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Laboratorio de Química Orgánica Diego L. Durango R.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA


SEDE MEDELLÍN
ESCUELA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

PRACTICA 4. RECRISTALIZACIÓN DE ACETANILIDA Y EXTRACCIÓN CON


ARRASTRE CON VAPOR Y SOXHLET

OBJETIVOS

Al terminar esta sesión, el estudiante estará en capacidad de:

Purificar la acetanilida por recristalización, utilizando un solvente adecuado y comprobar


su pureza por determinación del punto de fusión.

Realizar una extracción por arrastre con vapor de agua de un aceite esencial y mediante
un extractor soxhlet de un aceite fijo.

Comparar la eficiencia de dos técnicas de separación de sustancias de interés industrial,


así como sus ventajas y desventajas. Estimar el contenido de compuestos a través de
cromatografía en capa fina.

INTRODUCCIÓN

Recristalización

La solubilidad de un compuesto (soluto) en un disolvente es una función que depende no


solamente de la estructura química de los componentes sino también de la temperatura.
Para muchos compuestos, la solubilidad de un sólido en un líquido aumenta con la
temperatura.

Este fenómeno es de gran importancia para el químico orgánico porque es la base para la
purificación de compuestos orgánicos sólidos por recristalización. Si se disuelve un sólido
en un disolvente caliente y se enfría la solución, se alcanzará el punto de saturación.
Cualquier enfriamiento posterior producirá la recristalización del soluto.

La recristalizacion se define por tanto como una técnica utilizada para la purificación de
sustancias sólidas, basada en la mayor solubilidad que suelen presentar los sólidos en un
disolvente en caliente que en frío. El modo más frecuente de realizar una recristalización
consiste en preparar una disolución saturada en caliente del sólido a purificar, utilizando el
disolvente adecuado; filtrar para eliminar las impurezas insolubles que se hallen presentes
y dejar que se separe la sustancia que estaba disuelta, cristalizada y en un mayor grado
de pureza (Figura 1).

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El proceso de filtración para eliminar impurezas insolubles ha de realizarse cuando la


disolución esté en caliente, y evitar así pérdidas del producto que nos interesa. Por esta
misma razón, el embudo, papel y recipiente receptor de la disolución filtrada también
deben estar calientes.

El tamaño de los cristales obtenidos depende de la velocidad de cristalización y, en


general, lo mejor suele ser dejar que el enfriamiento sea lento o moderado.
Las impurezas que son insolubles en este disolvente se separan filtrando la solución
caliente por gravedad, y las que son solubles se separan del soluto filtrando el sistema frío
por succión (al vacío).

Figura 1. Procedimiento para recristalizar un sólido.

Algunas veces es necesario eliminar trazas de impurezas coloreadas ebullendo la


solución con carbón activado (el cual adsorbe las impurezas), retirando el carbón por
filtración en caliente, y se continúa el proceso.

No es raro que se obtenga una solución sobresaturada, especialmente cuando se enfría


el sistema en forma lenta. En tales casos se induce la recristalización agregando un

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cristal madre (un cristal del mismo soluto), o raspando las paredes internas del recipiente
con una varilla de vidrio.

Se debe elegir o seleccionar un disolvente adecuado para purificar un sólido por


recristalización. La selección del solvente adecuado para purificar un sólido por
recristalización se basa en las siguientes características:

a. El sólido que se va a purificar deberá ser más soluble en el disolvente caliente que
en el disolvente frío.
b. Las impurezas deberán ser muy insolubles o muy solubles en el disolvente, o
deberán ser adsorbidas completamente por el carbón activado.
c. El solvente debe tener tan bajo punto de ebullición como sea posible, para facilitar
su evaporación de los cristales.
d. El disolvente no deberá reaccionar con la sustancia a purificar (soluto).

Además de estas características se aconseja los aspectos del costo, toxicidad e


inflamabilidad.

