FACULTAD DE PETRÓLEO GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

CURSO: CINÉTICA Y CATÁLISIS

QUÍMICA DE
SUPERFICIES II

ING. JESÚS JORGE LUJÁN BARQUERO

Ciclo 2021-II
 1.PROBLEMA

◼ Se observa que el benceno adsorbido sobre grafito sigue la isoterma

de Langmuir con una aproximación bastante buena. A presión de un
torr, el volumen de benceno adsorbido sobre una muestra de grafito
fue de 4,2 mm3 en condiciones de temperatura y presión estándar
(0°C y 1 atm de presión) ; a 3,oo torr fue de 8,5mm 3 .Suponga que
una molécula de benceno ocupa 30 Å2, se pide determinar el área
superficial del grafito.
 SOLUCIÓN

◼
ADSORCIÓN CON DISOCIACIÓN
DSORCIÓN CON DISOCIACIÓN
Otras Isotermas de
Adsorción

Las diversas isotermas del tipo Langmuir se basan en la suposición mas

sencilla; se supone que todos los sitios de la superficie son iguales y que
no hay interacciones entre las moléculas adsorbidas.

Se considera que este tipo de sistemas que siguen estas isotermas

presentan una adsorción ideal.

Los sistemas reales a menudo se alejan significativamente de la

ecuación de Langmuir. Esto de puede deber a dos factores

1.La superficie presenta irregularidades

2. Las moléculas interaccionan en la superficie con otras y alteran la

deposición de otras moléculas.
ISOTERMA BET
2. PROBLEMA

◼ Los siguientes datos se relacionan con la

adsorción de nitrógeno a 77 K sobre una
muestra de 1,oo g de sílica gel :
P/kPa 15,2 54,8
V/ cm3 135 247 (C.N.)
A 77 K la presión de vapor de saturación P0 del
nitrógeno es de 101,3 kPa. Estime el área
superficial del gel, considerando que el área
molecular del nitrógeno es 1,62x10-19 m2
SOLUCIÓN
HETEROGENEIDAD DE LAS
SUPERFICIES
◼ Al hacer el estudio de la adsorción y las
reacciones químicas sobre las superficies, se ha
supuesto que todos los sitios de la superficie son
del mismo carácter, que son uniformes.
◼ Por ejemplo en las isoterma de Langmuir se
considera la homogeneidad de la superficie.
◼ En realidad ,como menciono H.S. Taylor por
primera vez, las superficies no son totalmente
lisas, es decir hay que considerar las variaciones
de actividad sobre ellas.
Detalles de Superficies Sólidas
◼ Las superficies son altamente
heterogéneas
◼ La distribución de los átomos es
variable.
◼ Una superficie limpia se recubre
de inmediato cuando se expone a
la atmósfera
◼ Las pruebas experimentales se
realizan bajo condiciones de baja
presión.
◼ Un aspecto importante es que
una capa adsorbida en general
adsorbida, genera un dipolo de
superficie como consecuencia de
las distintas electronegatividades
TÉCNICAS EXPERIMENTALES Y LA ESTRUCTURA
DE LAS SUPERFICIES SÓLIDAS

1.Espectroscopia Fotoelectrónica

2. Microscopia de Campo Iónico

3. Espectroscopia Electrónica Auger

4. Difracción de Electrones de Baja Energía

5. Microscopía de Barrido de Penetración

 1.Espectroscopía Fotoelectrónica

◼ Aunque el efecto fotoeléctrico fue descubierto por Hertz en 1887,

desempeñando un rol preponderante en 1905 cuando Einstein explicó
dicho fenómeno aplicando la naturaleza cuántica de la luz, la aplicación
práctica del fenómeno recién se dio a fines de la década de 1940,siendo
útil para el estudio de las estructuras electrónicas de diversos tipos de
materiales.
◼ La espectroscopía Fotoelectrónica se lleva a cabo con radiación UV y
también con rayos X .Especialmente a partir de 1970 se han aplicado
técnicas para el estudio de las capas que se adsorben sobre superficies.
◼ Por ejemplo se han efectuado comparaciones entre los espectros
fotoelectrónicos de benceno gaseoso, benceno líquido y benceno con
quimisorción sobre superficies que han permitido información detallada
de utilidad acerca de la naturaleza del proceso de quimisorción
Espectroscopía Fotoelectrónica

