Teoría cuántica y la

estructura electrónica de
los átomos
RECORDEMOS LAS PROPIEDADES DE LAS
ONDAS

 Longitud de onda () es la distancia que existe entre dos puntos idénticos en una
serie de ondas.
 Amplitud: Distancia vertical desde el punto medio de la curva hasta una cresta
(punto máximo) o un valle (punto mínimo).
 La frecuencia (n) es el número de ondas que pasan por un determinado punto en un
intervalo de 1 segundo.
 (Hertz = 1 ciclo/seg). Velocidad =  n
Maxwell (1873): la luz visible está formada por ondas
electromagnéticas
Radiación
electromagnética
Emisión y transmisión de
energía por medio de ondas
electromagnéticas.

Velocidad de la luz (en el vacío) = 3,00 x 108 m/s

Toda radiación electromagnética

n=c
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
 RADIACIÓN DE CUERPO NEGRO
 Todo cuerpo emite energía en forma de ondas
electromagnéticas:
 A mayor temperatura es más intensa.
 A temperatura ambiente la energía radiante emitida
es escasa y corresponde a longitudes de onda
superiores a la luz visible (de menor frecuencia).
 Al elevar la temperatura aumenta la energía emitida
(longitudes de onda más cortas)
  Cambio de color de un cuerpo cuando se calienta!!!
 A igual temperatura, la energía emitida depende
también de la naturaleza de la superficie:
 Una superficie mate o negra tiene un poder emisor
mayor que una superficie brillante.
 La energía emitida por un filamento de carbón
incandescente es mayor que la de un filamento de
platino a la misma temperatura.
“PROBLEMA DEL CUERPO NEGRO” (PLANCK, 1900)

Simulación de un cuerpo negro ideal:

T  A cada frecuencia corresponde una densidad de
energía que depende solamente de la temperatura
de las paredes y es independiente del material del
que están hechas.
 Si se abre un pequeño agujero en el recipiente,
parte de la radiación se escapa y se puede analizar.
 El agujero se ve muy brillante cuando el cuerpo
está a alta temperatura, y se ve completamente
negro a bajas temperaturas.

Max Planck sugirió en 1900 que:

1. La radiación dentro de la cavidad está en equilibrio con los átomos de
las paredes que se comportan como osciladores armónicos de
frecuencia dada n.
2. Cada oscilador puede absorber o emitir energía de la radiación en una
cantidad proporcional a n. Cuando un oscilador absorbe o emite
radiación electromagnética, su energía aumenta o disminuye en una
cantidad hn .
“PROBLEMA DEL CUERPO NEGRO” (PLANCK, 1900)
 La energía de los osciladores está cuantizada!!!
 La distribución espectral de radiación es continua y tiene un máximo
dependiente de la temperatura. La distribución espectral se puede
expresar en términos de la longitud de onda o de la frecuencia de la
radiación.
Rayleigh-Jeans vs Planck
 La energía (y la luz) son
emitidas o absorbidas en
múltiples unidades llamadas
“cuantos”.

E=hn

Constante de Plank (h)

h = 6,6262x 10-34 J•s
¿COMPORTAMIENTO ONDULATORIO?

Polarización de la luz
 “EFECTO FOTOELÉCTRICO” (EINSTEIN, 1905)

 Cuando la luz choca con la superficie de ciertos

metales, se emiten electrones (Herzt, 1887).
 n > no Frecuencia umbral

 Efotón = Ek + Eunión
 KE = hn - 
 : Función trabajo
 KE = Energía Cinética
 Un fotón es una
“partícula” de luz

Luz tiene Naturaleza de onda

y de partícula!!!
ESPECTRO DE EMISIÓN…
…OTRO ANTIGUO MISTERIO
ESPECTROS DE EMISIÓN PARA VARIOS ELEMENTOS
 MODELO ATÓMICO DE BOHR (1913)

1. Los electrones (e-) sólo pueden

tener valores específicos de
energía
2. Cuando existe una emisión de luz,
los electrones se mueven de un
nivel de energía mayor a otro
menor.
3. Bohr demostró que las energías en
el átomo de H están dadas por:
 1
En  RH  2 
n 
La energía en el átomo es menor
n (Número cuántico) = 1,2,3,… que la del electrón libre
RH (Constante de Rydberg) = 2,18 x 10-18J
SALTOS ENTRE NIVELES DE ENERGÍA
E = hn
 1
En  RH  2 
n 