Debe tenerse mucho cuidado con los disolventes inflamables (indicados con asterisco)
tales como éter etílico, etanol, benceno, etc. Estos líquidos no se pueden evaporar a la
llama directa del mechero.

La recristalización puede llevarse a cabo en un disolvente puro o en una mezcla de


disolventes, variando en ese caso el proceso de ejecución. Tal mezcla se usa cuando un
sólido es demasiado soluble en uno de los componentes y demasiado insoluble
(inmiscible) en el otro componente. El componente a ser cristalizado se disuelve en el
disolvente caliente en el cual es altamente soluble, luego se agrega el otro disolvente
lentamente a la solución hasta cuando el soluto tienda a separarse (la solución se tornará
lechosa). La mezcla se calentará de nuevo para disolver todo el material (si es necesario,
se agregan cantidades pequeñas del primer disolvente para ayudar al proceso). Un
enfriamiento lento producirá un compuesto cristalino. Entre los pares de disolventes más
comunes, están: agua-metanol, agua-etanol, benceno-éter de petróleo, acetato de etilo-
etanol y agua-acetona.

Extracción con Soxhlet

Otro tipo de extracción diferente a las mencionadas en las sesiones de laboratorio


anteriores (sesión 3 y 4), es la extracción sólido-líquido. En este caso, el líquido se pone
en contacto con un sólido durante un lapso de tiempo determinado y luego se filtra,
quedando disuelta en el solvente la sustancia buscada. Este tipo de extracción se realiza
habitualmente en un aparato denominado Soxhlet. Esta técnica, utiliza un equipo de
extracción en continuo (Soxhlet), en donde se pone en contacto íntimo, una muestra
sólida (clavos de olor, canela etc.) con un solvente orgánico determinado. Una vez
separados el solvente y el residuo sólido, se elimina el solvente (rotoevaporador), dejando
una mezcla de los compuestos extraídos. El procedimiento se describe a continuación:

La sustancia sólida se introduce en un cartucho poroso (generalmente hecho con papel


de filtro, que permite al solvente entrar y salir reteniendo al sólido) que se coloca dentro
del recipiente B (Figura 2). Se adosa un balón C a dicho recipiente donde se coloca el

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volumen de solvente que se utilizará en la extracción. Por el extremo superior del


recipiente B, se coloca un condensador D.

El solvente se calienta; los vapores ascienden por el tubo E, condensan en el refrigerante


D y caen dentro del recipiente B impregnando al sólido que se encuentra en el cartucho
A. El recipiente B se va llenando lentamente de líquido hasta que llega al tope del tubo F
y se descarga dentro del balón C por efecto de sifón, llevando consigo a la sustancia
extraída. El proceso se repite automáticamente hasta que la extracción se completa. El
solvente de extracción se evapora, recuperando así a la sustancia deseada.

Figura 2. Sistema de Extracción Continua (Soxhlet)

Extracción con Arrastre con Vapor

La separación de compuestos orgánicos volátiles que sean inmiscibles en agua, puede


ser lograda por destilación con arrastre con vapor. Esta técnica implica la codestilación de
una mezcla de líquidos orgánicos volátiles (y algunos sólidos) y agua. Esta técnica es una
de las menos empleadas, debido a las limitaciones al tipo de sustratos que pueden ser
empleados, pues no es apropiada para compuestos que reaccionan con el agua o que se
descompongan a la temperatura de codestilacion (cerca de los 100 oC), igualmente no es
apropiada para compuestos con presiones de vapor menores de 5 torr A 100 oC.

La destilación con arrastre de vapor permite separar sustancias que son insolubles en
agua y ligeramente volátiles de otras que no lo son. Cuando se mezclan dos líquidos A y
B que son miscibles y no interaccionan entre sí, constituyen una disolución ideal y siguen
la Ley de Raoult, siendo la presión de vapor de la disolución :

siendo P° las presiones de vapor de los componentes sin mezclar y X las fracciones
molares de los componentes.