◼ M.W. Roberts y colaboradores realizaron importantes

investigaciones con espectroscopia Fotoelectrónica los
cuales se describen en un artículo ,titulado “News
perspectives in surface chemistry and catalysis”,Chemical
Society Reviews,6,373-391 (1977) . En este se da una
descripción clara e ilustrada con ejemplos en la exploración
detallada de la naturaleza de las capa adsorbidas y los
procesos de catálisis.
◼ En algunas de estas investigaciones se estudió la adsorción
de monóxido de carbono en metales de transición como el
molibdeno y el tungsteno.
Espectroscopía Fotoelectrónica

◼ Las moléculas de monóxido de carbono que

experimentan quimisorción no presentan el tipo de
estructura orbital que se observa en las moléculas
libres. La conclusión derivada de estos estudios es
que el CO queda prácticamente disociado cuando
experimenta quimisorción sobre estos metales.
◼ Los resultados indican que la función del metal
durante la catálisis es bombear electrones a los
orbitales antienlazantes de la molécula que
experimenta quimisorción, haciéndose de este
modo la molécula mas reactiva.
Espectroscopía fotoelectrónica de rayos x
Gráficos obtenidos por fotoemisión
electrónica
2.Microscopía de Campo Iónico
◼ El Microscopio de Campo Iónico fue
desarrollado en 1951 por Erwin
Wilhelm Müller (1911-1977).El MCI
fue el primer instrumento que pudo
proporcionar imágenes directas de
átomos individuales sobre una
superficie sólida. A partir de 1952 y
en los 20 años siguientes, fue el
único instrumento capaz de
producir imágenes de átomos
individuales sobre una superficie
sólida,aunque ya existen otro tipo
de instrumentos, sigue siendo una
poderosa herramienta de
investigación.
Imagen de átomos de tungsteno usando
un microscopio de campo iónico
3.Espectroscopía Electrónica Auger

◼ La espectroscopía Auger también también se

emplea ampliamente en la investigación de la
región cercana a la superficie de los sólidos.El
efecto Auger se presenta cuando un electrón
desciende de un nivel energético superior a
otro inferior y la energía liberada ocasiona
que otro electrón enlazado escape(electrón
Auger) con una cantidad bien definida de
energía.
4.Difracción de Electrones de Baja Energía

◼ La difracción de electrones de baja energía consiste en la

dispersión coherente de electrones de baja energía de las
capas atómicas que se encuentran mas arriba en la superficie
del sólido.
◼ Los electrones que se emplean tienen un intervalo
energético de 5 a 250 eV y penetran en la superficie
aproximadamente 0,5 a 2 nm ,o sea, de 1 a 4 capas atómicas
◼ El haz dispersado revela las propiedades de los átomos de la
superficie en vez de la de los átomos que se encuentran en la
masa del sólido.
Átomos captados por la difracción
de electrones
5.Microscopía de Barrido de
Penetración
El microscopio de barrido de de penetración (MBP) es un aparato de gran eficacia
para estudiar superficies a escala atómica. La técnica fue inventada a principios de
1980 por Gerhard Binning y Heinrich Rohrer , investigadores de IBM en Zurich.En
1986 compartieron el Premio Nobel de física por estos trabajos.
El principio del método se basa en que el microscopio termina en una punta, tan
filosa, que prácticamente termina en un átomo, barre toda la superficie de un
conductor eléctrico sin tocarla en realidad, a una altura comparable a una distancia
interatómica.
A distancias tan pequeñas ,la punta queda dentro de la nube electrónica de los
átomos de la superficie y los electrones pueden atravesar por tunelización de
mecánica cuántica.Por lo tanto se produce un flujo de electrones,es decir,una
corriente debido a la diferencia de potencial a través de la brecha.
La diferencia de potencial que se aplica es de 10 mV para un metal y hasta 3 V para un
semiconductor.
MICROSCOPIO ELECTRÓNICO DE BARRIDO
PROBLEMAS PROPUESTOS
PROBLEMAS PROPUESTOS