5.

1 Halla la variación de energía interna para 1 mol de un gas que absorbe

150 J de calor y se expande irreversiblemente contra una presión de 1 atm
desde un volumen inicial de 10 L hasta un volumen final de 25 L.
Sol: -1369,5 J.

5.2 Un gas que toma energía del medio en forma de calor, se expansiona
contra una presión constante de 0,9 atm, desde un volumen inicial de 3 L
hasta un volumen final de 4,5 L, y aumenta su energía interna en 312,4 J. ¿Qué
cantidad de calor ha recibido?
Sol: 450 J.

5.3 Indica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Un sistema gaseoso que toma calor del medio y además se comprime,
nunca puede disminuir su energía interna.
b) Un sistema puede realizar trabajo contra el exterior mayor que la energía
en forma de calor que le suministramos, y además, aumenta su energía
interna.
c) El calor no es una función de estado, porque depende de cómo el sistema
haya evolucionado en un determinado proceso.

5.4 Si trabajamos con gases ideales, ¿en cuáles de los siguientes procesos se
cumple que la variación de entalpía es igual a la variación de la energía
interna?
a) 3 H2 (g) + N2 (g)  2 NH3 (g)
b) Fe (s) + 2 HCl (ac)  FeCl2 (ac) + H2 (g)
c) 2 SO 2 (g) + O 2 (g)  2 SO3 (g)
d) H2 (g) + Cl2 (g)  2 HCl (g)
e) C 6H12 O 6 (s) + 6 O 2 (g)  CO 2 (g) + 6 H2O (g)

5.5 Sabemos que la combustión del carbono en forma de grafito, a la presión

de 1 atm y a 25 ºC, posee un calor de reacción de -390 kJ · mol-1 . Calcula la
cantidad de oxígeno necesaria para que al reaccionar por completo una masa
determinada de grafito se obtengan 525 kJ.
Sol: 43,07 g.

5
5.6 Calcula la entalpía estándar de combustión del propano sabiendo que las
entalpías de formación del dióxido de carbono, del agua y del propano son,
respectivamente, -393,5 kJ · mol-1 , - 285,8 kJ · mol-1 y -103,9 kJ · mol-1 .
Sol: -2220 kJ · mol-1 .

5.7 Sabiendo que la combustión de 1 kg de TNT libera 4600 kJ, calcula:

a) La entalpía estándar de combustión del metano.
b) El volumen de metano a 25 ºC y 1 atm de presión que es necesario para
producir la misma energía que 1 kg de TNT.
Datos: entalpías de formación del metano, dióxido de carbono y agua
Sol: a) - 891 kJ · mol-1 ; b) 126 L.

5.8 Algunos automóviles pueden utilizar gas butano como combustible.

Calcula la energía liberada en la combustión de 10 L de butano medidos a
298 K y 1 atm conociendo las entalpías de formación del agua, dióxido de
carbono y del butano.
Sol: -1180 kJ.

5.9 La entalpía de formación del octano líquido vale -252 kJ · mol-1 .

Conociendo las entalpías de formación del dióxido de carbono y del agua,
calcula la cantidad de calor desprendida en la combustión de 10 g de octano.
Sol: -479 kJ.

5.10 Calcula el calor de formación del etino, conocidos los calores de

formación del agua y del dióxido de carbono, así como el calor de combustión
del etino (-1300 kJ · mol-1 ).
Sol: 228,2 kJ · mol-1 .

5.11 Calcula la entalpía estándar de formación de la hidracina líquida, N2H4 ,

a partir de las siguientes reacciones:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g)  4 N2 (g) + 3 H2O (l) ∆H = -1010 kJ
N2O (g) + 3 H2 (g)  N2H4 (l) + H2O (l) ∆H = -317 kJ
2 NH3 (g) + 1/2 O2 (g)  N2H4 (l) + H2O (l) ∆H = -143 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) ∆H = -285 kJ
Sol: 50,25 kJ · mol-1 .

6
5.12 La entalpía de combustión de un compuesto orgánico de fórmula
C6H12O 2 es -2540 kJ · mol-1 . Sabiendo las entalpías de formación del dióxido
de carbono y del agua, calcula la entalpía de formación del compuesto
orgánico.
Sol: - 1276 kJ · mol-1 .

5.13 Para descomponer el carbonato de calcio en dióxido de carbono y óxido

de carbono, se necesitan 42,55 kcal · mol-1 . Las entalpías de formación del
óxido de calcio y del carbonato de calcio son, respectivamente,
- 151,9 kcal · mol-1 y -288,5 kcal · mol-1 . Calcula la entalpía de formación del
dióxido de carbono.
Sol: -94,05 kcal · mol-1 .

5.14 A partir de los siguientes datos:

C6H6 (l) + 15 / 2 O2 (g)  6 CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆H = -3301 kJ
C6H12 (l) + 9 O2 (g)  6 CO2 (g) + 6 H2O (l) ∆H = -1976 kJ
2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (l) ∆H = -571,7 kJ
Calcula:
a) La entalpía estándar del proceso:
C 6H6 (l) + 3 H2 (g)  C 6H12 (l)
b) La variación de energía interna para la reacción anterior.
3
c) La energía en forma de calor que se obtiene en la combustión de 1 m de
benceno, cuya densidad vale 0,8 g · cm-3 , si el proceso se realiza a presión
constante y a 25 ºC.
Sol: a) -2183 kJ; b) -2175 kJ; c) -33860 kJ.