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En un mezcla formada por dos líquidos inmiscibles, A y B, la presión de vapor total a una
temperatura dada es igual a la suma de las presiones de vapor que tendrían, a esa
temperatura, ambos componentes sin mezclar :

ejerciendo cada componente su propia presión de vapor. La mezcla hervirá a una


temperatura la que la presión de vapor total sea igual a la presión externa. Esta
temperatura permanece constante durante toda la destilación y es inferior a la de A y B.
Dado que la temperatura durante una destilación con arrastre de vapor de una sustancia
volátil nunca es superior a 100 °C, es posible la purificación de sustancias que hierven a
temperaturas superiores a 100 °C a presión atmosférica y que se descomponen antes o al
llegar a su punto de ebullición.

PROCEDIMIENTO

Preparación y Recristalización de la Acetanilida

Preparación de la acetanilida

Tomar en un tubo de ensayo 1.0 mL de anhídrido acético y 1.0 mL de anilina, calentar a


ebullición por 6 minutos en baño María. Enfriar la mezcla en un baño de agua-hielo y
provocar la cristalización de acetanilida (Figura 3).

NH2 NH CH3

O O

+ H C O CH3 10 Min
3

ANILINA ANHIDRIDO ACETICO ACETANILIDA

Figura 3. Reacción de formación de la acetanilida.

Recristalización

Pase la acetanilida impura a un erlenmeyer de 100.0 mL y agregarle 30 mL de agua


caliente. Llevar a ebullición. Si no se disuelve toda la acetanilida, agregar sucesivamente
porciones pequeñas de agua, aproximadamente 2-3 mL cada vez, dejando hervir
lentamente la mezcla hasta cuando se disuelva completamente la acetanilida. No se
debe hervir muy violentamente la mezcla, puesto que, de esta manera se pierde agua por
evaporación, la cual tendría que reponerse con la consiguiente pérdida de tiempo y de
rendimiento.

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Como una regla general, es mejor manipular el erlenmeyer con los dedos si es posible,
puesto que si el cuello está tan caliente que no se puede resistir, esto es indicativo de que
está llevando a cabo una ebullición violenta y habrá que reducir el grado de calor. Una
vez que toda la acetanilida se halla disuelto, para eliminar las impurezas coloreadas,
agregar 0.05 g de carbón activado y hervir la mezcla lentamente durante 2 ó 3 minutos.
Luego para separar el carbón, filtrar la solución caliente por gravedad usando un embudo
caliente, un papel de filtro con pliegues y un vaso de precipitado para recibir la solución
filtrada (Figura 4).

Figura 4. Elaboración de un filtro con pliegues.

Se utiliza un embudo de vidrio caliente y de tallo corto para evitar la recristalización del
compuesto en el embudo. Se puede calentar el embudo en agua hirviendo, en una estufa
o flameando cuidadosamente con la llama de un mechero. Si a pesar de todo, el
compuesto cristaliza en el embudo de tal manera que no pasa el filtrado, mezclar la
solución que ha filtrado, los cristales en el papel y la solución que no se ha filtrado.
Agregar a la mezcla un poco más de agua (aproximadamente 10.0 mL), calentar a
ebullición y volver a filtrar usando un embudo caliente. Tan pronto como la solución hayya
filtrado, enfriarla primero con agua de la canilla, luego en un baño de agua hielo, durante
cinco minutos.

Filtrar la mezcla con succión y recoger los cristales en el embudo Buchner. Es importante
que el papel de filtro en el embudo buchner completamente plano y adherido en el fondo
del embudo y no toque las paredes de este. Si es necesario, cortarlo para que quede
bien ajustado, puesto que si el papel queda arrugado no se logra buena succión. Para

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que el papel se adhiera al fondo del embudo debe mojarse antes de la filtración con el
mismo disolvente usado en la recristalización, en este caso con agua. A continuación se
hace succión y luego se agrega rápidamente la mezcla que se va a filtrar. Una vez que
todo el líquido haya filtrado, dejar los cristales con succión 2 ó 3 minutos más para
drenarlos bien, presionándolos con una espátula, una varilla o un corcho limpio; sacarlos
del embudo, pasarlos al vidrio de reloj limpio y seco, ponerlos a secar a la estufa a 70°C
durante 20 minutos. Determinar el peso y el punto de fusión de los cristales secos.
Calcular el porcentaje de recuperación.

