RESUMEN

En la prctica N 3 se trabajo el mtodo de la recristalizacin para purificar una sustancia este mtodo consiste bsicamente con los mtodos aprendidos anteriormente hallar el punto de fusin de la muestra impura, comparar la solubilidad de la sustancia en los diferentes solventes una vez hecho esto se trabaja en el solvente menos soluble se calienta se le tie para aplicarle carbn activado, de esta forma poder filtrarlo y obtener la muestra pura en solucin acuosa en seguida poner a enfriar para hacerlo precipitar despus de esto secar el slido y volver a ver el punto de fusin con estos datos, por la variacin del punto de fusin, podremos determinar si la sustancia sigue siendo impura o se a purificado en caso de que el punto de fusin no haya variado se debe volver a repetir el procedimiento.

INTRODUCCIN

Ya desde los primeros tiempos de los alquimistas. Los slidos se han purificado por cristalizacin en el disolvente adecuado. Hoy da esta tcnica se mantiene como uno de los mtodos mas adecuados para la purificacin de sustancias slidas que usualmente estn contaminadas con pequeas cantidades de otras sustancias (impurezas). En general las purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. De forma ideal toda la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas deben quedar disueltas en aguas madres. Desde luego un soluto tambin puede cristalizarse por evaporacin espontnea del solvente de su solucin saturada. Algunas veces se utiliza este procedimiento como mtodo de purificacin, pero en estos casos la evaporacin debe ocurrir muy lentamente, evitndose la formacin de una costra slida impura en la superficie de evaporacin. En general este mtodo es menos eficaz que la tcnica clsica de recristalizacin, se debe tener en cuenta con el tipo de sustancia que se est trabajando si esta es una sustancia fuera desconocida debemos probar con diferentes tipos de solventes. La gran belleza de la cristalizacin como tcnica de purificacin se debe a que la orientacin de las molculas en una red cristalina es un proceso extremadamente selectivo y delicado.

PARTE TEORICA RECRISTALIZACIN En general, la purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente o en frio. El slido que se va a purificar se disuelve en disolvente caliente, generalmente a ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas solubles, y entonces la solucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. Eleccin de disolventes. La mejor forma para encontrar un adecuado disolvente para recristalizacin de una sustancia determinada es ensayar experimentalmente distintos disolventes. Los compuestos no inicos no se disuelven apreciablemente en agua, a menos que sus molculas se ionicen en solucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua travs de puente de hidrogeno. Por este motivo los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales que puedan formar puentes de hidrogeno con agua, son en este disolvente, a menos que la relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales de molcula sea superior a 4 o 5. Un disolvente para una recristalizacin ideal debe poseer un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y solo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella. Debe poseer tambin un coeficiente bajo en impurezas y, adems, al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable. No debe reaccionar con el soluto, y su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable). Preparacin de la solucin. Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin. Se recomienda el siguiente procedimiento: el compuesto a cristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un erlenmeyer del tamao adecuado. Se echa un trocito de plato poroso y se cubre el slido con un volumen del disolvente elegido que juzgue todava insuficiente para disolverlo totalmente. Sobre un bao de vapor se calienta la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente al comunicar al lquido un movimiento de giro. A la solucin hirviente se aade mas disolvente en pequeas porciones continuando la agitacin. Entre cada dos adiciones se debe dejar el tiempo suficiente para que el soluto pueda disolverse. Se contina la adicin de disolvente hasta que todo el soluto se ha disuelto a la temperatura de ebullicin.

Decoloracin. Frecuentemente la solucin se colorea con impurezas orgnicas de peso molecular elevado que acompaan al producto natural deseado o que se han formado como producto de descomposicin o subproductos en el proceso de sntesis. En estos casos el color se puede eliminar hirviendo durante 5 o 10 minutos con una pequea cantidad de carbono adsorbente activado. La cantidad de carbn empleada debe ser mnima, puesto que inevitablemente cierta cantidad del compuesto deseado se absorbe tambin. Cuando el carbn activo se aade en porciones, se necesita menos cantidad. Filtracin de solucin caliente. La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel de filtro ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en el embudo de pitorro corto. Previamente calentado, y provisto de un papel de filtro doble mente doblado. Si un ligero enfriamiento de la solucin provoca la cristalizacin de gran cantidad de soluto, se puede enfriar deliberadamente un exceso de disolvente o bien utilizar un bao de agua caliente para calentar el embudo. Si se aade un exceso de disolvente, se puede eliminar concentrando el filtrado despus hasta el volumen original necesario para disolver el producto. Enfriamiento. Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz erlenmeyer, cubierto con un vidrio de reloj para evitar evaporacin. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, adems el proceso de secado se hace ms difcil. El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales grandes. Una sobre saturacin de la solucin a que al principio la velocidad de cristalizacin sea grande. Esto se puede evitar rascando con una varilla de vidrio la superficie interior del erlenmeyer. La mezclase debe dejar en reposo, agitando de vez en cuando, hasta que la cristalizacin sea completa como media de precaucin, el filtrado obtenido puede guardarse para examinarlo ms tarde. Separacin de los cristales. En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue empleando un embudo buchner unido a un quitasato a travs de un tapn de goma taladrado; el quitasato, a su vez, se conecta con una goma de vacio a un frasco de seguridad en comunicacin con la trompa de vaco. El frasco de

