TEMA 5: ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS I

 Radiación electromagnética
Se define como una forma de transmisión de energía a través del vacío o medio material debido a
campos eléctricos y magnéticos que se propagan en forma de ondas en planos perpendiculares entre sí.
Las ecuaciones de Maxwell predicen la velocidad de propagación en el vacío y su dirección de
propagación.
Una onda se define como una perturbación que transmite energía a través de un medio, ya sea
vacío o material. Está compuesta por: nodos, crestas y valles.

Los parámetros que definen una onda son: Amplitud (A), longitud de onda (λ) y frecuencia (V). La
unidad del SI para la frecuencia es el Hz o s1-.
o Longitud de onda (λ): es la distancia entre dos puntos de una onda que se encuentra en el
mismo estado de vibración.
o Frecuencia (V): es el número de ondas que pasa por un punto en particular en un segundo
o Amplitud (A): distancia vertical de la línea media de una onda a su cresta o valle
La velocidad de propagación de la radiación electromagnética es constante: 3·108 m·s-1,
denominada a menudo velocidad de la luz. Esta cantidad se representa por el símbolo de c y su relación
con la frecuencia y la longitud de onda de la radiación electromagnética es:
c=λ·v
La longitud de onda de la radiación electromagnética es inversamente proporcional a su
frecuencia.
El conjunto de radiaciones electromagnéticas forma el llamado espectro electromagnético.
 Otro parámetro que se utiliza para expresar la frecuencia de una radiación electromagnética es el
número de ondas, esta se define como la inversa de la longitud de onda y sus unidades son inversas a
la longitud.
Denominamos índice de refracción cuando en un medio material la velocidad de la luz C’ es menor
que en el vacío (C).
𝐶
𝑛=
𝐶′
Cuando las magnitudes de onda se encuentran en dos medios distintos, sería igual que en el
ejemplo anterior.

𝜆
𝑛=
𝜆′
Como consecuencia de lo anterior, cuando la luz pasa de un medio a otro es desviada (refractada).

o El efecto Doppler: consiste en el cambio de la frecuencia de la radiación electromagnética que

llega a un observador desde una fuente en movimiento. Cuando un objeto se aleja del
observador la luz proveniente del mismo disminuye su frecuencia (desplazamiento al rojo)
mientras que aumenta cuando se acerca al observador (desplazamiento al azul).
o El efecto Compton: consiste en el cambio de frecuencia que experimenta la radiación
electromagnética cuando choca con una partícula cargada.

 Espectros atómicos
La luz blanca consiste en un número elevado de ondas de luz con diferentes longitudes de onda
viajando a la misma velocidad.
Como la luz blanca contiene todas las longitudes de onda, cada línea estará muy próxima a la
siguiente, pudiendo observar un espectro continuo de colores que va desde el violeta hasta el rojo.
Sometiendo un elemento dispersante a una descarga eléctrica observamos un número limitado de
líneas de colores concretos, separados entre sí, denominado como espectro atómico.
El espectro atómico del hidrogeno fue uno de los primeros en observarse. En 1885, Johann Balmer,
mediante una técnica de tanteo, dedujo una ecuación para determinar las longitudes de onda de estas
líneas espectrales. La ecuación Balmer escrita en la forma propuesta por Rydberg es la siguiente:

𝟏 𝟏
𝒗 = 𝟑, 𝟐𝟖𝟖𝟏 · 𝟏𝟎𝟏𝟓 𝒔−𝟏 ( 𝟐
− 𝟐)
𝟐 𝒏

En la ecuación, n debe ser un número entero mayor que 2, y v es la frecuencia de una línea
espectral. Si n=3 se tiene la frecuencia de la línea roja; si n=4 se tiene la frecuencia de la línea azul-
verdosa; y con 5 y 6 las azul y violeta respectivamente.

Rydberg generalizó la ecuación de Balmer de manera que permitiera calcular la posición de todas las
líneas del espectro del hidrógeno y no solo las de la región visible. La ecuación de Rydberg es:

1 1
𝑣 = 𝑅𝐻 ( 2 − 2)
𝑛1 𝑛2
 Sustituyendo en la ecuación de Rydberg el valor n1=1 y para n2 los valores sucesivos 2,3,4…
obtenemos los valores de las frecuencias correspondientes a las líneas del espectro del átomo de
hidrogeno de la región UV. Serie de Lyman.
Si n1=2 y para n2 los valores sucesivos 3,4,5… obtenemos frecuencias de las líneas en la región
visible del espectro. Serie de Balmer.
Si n1=3 y para n2 los valores sucesivos 4,5,6… obtenemos frecuencias de las líneas que se
encuentran en la región IR del espectro electromagnético. Serie de Paschen.
Si n1=4 y para n2 los valores sucesivos 5,6,7… se obtienen los valores de las frecuencias de las líneas
que se encuentran en la región IR del espectro electromagnético. Serie de Bracket.
Si n1=5 y para n2 los valores sucesivos 6,7,8… se obtienen valores de las frecuencias de las líneas que
se encuentran en la región IR del espectro electromagnético. Serie de Pfund.