Extracción con Arrastre con Vapor

Efectuar un montaje como el de la siguiente figura.

Muestra

Gasa //////////

salida de agua
entrada de agua

Agua

Figura 5. Montaje para la Destilación con Arrastre con Vapor.

Triture unos 150 g de clavos de olor ó astillas de canela y deposítelos sobre un lecho de
gasa en el tubo de extracción. Coloque la muestra en el interior de una columna, adapte el
condensador de manera apropiada y coloque en el balón hasta sus ¾ partes agua
(adicione núcleos de ebullición para evitar sobrecalentamiento).

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El vapor de agua actuará como solvente extractor del eugenol (un terpeno que es el
componente mayoritario en el aceite esencial de los clavos y la canela). Recoger entre
50.0 y 70.0 mL del destilado. Note que el destilado es de aspecto lechoso.

Con dos porciones de a 10 mL cada una de CH 2Cl2, extraer el eugenol del destilado
empleando un embudo de separación. La fase de diclorometano debe contener el
eugenol extraído. Concentre en un rotaevaporador hasta eliminar todo el solvente.
Compare el olor de los clavos intactos ó la canela en astillas con el del extracto acuoso
remanente y del residuo que queda después de eliminar el diclorometano.

Extracción con Soxhlet

Coloque en el dedal de extracción unos 50-100 g de material molido (canela, clavos de


olor ó cacao); monte el equipo según las indicaciones que se le suministraran y extraiga
con Diclorometano (Figura 2). Caliente el balón con diclorometano hasta la ebullición del
solvente y permita que este extraiga el solvente por unas dos o tres veces. Evapore el
solvente en un rotaeporador y compare sus propiedades organolépticas con las del
material obtenido por arrastre de vapor.

Finalmente haga una cromatografía de capa fina (TLC) de las soluciones obtenidas
mediante el procedimiento con arrastre con vapor y Soxhlet, utilizando como eluente éter
de petróleo:acetato de etilo 8:2 y compare el contenido de sustancias tanto en el extracto
obtenido por arrastre de vapor como el obtenido por el método Soxhlet. Los compuestos
serán detectados por luz ultravioleta, con vapores de yodo (I2) o revelándolos con
revelador universal.

CUESTIONARIO

1. Describir las etapas secuenciales implicadas en el procesos de la recristalización de


un compuesto orgánico sólido y explicar el propósito de cada operación.

2. Cuales propiedades son necesarias y deseables en un disolvente que sea adecuado


para recristalizar un compuesto orgánico particular?

3. En la purificación de un sólido por recristalización, es aconsejable enfriar la solución


lenta o rápidamente? Explicar su respuesta.

4. El agua será un buen solvente para recristalizar cualquier sólido? Explique.

5. Calcule el porcentaje de recuperación de la acetanilidad.

6. ¿Será posible purificar una sustancia si es soluble en frío e insoluble en caliente, en


un solvente determinado?

7. ¿Cuales factores afectan la cristalización?

8. Consulte que es el carbón activado y cuales son las aplicaciones comerciales más
importantes?

9. En qué consiste la extracción con fluidos supercríticos?

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10. ¿Qué ventajas y desventajas presentan los dos métodos de extracción utilizados en la
práctica?

11. ¿Cuales son los componentes principales de los aceites esenciales?

12. ¿Que aplicaciones comerciales se realizan de los aceites esenciales?

BIBLIOGRAFÍA

 Harwood, L.M.; Moody, C.J. Experimental Organic Chemistry. Blackwell. Oxford. 1989.

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