seguridad sirve para recoger el agua que puede entrar en el sistema cuando la trompa de agua se inunda por una prdida de presin repentina en la corriente de agua. El pale filtro debe cubre por completo todos los orificios de la placa, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Se debe utilizar una varilla de vidrio o una esptula para que, ayudndose con ella, se pueda pasar lo ms rpidamente posible toda la masa cristalina al embudo. Tan pronto como la masa solida se hace lo suficientemente rgida, se presiona, con cuidado pero con firmeza, con un corcho o tapn de frasco invertido. Cuando cesa el paso del liquido a travs del filtro se interrumpe la succin. Entonces se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el disolvente que llevan adherido. Con la succin relajada, se cubrirn los cristales con una pequea cantidad de disolvente puro y frio. Se aplica de nuevo la succin y los cristales se presionan con un tapn como antes. Finalmente el disolvente que se ha empleado para la recritalizaciones de punto de ebullicin elevado, con frecuencia, por concentracin de las aguas madre se puede obtener una nueva cantidad de cristales. Secado de cristales. Los cristales obtenidos deben quedar libres del disolvente adherido mediante un secado. El buchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a este con ayuda de una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel filtro y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una capsula plana y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas condiciones se pueden dejar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador de vacio sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. Con frecuencia, las muestras pequeas se secan sobre trozos de plato poroso; sin embargo, estos platos no se pueden limpiar y el mismo trozo no puede emplearse para secar distintas sustancias.

DETALLES EXPERIMENTALES

Cristalizacin de una muestra impura

1. MATERIALES y y y y y y y y y Vaso de precipitado de 150mL Embudo de vstago corto Probeta de 10 mL 2 pedazos de papel de filtro de 12 X 12 cm Luna de reloj Recipiente para colocar el hielo Baguetas Termmetro Agitador magntico

2. REACTIVOS y y y y y Acetanilida, Ac. Benzoico o Ac. Oxlico (muestra con impurezas) Carbn activado Agua destilada Hielo Tartasina(colorante amarillo)

3. PROCEDIMIENTO: I. Se halla el punto de fusin de la muestra impura mediante el mtodo patentado:

y y

A 85 se noto una especie de estado gelatinoso entre solido y lquido. A 90C comenzaron a notarse las primeras burbujas de la sustancia.

A 105 C la muestra se haba pasado, casi en su totalidad, ha estado lquido.

Notamos que la muestra impura presenta un rango mayor de lo que podra esperarse, si esta muestra fuese pura (<85,105>C), esto se podra deber a las diversas impurezas que presenta la muestra. II. Se ensaya la solubilidad de la muestra en todos los disolventes presentes para la prctica (cloroformo, acetona metanol, etanol y agua). Metanol- Se lleg a disolver en frio. Etanol- Se lleg a disolver en frio. Cloroformo- Se disolvi lentamente, agitndolo en frio Agua- Se disolvi una cantidad mnima en frio por lo que se necesito calentar la solucin para lograr disolverla en su totalidad.

y y y y

Se observo la solubilidad de la metera en cada disolvente tanto en frio como en caliente u se eligi el mejor disolvente para el compuesto.

III.

Luego que se escogi el disolvente adecuado (agua) ,se agrego la totalidad de la muestra , la cual no se disuelve En frio. En seguida en la solucin caliente se le adiciono un colorante en polvo llamado tartasina, se observo que este cambia a color amarillo. Se calienta la solucin hasta que la muestra ah disuelto totalmente, para evitar que el matraz explote utilizamos un agitador magntico.

IV.

A la solucin ya disuelta y coloreada se le agrega carbn activado poco a poco y agitando, una vez agregado el carbn activado atreves de un papel filtro y con ayuda con de un embudo de vstago corto se filtro poco a poco toda la solucin.

