Trabajo Prctico N 1 Sensibilidad y lmite de concentracin OBJETIVO Se verificar la sensibilidad comparando el lmite de concentracin de dos mtodos y de diferentes soportes

en la deteccin de un analito. En la segunda parte del prctico se efectuar una pequea marcha analtica, utilizando reactivos que cumplan con las condiciones para actuar como reactivos de tipo general, selectivo o especfico. PRINCIPIOS TERICOS FUNDAMENTALES Sensibilidad: expresa la concentracin mnima de analito que puede ser identificada con una reaccin dada. Se mide por el lmite de identificacin (D). Interferencias: la aplicacin de la sensibilidad en la prctica resulta difcil, ya que la sustancia a investigar presenta interferencias capaces de desorientarnos en la reaccin. Las interferencias pueden ser de tres tipos: a) Positivas: cuando la sustancia extraa que acompaa a la que se investiga reacciona con el reactivo, produciendo una reaccin cuyos resultados son similares a los que produce dicho reactivo con la sustancia problema. b) Negativas: cuando la reaccin es retardada o inhibida por las sustancias que acompaan a la sustancia problema. c) Enmascaramiento: se interfiere a aquellas sustancias que estando presentes en la solucin problema, ya sea porque son coloreadas o porque reaccionan con el mismo reactivo que la sustancia principal produciendo precipitados o productos coloreados, enmascaran la reaccin impidiendo su visualizacin en forma inequvoca. Ensayo en blanco: se realiza siguiendo exactamente la tcnica para una reaccin sustituyendo el agente a valorar por agua destilada. Ensayo testigo: se realiza siguiendo puntualmente la tcnica para una reaccin pero utilizando una solucin que contenga nicamente una cantidad conocida del analito investigado. Concentracin lmite: es la concentracin mnima de especie para la que todava es positivo el ensayo. Suele expresarse en g/ml o ppm. Al valor inverso se lo conoce como dilucin lmite y expresa la mxima dilucin a la que el ensayo todava es positivo. Lmite de identificacin: es la mnima cantidad de sustancia expresada en g que puede reconocerse en un ensayo. No se hace referencia al volumen de disolucin en que se realiza el ensayo, por ello se han adoptado volmenes fijos, segn el soporte utilizado. En placa de gotas o sobre papel 50L y en microtubos de ensayo 1ml. Entre concentracin lmite y lmite de identificacin existe una sencilla relacin matemtica que permite, conocido un parmetro, deducir el otro. D = g identificados = lmite de identificacin (en g) * 10-6 ml de disolucin ml

Marcha analtica: es un proceso tcnico y sistemtico de identificacin de iones inorgnicos en una disolucin mediante la formacin de complejos o sales de color nico y caracterstico. Selectividad: expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en la identificacin de otras. El caso ms favorable de selectividad es aqul en el que ninguna otra especie interfiere una reaccin de identificacin y sta es completamente caracterstica de la sustancia con la que reacciona, se dice entonces, que dicha reaccin es especfica. Cuando la reaccin es comn y caracterstica de pocas sustancias, se la denomina reaccin selectiva. Si la reaccin corresponde a un gran nmero de sustancias recibe el nombre de reaccin general. Esta clasificacin de reactivos tiene cierta flexibilidad. As, segn las condiciones del ensayo una reaccin selectiva puede hacerse especfica y otra general puede ser selectiva e incluso especfica. Precipitacin: es un mtodo de determinacin de iones en una solucin problema por el agregado de sustancias que provocan su precipitacin. Centrifugacin es un mtodo por el cual se pueden separar slidos de lquidos de diferente densidad mediante una centrifugadora, la cual imprime a la mezcla un movimiento rotatorio con una fuerza de mayor intensidad que la gravedad, provocando la sedimentacin del slido o de las partculas de mayor densidad Clasificacin de las reacciones segn su sensibilidad:

TCNICA OPERATORIA PARTE A: Sensibilidad de los mtodos de anlisis OBJETIVO ESPECIFICO Se verificara la sensibilidad comparando el lmite de identificacin de dos mtodos y de diferentes soportes en la deteccin de un analito.

1) Fe3+ con KSCN:

El ensayo fue realizado en tubos de ensayo, placa de toque y papel de filtro. Se realizaron cuatro diluciones (1:1, 1:10, 1:100, 1:1000) de la solucin problema (Cl3Fe) y luego se le agreg una gota del reactivo de identificacin (sulfocianuro de potasio al 1%).

