Fundamentos de Qumica Cuntica - Problemas resueltos (2002/03) 15 Calcular el mdulo de (a) Solucin: , (b) , (c) , (d) .

(a)

(b) (c)

(d) 16 Probar que Solucin: Sea donde y y

son cantidades complejas. con y reales, entonces

y 17

Verificar que si es una solucin de la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo, entonces es tambin solucin siendo una constante.

Solucin: Si cumple 18

es solucin de .

, entonces

tambin, ya que se

Comprobar que las funciones son soluciones de la ecuacin de Schrdinger monodimensional dependiente del tiempo de una

partcula libre. Suponiendo que en funcin del momento lineal Solucin: .

es la longitud de onda de De Broglie, expresar

Para una partcula libre la ecuacin de Schrdinger monodimensional dependiente del tiempo es:

Para comprobar que es solucin, calcularemos los dos miembros:

19 Si la posicin de un electrn se mide con una precisin de mxima precisin para el momento? Solucin: De acuerdo con el principio de Incertidumbre , luego en este caso si Cul ser la

Si calculamos , vemos que en este caso la indeterminacin en la velocidad es del orden de la velocidad de la luz. 20 Un tomo sufre una transicin desde un estado excitado con un tiempo de vida de 1 ns al estado fundamental, y emite un fotn con una longitud de onda de 600 nm. Calcular la incertidumbre en la energa del estado excitado. Solucin: De acuerdo con el principio de Incertidumbre , luego en este caso

mientras que la energa con respecto al estado fundamental es de

21 Hallar la longitud de onda de la luz emitida cuando una partcula de en una caja monodimensional de 30 nm pasa del nivel al nivel Solucin: g .

Los niveles de energa de una caja monodimensional son: permite obtener la energa de la transicin

, que

de donde se puede obtener la frecuencia de la luz emitida

22 Calcular la energa en electronvoltios (eV) de los niveles en una caja de potencial monodimensional de longitud Solucin: y 3 de un electrn pm.

Los niveles de energa de una caja monodimensional son: permite obtener la energa de los niveles:

, que

Si expresamos la energa del estado fundamental :

en funcin de la energa del estado

23

Para una partcula en el estado estacionario de una caja monodimensional de longitud , encontrar la probabilidad de que la partcula est en la regin . Solucin:

que se resuelve haciendo la sustitucin

Ntese que si

es par,

y , con . En este caso

, y si

es impar, se

puede expresar como

, de tal forma que si

y 24

si

Para el estado fundamental de una partcula en una caja monodimensional de longitud punto , encontrar la probabilidad de que la partcula est entre . del

Solucin:

Como la funcin de onda casi no vara en dicho intervalo, se puede tomar como constante e igual al valor en

Para el estado fundamental

25 Para el estado estacionario de nmero cuntico de la partcula en una caja, escribir una expresin para la probabilidad de que la partcula se encuentre entre y Solucin: .

26 Para un electrn en una determinada caja monodimensional, la transicin observada de menor frecuencia es Solucin: En este caso s . Calcular la longitud de la caja.

luego

27 Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad que la funcin de onda debe satisfacer, que pasara a los niveles de energa de una partcula en una caja monodimensional si la longitud de la caja cambia de a ( ).

Solucin: La energa para una caja monodimensional de longitud es

luego al dividir la longitud de la caja veces. 28

veces, aumenta la energa de los niveles

Encontrar las funciones de onda y las correspondientes energas para los estados estacionarios de una partcula en una caja de potencial tridimensional de lados . Solucin: Para una partcula en una caja tridimensional de lados Schrdinger independiente del tiempo es: y , la ecuacin de y

Aplicando el mtodo de separacin de variables, buscaremos soluciones de la forma

Sustituyendo en la ecuacin y dividiendo por

obtenemos

De donde se deduce que cada uno de los trminos del primer miembro tienen que ser constantes. Denominndolas , y , reducimos el problema a tres problemas monodimensionales, cuyas soluciones ya conocemos. Por tanto, la solucin general es

con

,y

29 Para una partcula en una caja cbica de lado energas en el rango de 0 a ese rango?. Solucin: : (a) Cuntos estados tienen

? (b) Cuntos niveles de energa caen en

de donde se deduce (a) que el nmero de estados con energas en el rango de 0 a es 17, y (b) que corresponden a 6 niveles de energa. degeneracin 111 112 121 211 122 212 221 113 131 311 222 123 132 213 231 312 321 30 Para una partcula en una caja tridimensional de lados una tabla de y con , hacer 3 6 6 6 9 9 9 11 11 11 12 14 14 14 14 14 14 1 6 3 3 1 3

, las energas y las degeneraciones de los niveles con ).

nmeros cunticos en el rango de 1 a 5 (Tomar Solucin:

En el rango de nmeros cunticos de 1 a 5 existen 125 estados, pondremos aqu solamente los 25 primeros

degeneracin 111 211 112 121 311 212 221 122 312 321 222 411 113 131 213 231 322 412 421 123 132 5 8 11 11 13 14 14 17 19 19 20 20 21 21 24 24 25 26 26 27 27 2 1 2 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2

313 331 511 223 232

29 29 29 30 30

Ntese que en este caso adems de degeneracin debida a la simetra se producen casos de degeneracin accidental (Vase cuando la energa vale ). 31 Comprobar que la funcin es solucin de la ecuacin de Schrdinger para un oscilador armnico. Relacionar con la constante de fuerza del oscilador y la masa de la partcula, y calcular la energa correspondiente a esa solucin. Solucin: La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo para el oscilador armnico monodimensional es

Para comprobar que es solucin tenemos que sustituir lo que necesitamos la segunda derivada

, para

que ser solucin si

o lo que es lo mismo, si reordenamos

que ser nulo para todo valor de

si

De la segunda ecuacin obtenemos el valor de

y de la primera el valor de la energa correspondiente a dicho estado

donde 32

es la frecuencia fundamental de vibracin, definida por

La molcula tiene una constante de fuerza de enlace de 314 Nm . Calcular para y : (a) La frecuencia vibracional clsica en s , (b) el nmero de onda correspondiente a la transicin de a en el espectro vibracional. Solucin:

En este caso

, donde

es la masa reducida definida por

de donde se deduce que

y (b)

. Anlogamente para el : , y (a) y (b) 33 Calcular la frecuencia de la radiacin emitida cuando un oscilador armnico de frecuencia 6.0 Solucin: Como , la frecuencia de la transicin es . salta del nivel al . .