Se observo que en el filtro quedan las impurezas de la solucin incluyendo al carbn activado pasando por el embudo sol la solucin en agua. V. En un bao de agua fra se dejo cristalizar la solucin, en reposo, durante varios minutos. Cuando la solucin se ah enfriado y precipitado se filtran los cristales lavando el vaso con agua destilada para recuperar los cristales obtenidos.

VI.

VII.

Se secan los cristales obtenidos en una estufa a una temperatura menor de 80C durante 20 30 minutos mientras concentra el filtrado por calentamiento hasta, reunir los cristales obtenidos y por medio del mtodo patentado obtener el punto de fusin de esta nueva muestra comparamos con el punto de fusin obtenido al principio de la experiencia de la muestra impura.

La temperatura a la cual empez a fusionarse (aparicin de la primera gota de sustancia liquida ) fue de 110 C La temperatura en la que toda la muestra paso a estado liquido fue de 120 C.

Por teora sabemos que la muestra impura tiene un punto de fusin menor al de las muestras puras lo que vemos reflejado en la experiencia.

CONCLUSIONES Se reconoci las propiedades cristalizantes de diferentes compuestos slidos y como estas propiedades pueden ser utilizadas para el proceso de recristalizacion en el que se purifican muestras impuras adems la utilizacin correcta del carbn activado cuando las muestra estn contaminadas con impurezas coloreadas pues estas son eliminadas cuando son absorbidas sobre el carbn activado

RECOMENDACIONES

y y

Utilizar en todo momento la bata y gafas de seguridad. Al momento de medir la temperatura asegurarse que el termmetro no est en contacto con la cocinilla. No utilizar mucho carbn activado pues como sabemos el carbn activado atrapa a las impurezas y un pequeo porcentaje de la sustancia pura tambin, si se agrega demasiado de carbn activado este puede absorber demasiado porcentaje de sustancia pura. Utilizar un papel filtro bastante tupido para el momento de filtrar el carbn activado de la sustancia pura y en el momento de secar a la sustancia utilizar un papel filtro menos tupido para que este proceso no demore tanto. En el momento del secado de la sustancia pura evitar calentarla mucho pues esta se puede descomponer y podra variar el punto de fusin.

DISCUSIN DE RESULTADOS

Por qu la cantidad de carbono activado aadida alterara mis resultados? La cantidad de carbn activado empleada debe ser mnimo, puesto que inevitablemente cierta cantidad del compuesto deseado se absorbe tambin y esto alterara la cantidad de pureza a encontrar, no obtendramos nuestro objetivo; cuando el carbn activo se aade en porciones, se necesita menos cantidad.

Por qu la filtracin de la solucin debe ser realizada rpidamente? La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel de filtro ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en el embudo de pitorro corto. Previamente calentado, y provisto de un papel de filtro doble mente doblado. Para aumentar la velocidad de filtracin se puede utilizar un filtro de pliegues.

debera importar el tamao de los cristales para el enfriamiento? Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, adems el proceso de secado se hace mas difcil; por otra parte, los cristales pequeos, con una gran superficie cantidades apreciables de impurezas. El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una cristalizacin lenta origina cristales grandes.

APENDICE cuestionario 1. Se puede usar cualquier solvente en el proceso de recristalizacin? No se debe usar cualquier solvente en el proceso pues, de ser la sustancia polar, necesariamente, debemos utilizar un disolvente polar del mismo modo de ser una sustancia apolar debemos utilizar un disolvente apolar. Un disolvente para una recristalizacin ideal debe poseer un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y solo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella. Debe poseer tambin un coeficiente bajo en impurezas y, adems, al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable. No debe reaccionar con el soluto, y su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable). 2. Cules son los residuos que se eliminan en la prctica? El carbn activado llega a absorber las impurezas que con tiene el compuesto, estas impurezas, entre ellas el colorante tartasina, sern eliminadas al momento de la filtracin en caliente (debido a su mayor peso molecular). 3. Un solido que es soluble en determinado solvente frio puede ser recristalizado en dicho solvente? Por qu? Si es posible pero poco practico, la referencia encontrada nos dice que no se puede disolver ya q tendramos problemas al extraer el liquido por filtracin sin que contenga a la muestra, para poder extraer el liquido deberamos bajar la temperatura mucho mas de lo normal la muestra para alterar la solubilidad ya que esta depende la temperatura, lo que dificultara este proceso en el laboratorio. Lo normal es que el compuesto no se disuelva del todo en frio.

BIBLIOGRAFIA

Vogel A.L. Elementary Practical Organic Chemestry Part 1. Pag.119-128 Brewster, Ray Q curso practico de quimica organica Pag. 22-28