E = hn
DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGÍA
Efotón  E  Ef  Ei
1
Ef  R H  2 
ni = 3 ni = 3  nf 
1
Ei  R H  2 
ni = 2  ni 
nf = 2 1 1
E  R H  2  2 
 n f ni 
hc
Efotón  hν 
λ

nnf f==11
SERIES EN EL ESPECTRO DE EMISIÓN ATÓMICA DEL H

 1 1  Rydberg
E  R H  2  2  R  2,181018[J]109677[cm1]
 n f ni  H
Cuando nf tiende al infinito en la ionización del hidrógeno en el estado
fundamental:
1
hν  RH  2   RH
 ni 
Esto también funciona para las especies similares al hidrógeno como He+
y Li2+. 2
hn = -Z RH
DESCUBRIMIENTO DEL HE
 En 1898, Pierre Janssen descubrió una anomalía en el espectro
solar conocido en esa época, el cual no concordaba con las líneas
de emisión estudiadas en ese entonces.
 Ese nuevo elemento fue llamado Helio
 En 1895, William Ramsey descubrió el mismo elemento a partir
de un trozo de Uranio
¿Porqué la energía de los electrones está
cuantizada?
De Broglie (1924) propuso que los electrones (e-), son partículas
pero también se comportan como ondas.
¿Porqué la energía de
los electrones está
cuantizada?
E = mc2
hn = mc2
hn/c = mc = p
p = h/λ

λ = h/p = h/mv

v = velocidad de e-
m = masa de e-
2pr = n
DIFRACCIÓN DE RAYOS X Y DE
ELECTRONES DE UNA LÁMINA DE ALUMINIO
Patrón de difracción de Patrón de difracción de
rayos X electrones
MECÁNICA CUÁNTICA
 El átomo de Bohr no podía explicar los espectros de emisión de
átomos con más de un electrón (He, Li).
 Comportamiento ondulatorio: ¿Cómo se podía precisar la
posición de una onda?
 … Es imposible saber su posición ya que se extiende en el
espacio.
  Principio de incertidumbre de Heisenberg:
 Es imposible conocer con certeza el
momento y la posición simultáneamente

h
ΔxΔp
4π
 x y p: incertidumbre en la medida
 El electrón no viaja en una órbita definida!!!
ECUACIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
 En 1926, Schrödinger postuló una ecuación que describía la
naturaleza de partícula y de onda de partículas microscópicas
(p.ej. un electrón).
 La ecuación de onda () nos dice:
1 La energía de un e- en un estado definido por una  dado
2 La probabilidad de encontrar un e- en un espacio definido
 Dicha ecuación solo puede ser utilizada de forma exacta con un
átomo hidrogenoide. Átomos con muchos electrones sólo se
pueden resolver en forma aproximada.

2  npx 
ψ sin 
L  L 
EL GATO DE SCHRÖDINGER
 Principio de incertidumbre de Schrödinger:
 Cada estado posible es descrito por una
función de onda
 El estado del sistema se describe como una
superposición de estados
 Cada estado posee una probabilidad
 Al hacer una “medición” definimos el estado
del sistema
FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
ATOMO HIDROGENOIDE
1
  fn(n,l, ml )  En  RH  2 
 ni 
Número cuántico principal:
n = 1, 2, 3, 4…

  Densidadde probabilidad
2

 dV  Probabilidad
2
DISTRIBUCIÓN RADIAL

PRad   r dr
2 2
DENSIDAD ELECTRÓNICA Y DIAGRAMAS DE CONTORNO
 FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
 = fn(n, l, ml, ms)
Número cuántico del momento angular l
Dado un valor n: l = 0, 1, 2, 3, … n-1

l=0 orbital s
n = 1, l = 0
l=1 orbital p
n = 2, l = 0, 1
l=2 orbital d
n = 3, l = 0, 1, 2
l=3 orbital f

“Forma y volumen” de espacio que ocupan los e-

l = 0 (orbitales s)

l = 1 (orbitales p)
l = 2 (orbitales d)
FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER

 = fn(n, l, ml, ms)

Número cuántico magnético ml

Dado un valor de l
ml = -l, …., 0, …. +l

Si l = 1 (orbital p), ml = -1, 0, o 1

Si l = 2 (orbital d), ml = -2, -1, 0, 1, o 2

Orientación del orbital en el espacio

 ml = -1 ml = 0 ml = 1

ml = -2 ml = -1 ml = 0 ml = 1 ml = 2
EXPERIMENTO DE STERN-GERLACH

Evidencia del spin!!!

 FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
 = fn(n, l, ml, ms)

número cuántico de spin

ms

ms = +½ o -½

ms = +½ ms = -½
BREVE CRONOLOGÍA DE LA TEORÍA CUÁNTICA
1900. Hipótesis cuántica de Planck (Nobel, 1918): Carácter corpuscular de la
radiación.
1905. Einstein (Nobel, 1921) explica el “efecto fotoeléctrico” aplicando la
hipótesis de Planck.
1911. Experimentos de Rutherford: Establecen el modelo planetario atómico, con
núcleo (protones) y órbitas externas (electrones).
1913. Modelo atómico de Bohr (Nobel, 1922): Añade la hipótesis cuántica de Planck
al modelo de Rutherford. Los electrones pueden ocupar sólo un conjunto discreto de
órbitas y niveles de energía.
1924. Hipótesis de De Broglie (Nobel, 1929): Asocia a cada partícula material una
onda, de manera complementaria a la hipótesis de Planck que dota de propiedades
corpusculares a la radiación.
1925. Werner Heisenberg (Nobel, 1932) plantea un formalismo matemático que
permite calcular las magnitudes experimentales asociadas a los estados cuánticos.
1926. Erwin Schrödinger (Nobel, 1933) plantea la ecuación ondulatoria cuyas
soluciones son las ondas postuladas teóricamente por De Broglie en 1924.
1928. Experimentos de difracción de partículas (electrones) que confirman la
hipótesis de De Broglie, referente a las propiedades ondulatorias asociadas a las
partículas.
ASPECTOS ESENCIALMENTE NOVEDOSOS DE
LA TEORÍA CUÁNTICA
a) Carácter corpuscular de la radiación (Hipótesis de Planck).
b) Aspecto ondulatorio de las partículas (Hipótesis de Broglie).
c) Existencia de magnitudes físicas cuyo espectro de valores es discontinuo
(Modelo atómico de Bohr).

Implicaciones de a): carácter corpuscular de la radiación.

 Tradicionalmente se había considerado la radiación como un fenómeno
ondulatorio. Pero la hipótesis de Planck la considera como una corriente de
partículas, “quantum”. ¿Qué naturaleza tiene, entonces, la radiación:
ondulatoria o corpuscular? Las dos. Manifiesta un carácter marcadamente
“dual” que dentro del formalismo cuántico no se excluyen, y se integran en el
concepto de “quantum”.
 El quantum de radiación puede manifestar propiedades tanto corpusculares
como ondulatorias, según el valor de la frecuencia de la radiación. Para
valores altos de la frecuencia (en la región gamma del espectro) predomina el
carácter corpuscular. En tanto que para frecuencias bajas (en la región del
espectro que describe las ondas de radio) predomina el aspecto ondulatorio.
ASPECTOS ESENCIALMENTE NOVEDOSOS DE
LA TEORÍA CUÁNTICA

Implicaciones de b): carácter ondulatorio de las partículas.

 Se comprobó en experimentos de difracción de electrones y neutrones. Estos
experimentos ponen de manifiesto que una clase de onda acompaña el
movimiento de las partículas como responsable del fenómeno de difracción.
De manera que nuevamente tenemos un ejemplo de dualidad entre las
propiedades corpusculares y ondulatorias, asociadas en este caso a las
partículas.
 La aparición del fenómeno ondulatorio no se produce únicamente a nivel
microscópico, también se manifiesta para objetos macroscópicos, aunque en
este caso la onda asociada tiene una longitud de onda tan pequeña que en la
práctica es inapreciable y resulta imposible la realización de un experimento
de difracción que la ponga de manifiesto.

Implicaciones de c): existencia de magnitudes físicas discontinuas.

