinterizadas en horno tubular a L250 C durante 30 min a una velocidad de 5 C/min y atmsfera de 95 % N2-5 % H2. Finalmente, y con el objeto de modificar la morfologa eutectoide de los nitruros complejos de hierro y cromo precipitados durante la etapa de sinterizacin se procede a la realizacin de un tratamiento de solubilizacin, hipertemple y maduracin, consistente en un calentamiento a 1.150 C en atmsfera de argn, mantenimiento de la temperatura 30 min y enfriamiento posterior en agua. Como temperaturas de maduracin se seleccionaron desde 100 C hasta 700 C en intervalos de 100 C, en atmsfera inerte de argn. En cuanto a las propiedades evaluadas fueron las siguientes:

Propiedades fsicas del acero inoxidable ferrtico AISI 430L (densidad, porosidad total^^^^. Porosidad superficial y variacin dimensional en estado sinterizado. Propiedades mecnicas estticas (dureza, resistencia a traccin, lmite elstico y alargamiento) en todos los estados descritos anteriormente de sinterizacin, temple y maduracin de la aleacin AISI 430L. Resistencia a corrosin mediante ensayos de inmersin (HCl 35 %, H2SO4 50 %, NaCl 5 %) sin aireacin y a temperatura ambiente, excepto el de cmara salina (ASTM B-117-73).

Debido a que el procesado normal de ese tipo de aceros, por lo explicado con anterioridad, se realiza sinterizando en atmsfera de vaco, se fabricaron muestras sinterizadas en homo de vaco a las que se evaluaron las mismas propiedades, con el objeto de tener en todo momento una referencia comparativa de los resultados obtenidos y poder comprobar la viabilidad del mtodo seleccionado. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN En la tabla I se recogen los resultados de las propiedades fsicas y mecnicas evaluadas del acero inoxidable ferrtico AISI 43OL sinterizado en atmsfera de 95 % N2-5 % H2 y de vaco. De estos primeros resultados, destacar que se confirma lo establecido anteriormente. Al sinterizar en atmsfera de nitrgeno, la presencia de los nitruros complejos de hierro y cromo provoca un aumento en las propiedades mecnicas frente al mismo sinterizado en vaco, junto con una sensible disminucin del alargamiento a rotura y de la variacin dimensional del acero sinterizado. Esta presencia de nitruros complejos de forma laminar la podemos comprobar en la micrografa (Fig. la), donde se encuentran, a lo largo de toda la microestructura, precipitados en los granos de ferrita.

Tabla I. Propiedades fsicas y mecnicas del acero inoxidable ferrtico AISI 430L sinterizado a 1.250C en atmsfera de vaco y N2-H2 Table i Physical and mechanical properties of AISI 4301 stainless steel sintered in vacuum and N2-H2 atmosphere to 1250 C

Atmsf. De Sint. Vaco N2-H2

Densidad (g/cm^) 6,80 6,76

Porosidad total (%) 11,6 12,2

Porosidad superficial 7,3 9,8

Variacin dimensional -2,9 -1,4

Rt (MPa)

Alargamiento

HV

(%)
445 508 10,3 1,0 103 242

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Figura 1. Microestructura del acero inoxidable ferrtico AIS! 430L, a) sinterizado en atmsfera de N2-H2, b) templado, c) madurado a 300 C y d) madurado a 700 C. Figure 1. Microstructure of AISl 4301 stainless steel, a] sintered in N2-H2, b] tempered, c) heating to 300 C and d) heating to 700 C

A continuacin, en la tabla II se recogen los resultados de los ensayos de corrosin medidos como peso perdido por unidad de rea y da, realizados sobre el acero AISl 430L en su estado sinterizado tanto en vaco como en nitrgeno-hidrgeno.

Tabla II. Comportamiento a corrosin frente a distintos medios del acero inoxidable ferrtico AIS! 430L sinterizado en vaco y en atmsfera de 90 % N2-10 % H2 7afc/e //. Corrosion resistance in different corrosive means of AISI4301 stainless steel sintered in vacuum and N2-H2 atmosphere of 90 % AISI 430L ASTM B-117-73 Agua de mar NaCI 5 % g/m^ Vaco N2-H2 110 201,04 2,33 3,4 725 2327,89 1270 14,31 HCI35% diag/m^-da H2SO4 5 0 % g/m^-da

Como era de esperar, el nitrgeno presente en la atmsfera de sinterizacin presenta un efecto muy perjudicial sobre la resistencia a corrosin del acero inoxidable AISl 430L. Hay que indicar que en los ensayos de corrosin por picaduras se evalu la velocidad de corrosin como la prdida en peso por unidad de tiempo y rea ya que el ataque que se present fue generalizado y no se pudo determinar ni el tamao ni la densidad de picaduras presentes, A continuacin, se procede a tratar trmicamente las muestras sintetizadas en nitrgeno-hidrgeno mediante solubilizacin, hipertemple y maduracin posterior, obtenindose los resultados que se recogen en las tablas III y IV. La micrografa de la figura Ib) muestra cmo los nitruros complejos laminares quedan disueltos en la ferrita mediante este tratamiento. Del mismo modo, en la micrografa de la figura le) podemos ver cmo junto a los granos de ferrita aparecen precipitados

