FACULTAD DE PETRÓLEO GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

CURSO: CINÉTICA Y CATÁLISIS

CATÁLISIS
HOMOGÉNEA

ING. JESÚS JORGE LUJÁN BARQUERO

Ciclo 2021-II
 Usualmente la Catálisis se suele
clasificar en
TIPOS DE 1. Catálisis Homogénea
CATÁLISIS 2. Catálisis Heterogénea
3. Catálisis Enzimática
 1.CATÁLISIS HOMOGÉNEA
*En este proceso el catalizador se halla disuelto en medio de
la fase reaccionante ya sea líquida o gaseosa.

*Es relativamente mas fácil definir los productos

intermediarios en los mecanismos homogéneos.

*La acción catalítica es explicable por medio de un

mecanismo de reacción compleja, el catalizador interviene
al menos en dos etapas en donde se combina y se regenera
sucesivamente. La etapa intermediaria mas lenta, impone
su rapidez al proceso global.
 • La mayoría de procesos petroquímicos hacen
uso de la catálisis heterogénea.
• Existen muchos procesos industriales que
utilizan catalizadores que se hallan en la
misma fase que los reactivos, tal es el caso de
los compuestos catalíticos organometálicos,
los cuales han cobrado suma importancia en
CATÁLISIS las ultimas décadas.
HOMOGÉNEA • La investigación en laboratorios con
INDUSTRIAL orientación académica e industrial en esta
área en la década pasada ha sido fenomenal.
• A continuación se detallan procesos
catalíticos homogéneos, de gran importancia
para la industria.
PROCESOS CATALÍTICOS
HOMOGÉNEOS INDUSTRIALES
• Carbonilación:
CH3OH + CO → CH3COOH, AH = —136.6 kJ/mol
CH3CO2CH3 + CO → (CH3CO)2O, AH = —94.8 kJ/mol
• Hidroformilación.

• Polimerización.
•Síntesis de alquenos basada en
Reacciones Catalíticas
Homogéneas.

•Oxidación

•Catálisis Asimétrica
PROCESOS
CATALÍTICOS
HOMOGÉNEOS
SÍNTESIS CATALÍTICA DE
POLIETILENO
MECANISMOS Y ECUACIONES CINÉTICAS
EN CATÁLISIS HOMOGÉNEA

REACCIONES ELEMENTALES

A+C → R+C (kc) rA=kc[A][C] (1)

La ecuación cinética es de primer orden respecto al catalizador( es común
este comportamiento en catálisis homogénea)
Esta ecuación predice una velocidad de reacción cero en ausencia de
catalizador. Sin embargo, la reacción se produce también de forma
espontanea (sin la participación del catalizador)
A→R (k) (sin catalizador) rA=k[A] (2)

La velocidad de reacción global es igual la suma de las dos reacciones

rA= k[A] +kc[A][C]=(k+kc[C])[A]= [A] (3)

 ❑ En el estudio de la catálisis acido-base
primero fue determinar la naturaleza del
catalizador.La primera especie catalítica
fue el protón , este de acuerdo a su
estructura se presenta como H3O+,en
CH3OH será CH3OH2+
CATÁLISIS ❑ Posteriormente se descubrió que el ion
hidróxido también catalizaba las
ÁCIDO reacciones
BASE ❑ Es necesario considerar el sistema ácido
base pues ambos el protón y el ion
hidróxido catalizan
❑ En una solución con un ácido HA se tendrá
que la constante de cinética será:
ko=k1+kAH[AH]+kH[H+] +kB[A-]+kOH[OH-]
 La hidrólisis de acetato de etilo catalizada
por ácido clorhídrico sigue la ecuación de
velocidad
r=k[éster][H+]
y la reacción prácticamente se completa en
1. PROBLEMA su totalidad .A 25°C la constante de
velocidad es 2,8x10-5 dm3 mol-1 s-1. ¿Cuál es
la vida media de la reacción si el [éster]
=0,1M y [HCl] = 0,01 M?
 •

SOLUCIÓN
 La hidrólisis de una sustancia es catalizada
específicamente por iones de hidrógeno y la
constante de velocidad es

k/ dm3 mol-1 s-1 = 4,7 x 10-2([H+]/ mol dm-3)

2. PROBLEMA
Cuando la sustancia se disuelve en solución
10-3 M del ácido HA, la constante de
velocidad es 3,2x10-5 dm3 mol-1 s-1 .Calcule la
constante de disociación de HA.
 •

SOLUCION
 Se ha estudiado en un reactor discontinuo la
descomposición irreversible del reactivo A líquido a 20°
C en presencia de HCl que actúa como catalizador. Se
han obtenido los siguientes datos de la constante
cinética en función de la concentración de HCl utilizado

[HCl]x103,mol/L 20,05 40,25 60,20 80,25

kaparentex104,s-1 3,841 5,090 6,616

3.PROBLEMA 7,854

a).Determine el orden de reacción con respecto al

catalizador y determine las constantes cinéticas de la
reacción catalizada y de la reacción no catalítica.
b)Determine el tiempo necesario para alcanzar el 70% de
conversión del reactivo A si la reacción se lleva a cabo
en presencia de una concentración de catalizador de
0,055M y compare este resultado con el obtenido para
la misma conversión en ausencia de catalizador.
SOLUCIÓN
 • En un reactor discontinuo se lleva a cabo en fase
líquida a 100 °C, la reacción irreversible
elemental 2A → B, catalizada por un protón
procedente del ácido sulfúrico (orden respecto al
catalizador es la unidad). Se dispone de los
siguientes datos experimentales:
•• Cuando la concentración inicial de A es 10 M y
la de protones es 0,01 M, se alcanza una
conversión de A del 44,44% al cabo de 20 minutos
4. PROBLEMA •• Cuando la concentración inicial de A es 10 M y
la de protones es 0,05 M, se alcanza una
conversión del 70,6% a los 20 minutos
• Deducir la expresión de variación de la
conversión de A con el tiempo.
• Calcular las constantes cinéticas de la
reacción homogénea no catalizada y de la
reacción homogénea catalizada.