KSCN SCN + K + Fe 3+ + 6SCN 3Fe( SCN ) 6

3

Sulfocianuro Frrico (Rojo)

 Ensayo con KSCN en tubos de ensayo D [g/ml] 1/1 1/10 1/100 1/1000 vU 1ml reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 0,0783 Observacin (color) Pardo Marrn oscuro Marrn Amarillo

Ensayo con KSCN en placa de toque D 1/1 1/10 1/100 1/1000 vU 100g reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 7.83 * 10-3 Observacin (color) Negro Pardo muy oscuro Marrn t Incoloro

Ensayo con KSCN en papel de filtro. D 1/1 1/10 1/100 1/1000 Clculos: Concentracin de Cl3Fe: 0,1399M PMCl3Fe: 162,5g PMFe: 56g 162,5g/mol * 0,1399 moles = 22,73g de Cl3Fe 162,5g Cl3Fe-------56g Fe3+ 22,73g Cl3Fe------- 7,83g Fe3+ CL = Ci * D+ vU 50g reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 3,915 * 10-3 Observacin (color) Pardo Marrn Marrn claro Incoloro

LI = CL * Vu

Ensayo con KSCN en tubos de ensayo 1ml= 0,001L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (0,001L)= 7,83 * 10-5g= 0,0783g Ensayo con KSCN en placa de toque 100L= 1 * 10-4L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (1 * 10-4L)= 7,83 * 10-6g= 7.83 * 10-3g Ensayo con KSCN en papel de filtro 50L= 5 * 10-5L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (5 * 10-5L)= 3,915 * 10-6g= 3,915 * 10-3g Observacin: las sales de Co, Ni, Cr y Cu reducen la sensibilidad de la prueba para hierro debido al color de sus iones o de sus productos de reaccin con el sulfocianuro. Sin embargo, 1.25g de Fe pueden ser identificados en presencia de 320 veces la cantidad de Co o de Cr; y 0.025g de Fe en presencia de 640 veces la cantidad de Ni o de Co.

2) Fe3+ con Fe(CN)6K4

El ensayo fue realizado en tubos de ensayo, placa de toque y papel de filtro. Se realizaron cuatro diluciones (1:1, 1:10, 1:100, 1:1000) de la solucin problema (Cl3Fe) y luego se le agreg una gota del reactivo de identificacin (ferrocianuro de potasio al 10%).

K 4 [ Fe( CN ) 6 ] 4 K + + Fe( CN ) 6
4

4 Fe 3+ + 3Fe( CN ) 6 Fe4 [ Fe( CN ) 6 ] 3

Azul de Prusia Ferrocianuro frrico (Azul)

Ensayo con Fe(CN)6K4 en tubos de ensayo

D [g/ml] 1/1 1/10 1/100 1/1000 vU 1ml reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 0.0783 Observacin (color) Azul Azul Azul Amarillo

 Ensayo con Fe(CN)6K4 en placa de toque

D 1/1 1/10 1/100 1/1000 vU 100g reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 7.83 * 10-3 Observacin (color) Azul Verde Oscuro Verde Oscuro Amarillo

Ensayo con Fe(CN)6K4 en papel de filtro.

D 1/1 1/10 1/100 1/1000 Clculos: Concentracin de Cl3Fe: 0,1399M PMCl3Fe: 162,5g PMFe: 56g 162,5g/mol * 0,1399 moles = 22,73g de Cl3Fe 162,5g Cl3Fe-------56g Fe3+ 22,73g Cl3Fe------- 7,83g Fe3+ CL = Ci * D+ vU 100g reactivo Resultado Positivo Positivo Positivo Negativo CL [g/L] 0.0783 LI [g] 7.83 * 10-3 Observacin (color) Azul oscuro Azul verdoso Azul claro Amarillo

LI = CL * Vu Ensayo con Fe(CN)6K4 en tubos de ensayo 1ml= 0,001L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (0,001L)= 7,83 * 10-5g=0.0783 g Ensayo con Fe(CN)6K4 en placa de toque 100L= 1 * 10-4L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (1 * 10-4L)= 7,83 * 10-6g= 7.83 * 10-3g