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JM. RuZ-RoMN, R CORPAS, FJ. IGLESIAS, L.E.G. CAMBRONERO YJ.M. RUIZ PRIETO Tabla III. Propiedades mecnicas del acero inoxidable AISI 430L sinterizado en atmsfera de N2-H2 a 1.250 C templado y madurado a distintas temperaturas de tratamiento Table III. Mechanical properties ofAISI430L stainless steel

sintered in N2-H2 atmosphere to 1250 C and heat treatment to diffrents temperature Estado Dureza HRB Limite elstico MPa Templado Madur. 100C Madur. 200 C Madur. 300 C Madur. 400 C Madur. 500 C Madur. 600 C Madur. 700 C 63 66 66 66 68 69 59 52 171 176 194 175 168 193 202 193 Resistencia a la traccin MPa 400 401 454 478 496 518 602 480 Alargamiento

%
0,9 0,9 0,6 0,8 1,0 1,0 0,9 0,8

Tabla IV. Resistencia a corrosin del acero inoxidable AISI 430L sinterizado en atmsfera de N2-H2 a 1.250 C templado y madurado a distintas temperaturas de tratamiento 7bb/e IV. Corrosion resistance of AISI 4301 stainless steel sintered in N2-H2 atmosphere to 1250 C and heat treatment to diffrents temperature AISI430L ASTM B-117-73 Temple Madur. 100C Madur. 200 C Madur. 300 C Madur. 400 C Madur. 500 C Madur. 600 C Madur. 700 C 140 136 134 130 160 124 100 175 Agua de mar HCI35% NaCI5% 11 12 14 8 12 20 2 4 g/m^-dia 1866 2103 1873 121 3264 1927 2138 1659 H2SO4 5 0 % g/m^-dia 90 17 11 5 22 15 14 86

to al mecanismo de endurecimiento por precipitacin se refiere. Cuando la maduracin se realiza a 700 C, la microestructura resultante corresponde a la misma del acero simplemente sinterizado, los precipitados dejan de ser coherentes cristalogrficamente con la matriz, lo que se corresponde con unas resistencias mecnicas similares. Respecto a los resultados del ensayo de dureza, se puede hacer una reflexin similar aunque es un dato que en estos materiales sinterizados puede no presentar un comportamiento tan lineal como es la resistencia mecnica, debido a la porosidad que presentan. Como se coment con anterioridad, la presencia de los nitruros complejos de hierro y cromo precipitados en el acero inoxidable ferrtico AISI 430L provocan una disminucin de la resistencia a corrosin respecto a la que tiene este mismo acero sinterizado en vaco y, por tanto, sin ningn contenido en nitrgeno. Este fenmeno se acenta cuanto mayor es la cantidad en fase precipitada presente. Sin embargo, se produce un fenmeno muy interesante al producirse un aumento sensible a la resistencia a corrosin del acero inoxidable 43OL templado y madurado a 300 C respecto a la resistencia que presenta este mismo acero sinterizado en vaco, en especial frente a los medios clorhdrico y sulfrico. Se consigue, pues, a esta temperatura de maduracin, un equilibrio entre la fase precipitada y el nitrgeno aun disuelto en el acero, que permite un incremento de la resistencia a la corrosin del mismo frente a los medios anteriormente citados.
5. CONCLUSIONES

Se pueden extraer las siguientes conclusiones: El nitrgeno presente en la atmsfera de sinterizacin, se absorbe en los aceros inoxidables ferrticos AISI 43OL durante este proceso, precipitndose durante el enfriamiento en forma de nitruros complejos de hierro y cromo laminares. - El tratamiento trmico de solubilizacin temple y maduracin a 300 C permite obtener aceros inoxidables sinterizados AISI 430L con resistencia mecnica superior a los sinterizados en atmsfera de vaco. - Del mismo modo, el tratamiento trmico de solubilizacin, temple y maduracin a 300 C permite obtener aceros inoxidables sinterizados AISI 43OL con resistencias a corrosin superiores en medio clorhdrico y sulfrico a los sinterizados en vaco.
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nitruros complejos pero en proporcin muy inferior al material sinterizado, mientras que a 700 C esos nitruros vuelven a tomar forma laminar y se encuentran totalmente precipitados igual que en estado sinterizado. En lo que hace referencia a los resultados en las propiedades mecnicas, la tendencia lgica es un incremento en la resistencia mecnica relacionada con la temperatura de maduracin, debido a la mayor presencia de fase precipitada efectiva en cuan272
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Agradecimientos

[5] H. WRIEDT Y N . GOKCEN, Bull Alloys Phase Diagram 8 (1987)355.

[6] A. BAUTISTA, F. VELASCO, Proc. PM2TEC^2002, Vol. 7,

Los autores quieren agradecer a la Universidad Politcnica de Madrid por su apoyo econmico a este trabajo de investigacin.
REFERENCIAS
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[3] J. RAWERS, J. BENNET Y R. DOAN, Acta Metall 40 (1992)

Orlando, EEUU, MPIF, 2002, pp. 134442. [7] E BlANCANlELLO, Proc. PM2TEC^2002, Vol. 3, Orlando, EEUU, MPIF, 2002, pp. 198-206. [8] M. Rosso, Proc. PM2TEC^2002, Vol. 7, Orlando, EEUU, MPIF, 2002, pp. 102-109. [9] E VELASCO, J.M. Ruiz-ROMAN, Brit. Corros. ]. 31 295299.
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