 Teoría cuántica
o Radiación de cuerpo negro. Hipótesis de Planck.
Cualquier sólido absorbe cierta fracción de la radiación de cierta longitud de onda que incide
sobre su superficie y refleja el resto. El coeficiente de absorción dependerá del material en cuestión
y de las características de la superficie. Un cuerpo negro sería aquel para el cual el coeficiente de
absorción fuese 1: la totalidad de la radiación incidente (cualquier longitud de onda) sería
absorbida. Aunque absorba todas las longitudes de onda, puede emitir radiación. Al encontrarse a
una cierta temperatura, emitirá radiación electromagnética

La catástrofe ultravioleta es un fallo de la teoría clásica del electromagnetismo al explicar la

emisión electromagnética de un cuerpo en equilibrio térmico con el ambiente. De acuerdo con las
predicciones del electromagnetismo clásico, un cuerpo negro ideal en equilibrio térmico debía
emitir energía en todos los rangos de frecuencia; de manera qué a mayor frecuencia, mayor
energía.

𝑬= 𝒉·𝒗
Donde h, se conoce como la constante de Planck y tiene un valor de 6,626 · 10-32 J · s
o El efecto fotoeléctrico.
Descubierto por Hertz y estudiado ampliamente por Lenard. Si se hace incidir un haz de
radiación electromagnética sobre una superficie metálica, ésta emite electrones. El número de
electrones emitidos depende de la intensidad de la luz utilizada, pero la energía de dichos
electrones únicamente depende de la frecuencia de la radiación empleada.
 Einstein propuso que la energía de la radiación electromagnética no solo tendría
comportamiento discontinuo en su interacción con la materia, sino que dicho comportamiento sería
intrínseco a la propia luz, de manera que ésta tendrá propiedades y estará formada por partículas
denominadas fotones o paquetes de luz cada uno de los cuales tiene un valor de energía dado por
la ecuación de Planck.
Ecuación balance energético fotoeléctrico: 𝑬𝒊 = 𝝓 + 𝑬𝒄
Donde Ei es la energía de un fotón de la radiante incidente, ϕ es el trabajo de extracción
electrónico del metal en cuestión y Ec es la energía cinética residual con la que los electrones
saldrán despedidos de la superficie. Para que haya efecto fotoeléctrico: Ei ≥ ϕ

 El átomo de Bohr
1. Primer postulado: el electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del núcleo de acuerdo
con el movimiento descrito por la física clásica. Mientras un electrón permanece en una órbita
dada, su energía es constante y no emite energía. La fuerza electrostática atractiva electrón-
núcleo se compensa con la fuerza centrífuga que tendería a expulsar al electrón.
𝒆𝟐
𝒎𝒗𝟐 =
𝟒𝝅𝜺𝟎 𝒓
La energía total del electrón en esa situación será la suma de la energía potencial electrostática más
la energía cinética, debida a su movimiento:
𝒎𝒗𝟐 𝒆𝟐
𝑬= −
𝟐 𝟒𝝅𝜺𝟎 𝒓

2. Segundo postulado: el electrón solo tiene un conjunto fijo de órbitas permitidas, llamadas
estados estacionarios. Las órbitas permitidas son aquellas en las que ciertas propiedades del
electrón tienen valores únicos.
𝒓 = 𝒂𝟎 𝒏𝟐
En esta expresión a0 es una constante cuyo valor es 0,53Å, que se obtiene si sustituimos n por el
primer valor posible, 1, por lo que a0 se conoce como radio de la primera órbita de Bohr.
La energía permitida más baja, se calcula para n=1 (estado fundamental). Los niveles con n=2, n=3,
etc, reciben el nombre de estados excitados.

3. Tercer postulado: un electrón solo puede pasar de una órbita permitida a otra que también lo
esté. Absorbe energía para alejarse del núcleo y la cede cuando salta a una órbita más cercana.
La energía que se absorbe o se emite en forma de fotones es la diferencia de energía entre
ambos orbitales, por lo que tiene que ser una energía justa.
∆𝑬 = 𝑬𝟐 − 𝑬𝟏
−𝒆𝟐 𝟏
𝑬𝟏 = ·
𝟖𝝅𝜺𝟎 𝒂𝟎 𝒏𝟐𝟏

−𝒆𝟐 𝟏
𝑬𝟐 = ·
𝟖𝝅𝜺𝟎 𝒂𝟎 𝒏𝟐𝟐
 TEMA 6: ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS II
 Dualidad onda-corpúsculo. Hipótesis de De Broglie
“Toda la materia presenta características tanto ondulatorias como corpusculares comportándose de
uno u otro modo dependiendo del experimento científico”. Según De Broglie, la longitud de onda, λ, de
las “ondas de materia” debería relacionarse con el momento lineal de las mismas de una manera
semejante a como lo harían los fotones en su carácter de partícula.
La energía de los fotones vendría dada por la ecuación de Planck, pero, de acuerdo con las ideas
relativistas de Einstein, la masa y la energía están relacionadas. Asimismo, para un fotón, podría
definirse un momento lineal, p.