Ensayo con Fe(CN)6K4 en papel de filtro 100L= 1 * 10-4L CL= 7,83g/L * (1/100)= 0,0783g/L LI=0,0783g/L (1 * 10-4L)= 7,83 * 10-6g= 7.83 * 10-3g Observacin: esta reaccin de azul de Prusia (ferrocianuro frrico) puede ser enmascarada o completamente impedida en presencia de grandes proporciones de otras sales metlicas que dan precipitados coloreados con ferrocianuro de potasio o que forman complejos con el in frrico. Si el color de la reaccin es muy dbil, ello puede deberse a una baja concentracin de Fe3+ en la muestra o a que la forma presente del Fe sea ferrosa. PARTE B: Reactivos y tcnicas de anlisis cualitativos. Identificacin de cationes. OBJETIVO ESPECIFICO Se realizara una pequea marcha analtica utilizando reactivos que cumplan con las condiciones para actuar como reactivos de tipo general, selectivo o especfico. Fundamento: frente al catin aluminio y el catin frrico, el NH3 acta como reactivo general. Muestra: solucin desconocida que puede contener cationes aluminio, cationes frricos o ambos cationes en forma simultnea. Procedimiento: en un tubo de centrfuga se colocaron 2ml de la muestra a la cul se le agreg gotas de amonaco 2M hasta lograr un pH alcalino. Se agreg luego al tubo una punta de esptula de cristales de cloruro de amonio. Esta muestra se calent suavemente a bao mara para favorecer la precipitacin. Se enfri la muestra hasta que se pudo observar definidamente el precipitado. Una vez enfriada la muestra se centrifuga quedando como resultado un sedimento culote en el fondo del tubo y un lquido sobrenadante. Se trasvas el lquido a otro tubo al que se le agreg una gota de amonaco 2M para ver si se formaba o no un precipitado. Como esto no sucedi, se descart el sobrenadante. El precipitado se lav dos veces con un lquido de lavado con la siguiente constitucin: 1ml de agua destilada + 2 gotas de NH3 2M + cristales de ClNH4 Posteriormente, se centrifug la muestra en el tubo de ensayo. Al precipitado se lo lav con 1ml de NaOH 1M.Nuevamente se calent a bao mara, se enfri y centrifug. Se separ el sobrenadante del residuo. Al sobrenadante se le agrego cido actico diluido hasta llegar a la acidez, lo que se comprob con papel tornasol.

Reacciones de identificacin: en el sobrenadante se investig la presencia de aluminio y la de hierro, para demostrar la perfeccin de la separacin. - Identificacin del aluminio: en un papel de filtro como soporte, se coloc una gota de la solucin problema y se sec acercando a la llama, esta operacin se repiti dos veces. Se agreg una gota de alizarina en el mismo lugar donde se colocaron las gotas de la solucin problema y se expuso el papel a vapores de NH3 concentrado, se pudo observar un color rojo ladrillo lo que demuestra la presencia de aluminio. - Identificacin de Fe en la solucin de Al: en un tubo de ensayo se colocaron unas gotas de la solucin problema (sobrenadante) y se le agreg HCl 0.5N ms cuatro gotas de KSCN 0.5N. Esta operacin no dio un complejo coloreado, lo que significa que no hay presencia de iones Fe en la solucin de Al, de modo contrario se observara un color rojo. - Identificacin de Fe3+ en el precipitado: a ste se le agreg gota a gota HCl concentrado y se calent a bao mara, hasta su disolucin. Luego se enfri y diluy con 2ml de agua destilada. Sobre una placa de toque se coloc una gota de la solucin formada y se agreg una gota de Fe(CN)6K4 lo que indic presencia de iones aluminio dando un color azul. ENSAYOS: EN BLANCO, TESTIGO Y CON LA MUESTRA SIN TRATAR Prueba testigo - En un tubo de ensayos: se colocaron 2ml de la solucin de Fe3+ ms una gota de HCl y una de KSCN. La aparicin de un color rojo indica la presencia del in frrico. En una placa de toque: se coloc una gota de la solucin de Fe3+ ms una gota de HCl y una de Fe(CN)6K4. La reaccin da un producto azul oscuro que indica la presencia del in frrico.

En papel de filtro: en un papel de filtro como soporte, se colocaron dos gotas de la solucin problema (Al3+) y se sec acercando a la llama, esta operacin se repiti dos veces. Se agreg una gota de alizarina en el mismo lugar donde se colocaron las gotas de la solucin problema y se expuso el papel a vapores de NH3 concentrado, se pudo observar un color rojo ladrillo lo que demuestra la presencia de iones aluminio.

Prueba en blanco - En un tubo de ensayos: se colocaron 2ml de agua destilada, una gota de HCl y por ltimo una gota de KSCN. La aparicin de una muestra incolora hubiese indicado que no hay presencia de iones frricos. Pero en nuestro caso, el resultado fue un leve color rosa. Observacin: ese leve color rosa puede deberse a dos cosas, la posible impurificacin de la solucin problema, o bien la contaminacin del recipiente utilizado para la reaccin.

- En una placa de toque: se colocaron unas gotas de agua destilada ms una gota de HCl y una de Fe(CN)6K4. La reaccin da un producto amarillo que indica que no hay presencia del in frrico.

En papel de filtro: en un papel de filtro como soporte, se coloc una gota de agua destilada y se sec acercando a la llama, esta operacin se repiti dos veces. Se agreg una gota de alizarina en el mismo lugar donde se colocaron las gotas de agua destilada y se expuso el papel a vapores de NH3 concentrado, se pudo observar un color violeta que indica que no hay presencia de iones aluminio.