 Pone de manifiesto el carácter intrínsecamente discontinuo de la Naturaleza,
lo que se evidencia, como ejemplo más notable, en el espectro de energía de
los átomos. A partir de la existencia de estas discontinuidades energéticas se
explica la estabilidad de la materia.
ATOMO POLIELECTRÓNICO

¿CUÁNTOS ELECTRONES SE
PUEDEN PONER EN UN ORBITAL?
 FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
 = fn(n, l, ml, ms)
La energía de un electrón en un átomo puede ser
descrita por su única función de onda, .

Principio de exclusión de Pauli: cada electrón en un

átomo tiene números cuánticos únicos y no pueden
existir dos e- en el mismo átomo con los mismos valores

Cada asiento está identificado (E, R12, S8).

En cada asiento sólo puede haber una persona a la vez.
RELACIÓN ENTRE NÚMERO CUÁNTICOS Y
ORBITALES ATÓMICOS
 FUNCIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
 = fn(n, l, ml, ms)

Nivel – electrones con el mismo valor de n

Subnivel – electrones con el mismo valor de n y l

Orbital – electrones con el mismo valor de n, l, y ml

¿Cuántos electrones pueden existir en un orbital?

Si n, l, y ml están definidas, entonces ms = ½ o - ½

 = (n, l, ml, ½) o  = (n, l, ml, -½)

Un orbital puede contener 2 electrones
 ¿Cuántos orbitales “2p” hay en un átomo?

n=2
Si l = 1, entonces ml = -1, 0, o +1
2p
3 orbitales
l=1

¿Cuántos electrones pueden existir en el tercer subnivel?

n=3 Si l = 2, entonces ml = -2, -1, 0, +1, or +2

3d 5 orbitales que pueden contener un máximo

de 10 e-
l=2
ENERGÍA EN LOS ORBITALES CON UN SOLO ELECTRÓN
La energía de un electrón es proporcional al número cuántico n

n=3

n=2

 1
En  RH  2 
n 

n=1
ENERGÍA EN ORBITALES CON VARIOS ELECTRONES
La energía depende de n + l

n=3 l = 2

n=3 l = 1
n=3 l = 0

n=2 l = 1
n=2 l = 0

n=1 l = 0
 Principio de Aufbau (construcción)
Electrones ocupando el nivel más bajo de energía de los orbitales

? ? H 1 electrón H 1s1
He 2 electrones He 1s2
Li 3 electrones Li 1s22s1
Be 4 electrones Be 1s22s2
B 5 electrones B 1s22s22p1
C 6 electrones C 1s22s22p2
Paramagnético Diamagnético
Nivel semivacío Nivel lleno

2p 2p
Regla de Hund
El arreglo más estable de electrones en los subniveles se logra
cuando se tiene el mayor número de “espines” paralelos.

C 6 electrones C 1s22s22p2

N 7 electrones N 1s22s22p3

O 8 electrones O 1s22s22p4

F 9 electrones F 1s22s22p5
Ne 10 electrones Ne 1s22s22p6
Orden que siguen los electrones al llenar los orbitales

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
La configuración electrónica explica cómo los electrones
se distribuyen entre los diversos orbitales en un átomo.

Número de electrones
en el orbital o subnivel

1s1
Número cuántico n Momento angular del
número cuántico l

Diagrama de un orbital

H
1s1
 ¿Cuál es la configuración electrónica del Mg?
Mg 12 electrones

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s

1s22s22p63s2 2 + 2 + 6 + 2 = 12 electrones

Abreviándolo… [Ne]3s2 [Ne] 1s22s22p6

¿Cuál es el número cuántico del último electrón para el Cl?

Cl 17 electrones 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s

1s22s22p63s23p5 2 + 2 + 6 + 2 + 5 = 17 electrones
Último electrón en el orbital 3p

n=3 l=1 ml = -1, 0, or +1 ms = ½ or -½

ÚLTIMO SUBNIVEL DE ENERGÍA PARA LOS ELEMENTOS
 PROCESO LÁSER

 El láser convierte un estímulo en un haz de fotones coherentes. El

espejo en un lado es 100% reflectante, el espejo de la derecha
transmite parcialmente.
 La luz de un láser es: 1) intensa, 2) monoenergética, y 3) coherente