𝐸 = 𝒎𝒄𝟐
𝑬 = 𝒑𝒄
𝒑 = 𝒎𝒄
𝒉 𝒉
𝝀 = 𝒑 = 𝒎𝒄
𝑬 = 𝒉𝒗
𝒉𝒄
𝑬= 𝝀
𝒄 = 𝝀𝒗

Un electrón que se mueva con una cierta velocidad v, debe llevar asociada una onda, cuya longitud
de onda será inversamente proporcional a su momento lineal, que es la conocida ecuación de De
Broglie.
𝒉
𝝀=
𝒎𝒗

La aplicación de la hipótesis de De Broglie permite justificar la condición de cuantización del radio

que introdujo Bohr en el segundo postulado de su modelo atómico: solo estarían permitidas aquellas
órbitas en el que el momento angular del electrón, L, fuera un número entero de ћ. Si el electrón lleva
asociada una onda, esta habría de ser una onda estacionaria, en cualquier otro caso interferiría consigo
misma y acabaría aniquilándose.

𝑳 = 𝒎𝒗𝒓 = 𝒏ћ

 Principio de indeterminación de Heisenberg

No es posible conocer con precisión arbitraria y de forma simultánea la posición y el momento lineal
del electrón. Su planteamiento consiste en un microscopio de rayos gamma el cual nos permite
observar un electrón en movimiento.
Si los fotones poseen una longitud de onda tan corta, van a tener una elevada energía la cual
modificará la trayectoria y velocidad del electrón, por ello no sabemos con exactitud la posición que
vendrá dada por la λ empleada (∆x) y por otra parte la desviación lineal del electrón vendrá dada por el
momento lineal del fotón. No se puede conocer la posición y el momento lineal del electrón.
 Principios de complementariedad y correspondencia
El principio de complementariedad, formulado por Bohr, expone que el carácter corpuscular u
ondulatorio de un objeto cuántico no podrá ser puesto de manifiesto de manera simultánea, es decir,
podremos observar uno u otro en función del experimento que estemos realizando, pero nunca los dos
a la vez.
Es de añadir que el principio de correspondencia nos dice que las ecuaciones de la mecánica
cuántica solo tienen sentido si se aplica a sistemas atómicos-moleculares.

 Mecánica cuántica ondulatoria

Según Shrödinger, el comportamiento de un electrón encerrado en un átomo y esté comportándose
como onda y como partícula a la vez, se podría asemejar al movimiento de una onda en una cuerda con
los extremos fijos conocida como onda estacionaria.
El modelo parte de una premisa de que la posición en el tiempo de los electrones viene llamada
como función de onda del sistema ψ = f (x, y, z, t).
La aplicación del llamado operador hamiltano (Ĥ), sobre la función de un electrón, nos devuelve un
valor de la energía del electrón (autovalor) y la misma función de onda (autofunción).

Ĥψ = Eψ (Ecuación de Shrödinger)
Los autovalores de la ecuación de onda son números reales y por lo contrario sus correspondientes
autofunciones son complejas.

o Ondas estacionarias
Definimos onda estacionaria como el comportamiento de un electrón encerrado en un átomo,
es decir, una onda con extremos fijos. Si observamos la siguiente imagen las magnitudes son
diferentes de un punto a otro de la onda.

Las longitudes de onda están cuantizadas (no pueden tomar

cualquier valor) para las ondas estacionarias y éstas están
relacionadas con la longitud de cuerdas (L) que debe ser igual a un
número de veces (n) la mitad de longitud de onda.
𝑛𝜆
𝐿=
2

 Interpretación de función de onda

La función de onda es una función matemática que representa al electrón y no a una entidad
física, es decir, no es una órbita o trayectoria precisa del electrón de un átomo. El significado de ψ
representa los estados de un electrón en un átomo.