Prueba con muestra sin tratar - En un tubo de ensayos: se colocaron unas gotas de la muestra sin tratar (Al + Fe) ms una gota de HCl y una de KSCN. La aparicin de un color rojo ladrillo indica la presencia del in aluminio.

- En una placa de toque: se coloc una gota de la muestra sin tratar (Al + Fe) ms una gota de HCl y una de Fe(CN)6K4. La reaccin da un producto azul oscuro que indica la presencia del in frrico.
En papel de filtro: en un papel de filtro como soporte, se coloc una gota de la muestra sin tratar (Al + Fe) y se sec acercando a la llama, esta operacin se repiti dos veces. Se agreg una gota de alizarina en el mismo lugar donde se colocaron las gotas de la solucin problema y se expuso el papel a vapores de NH3 concentrado, se pudo observar un color rojo, indicando la presencia de Fe3+. El Al3+ reacciona con la Alizarina S.

Los reactivos de identificacin utilizados fueron: KSCN, Fe(CN)6K4, C14H8O4 y NH3.

Cuestionario: Tcnicas aplicadas:

Precipitacin y Centrifugacin: donde se separan los iones Fe+3 y Al+3 del resto de la solucin con el agregado de NH3 formndose los respectivos hidrxidos.

Lavado del precipitado y centrifugacin: realizados para separar las impurezas con una solucin de agua, amonaco y cristales de cloruro de amonio. Separacin: los iones Fe+3 se separan de los de Al+3 a partir del agregado de NaOH, basndose en el anfoterismo del Al.

Ecuaciones qumicas: Parte A:

-FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl -FeCl3 + K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl

Marcha analtica:

Agregado de NH3

-Fe

3+

NH4Cl + 3NH4(OH) Fe(OH)3 + 3NH4+ (precipitado) NH4Cl

-Al3+ + 3NH4(OH) Al(OH)3 + 3NH4+

(precipitado) Agregado de Na(OH)

Al(OH)3 + Na(OH) [Al(OH)4]Na + Na(OH)

Agregado de cido actico hasta la acidez H+ - [Al(OH)4]- Soluble H+ Al(OH)3 [Al(H2O)6]+3 insoluble soluble

El medio bsico el Al se comporta como anin [Al(OH)4]En pH = 7 el Al precipita Al(OH)3.

Parte B: presencia de Fe3+ en solucin de Al -Fe(OH)3 + 3HCl Fe+3 + 3Cl- + 3H2O Fe+3 + SCN- [Fe(SCN)6]3- + Fe+3

Identificacin de Fe3+ en el precipitado (placa de toque) -Fe(OH)3 + 3HCl Fe+3 + 3Cl- + 3H2O 4 FeCl3 + 3[Fe(CN)6]K4 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 KCl

Reactivo general: el NH3, ya que reacciona con el Al y el Fe. Reactivo selectivo: el NaOH, ya que disuelve al Al, pero no al Fe. Reactivos de identificacin: Alizarina S: para identificar Al en el sobrenadante. KSCN: para identificar Fe en el sobrenadante. Fe(CN)6K4: para identificar el Fe en el precipitado. Finalidades Ensayo en blanco: sirve para comprobar la pureza de un reactivo ya que si ste arroja un resultado positivo, quiere decir que se encuentra impurificado por la sustancia que se investiga y en aquellos casos que se investiga con un reactivo coloreado, sirve como trmino de comparacin para informar la positividad de una reaccin. Tambin puede utilizarse para comprobar la limpieza del material utilizado. Ensayo testigo: se utiliza con frecuencia para constatar el buen estado de conservacin del reactivo, ya que diversas condiciones ambientales pueden alterarlo impidiendo la visualizacin de la reaccin. Adems sirve como trmino de comparacin, especialmente si se tiene poca experiencia en la reaccin utilizada. CONCLUSIN Las distintas tcnicas aplicadas a lo largo del trabajo prctico (precipitacin, centrifugacin, lavado del precipitado) nos permitieron separar e identificar cationes Fe+3 y Al+3 de una solucin desconocida. Adems, pudimos comprobar las caractersticas de los reactivos utilizados, es decir, clasificarlos en generales o selectivos. Los ensayos realizados sobre las muestras fueron para verificar la presencia de estos cationes. Al ser comparados con un ensayo testigo (solucin preparada del mismo analito buscado en la solucin problema) dieron el mismo resultado. El color rojo en el ensayo problema y el ensayo testigo con Alizarina S y vapores de NH3 demostr la existencia de el in Al+3. De igual manera el azul en el ensayo testigo y el ensayo problema con Fe(CN)6K4 , indic la presencia de Fe+3. BIBLIOGRAFA

"Qumica Analtica Cualitativa"- F. Burriel Mart, F. Lucena Conde y otros- Edit. Paraninfo- Madrid- 1992. 2. "Curso de Qumica Analtica".