 Números cuánticos y orbitales atómicos

o Números cuánticos
Las funciones de onda que son una solución aceptable de la ecuación de Shrödinger para el
átomo de hidrógeno reciben el nombre de orbitales atómicos. La forma matemática de estas
funciones está condicionada por los valores de los números atómicos.
- n: número cuántico principal. n= 1, 2, 3, 4…
- l: número cuántico del momento angular. l= 0, 1, 2, 3… n-1
- m: número cuántico de momento magnético.
El número cuántico l está condicionado por el número cuántico n.
El número cuántico m está condicionado por el número cuántico l.
 La forma radial está caracterizada por los valores cuánticos n y l. Estos nos informan de cuales
serán las distancias más probables electrón-núcleo.
La función angular se encuentra parametrizadas por los números cuánticos l y m. Estos nos
informan de la forma y orientación que tiene la región alrededor del núcleo.

 Orbitales atómicos
o Orbitales atómicos tipo s (Sharp)
Los orbitales tipo s se caracterizan por una distribución de la densidad de carga esférica. Estos se
obtienen cuando el valor del número cuántico del momento angular l=0.

o Orbitales atómicos tipo p (principal)

Los orbitales tipo p se caracterizan cuando el valor del número cuántico en el momento angular
l=1, lo cual solo se puede dar cuando n ≥ 2. El valor l condiciona la forma del orbital, mientras que el
valor del número cuántico m, condiciona su orientación en el espacio. Si analizamos la energía que
hemos hallado a través de la ecuación de onda de los tres orbitales p de igual n se dice que están
degenerados.

o Orbitales atómicos tipo d (diffuse)

Los orbitales de tipo d se caracterizan cuando el valor del número cuántico del momento
angular l=2, lo cual solo puede darse cuando n ≥ 3. El valor l condiciona la forma del orbital y m su
orientación en el espacio.
Si se analiza la energía dada por la ecuación de onda de los cinco orbitales d de una capa
electrónica (igual a n) se observa que su valor es idéntico. Se dice entonces que están degenerados.
 Capas y subcapas electrónicas
Todos los orbitales (electrones) con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa electrónica
principal o nivel principal.
Todos los orbitales (electrones) con los mismos valores de n y l están en el mismo subnivel o
subcapa.
Cuanto mayor es el valor de n, mayor es la energía del electrón (menos negativa) y mayor es la
distancia de dicho electrón al núcleo.
Las energías asociadas a los orbitales atómicos de una misma capa electrónica son las mismas en el
caso del hidrógeno, diciéndose que esos orbitales están degenerados.

 El cuarto número atómico: el espín del electrón

Además de su impulso angular orbital, debido a su movimiento respecto al núcleo, posee un
impulso angular intrínseco (momento o giro sobre sí mismo). El espín electrónico no debe justificarse
como consecuencia del campo magnético generado por el electrón al girar sobre sí mismo.
El número cuántico de espín solo puede adoptar dos valores para un electrón. s= ±1/2

 Átomos polielectrónicos
No podemos saber con exactitud y precisión las posiciones de los electrones (Principio de
indeterminación). Si nos imaginamos un átomo polielectrónico, entre los electrones existirían cargas
con el mismo signo y si no ocupasen posiciones que nosotros podamos establecer, entonces no la
podríamos introducir en el operador hamiltoniano y por lo tanto la ecuación de Shrödinger sólo tendría
soluciones exactas para átomos hidrogenoides (1e-)
¿Qué pasa cuando hay más electrones?
- El modelo de aproximación del orbital nos dice que podemos considerar individualmente a
todos y cada uno de los electrones que forman un átomo. (Esto se cumpliría si los electrones
no interactúan entre sí).
- Cada electrón se verá sometido a una interacción atractiva por parte del núcleo que será
cuanto mayor sea la carga, es decir z.
- La interacción repulsiva que experimenta cada electrón por la presencia del resto de
electrones se denomina apantallamiento.
- La carga nuclear efectiva se verá afectada por los electrones de carga interna (los más
próximos al núcleo).
- Los electrones que se encuentran más alejados del núcleo no se verán afectados por el
apantallamiento.

 Configuraciones electrónicas. Principio de Aufbau

La configuración electrónica de un átomo se designa como la distribución de electrones en los
orbitales atómicos. En el caso de los átomos polielectrónicos, los orbitales que forman cada subcapa se
encuentran degenerados (=energía).

o Principio de exclusión de Pauli

 Dos electrones de un mismo átomo no pueden definirse mediante los cuatro números cuánticos
ya que condicionan la capacidad de llenado de cada orbital atómico y cada capa electrónica. Cada
electrón quedará descrito por sus 4 números cuánticos, además solo dos electrones.

o Regla de máxima multiplicidad de Hund

Cuando los electrones ocupan una misma subcapa electrónica lo hacen ocupando orbitales
diferentes y con los espines paralelos. La regla de Hund es consecuencia de un efecto mecánico-
cuántico denominado correlación electrónica, donde según las repulsiones de dos electrones serán
mayores cuando las tengan antiparalelos.