5.15 Los calores de combustión del butan–1,3–dieno, del butano y del

dihidrógeno valen respectivamente: -2540,2 kJ · mol-1 , - 2877,6 kJ · mol-1 y
-285,8 kJ · mol-1 . Calcula el calor de hidrogenación del butan–1,3–dieno.
Sol: -234,2 kJ · mol-1 .

5.16 Calcula la entalpía de la reacción:

2 N2 (g) + 5 O2 (g)  2 N2O5 (g)
a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

7
 N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g)  2 HNO3 (ac) ∆H1 = -413,2 kJ
N2O5 (g) + H2O (l)  2 HNO3 (ac) ∆H2 = 436,8 kJ
2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (l) ∆H3 = -571,7 kJ
Sol: -1128 kJ.

5.17 Calcula la entalpía estándar de formación del óxido de zinc a partir de los
siguientes datos:
H2SO4 (ac) + Zn (s)  ZnSO4 (ac) + H2 (g) ∆H = -80,1 kcal
2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (l) ∆H = -136,6 kcal
H2SO4 (ac) + ZnO (s)  ZnSO4 (ac) + H2O (l) ∆H = -50,2 kcal
Sol: -98.2 kcal.

5.18 Tomando como base las ecuaciones termoquímicas a 25 ºC que se

indican a continuación, calcula la entalpía de formación del ácido nitroso en
disolución acuosa:
NH4NO2 (s)  N2 (g) + 2 H2O (l) ∆H = -300,12 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) ∆H = -284,24 kJ
N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (ac) ∆H = -170,54 kJ
NH3 (ac) + HNO2 (ac)  NH4NO2 (ac) ∆H = -38,04 kJ
NH4NO2 (s)  NH4NO2 (ac) ∆H = 19,85 kJ
Sol: -125,2 kJ.

5.19 a) Calcula la entalpía estándar de formación del óxido de plomo (II) a

partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:
1) plomo (s) + oxígeno (g)  óxido de plomo (IV) (s)
∆H1 = -276,3 kJ · mol-1
2) 6 óxido de plomo (II) (s) + oxígeno (g)  2 tetraóxido de triplomo (s)
∆H2 = -153,8 kJ · mol-1
3) tetraóxido de triplomo (s) + oxígeno (g)  3 óxido de plomo (IV) (s)
∆H3 = - 94,9 kJ · mol-1
b) Calcula ∆U a 298 K para la reacción.
c) Calcula la energía calorífica mínima que se libera para producir 100 g de
óxido de plomo (IV) a 25 ºC y 1,01´105 Pa a partir de Pb (s) y O2 (g).
Sol: a) -219 kJ; b) -92,4 kJ; c) -115,5 kJ.

8
5.20 A partir de los siguientes datos, calcula la entalpía de formación del
óxido de zinc:
1) zinc (s) + ácido sulfúrico (ac)  sulfato de zinc (ac) + dihidrógeno (g)
∆H = -335,1 kJ
2) 2 dihidrógeno (g) + oxígeno (g)  2 agua (l)
∆H = -571,6 kJ
3) Óxido de zinc (s) + ácido sulfúrico (ac)  sulfato de zinc (ac) + agua (l)
∆H = -211,4 kJ
Sol: -409,5 kJ.

5.21 La fermentación de la glucosa, C6H12O6 , produce etanol y dióxido de

carbono. Los calores de combustión de la glucosa y del etanol son,
respectivamente, -673,2 kcal · mol-1 y -327,1 kcal · mol-1 . Calcula el calor de
fermentación de la glucosa.
Sol: -19 kcal · mol-1 .

5.22 El calor de combustión del etano es - 1561 kJ · mol-1 y el del eteno

- 1412 kJ · mol-1 . Calcula el calor correspondiente a la hidrogenación del
eteno conociendo el calor de formación del agua.
Sol: - 92,9 kJ · mol-1 .

5.23 A partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

C (grafito) + O2 (g)  CO2 (g) ∆H = -393,5 kJ
H2 (g) + 1/ 2 O2 (g)  H2O (l) ∆H = -285,8 kJ
2 C2H6 (g) + 7 O2 (g)  4 CO2 (g) + 6 H2O (l) ∆H = -3119,6 kJ
Calcula:
a) La entalpía de formación estándar del etano.
b) La cantidad de calor, a presión constante, que se libera en la combustión
de 100 g de etano.
Sol: a) -84,6 kJ; b) 5199 kJ.

5.24 Calcula la entalpía de reacción de la hidrogenación del butan–1,3–dieno

hasta butano a partir de las energías de enlace C = C, C–C, H–H y C–H.
Sol: -258 kJ.

9
5.25 Calcula la entalpía de la siguiente reacción:
4 amoníaco (g) + 5 oxígeno (g)  4 monóxido de nitrógeno (g) + 6 agua (g)
a partir de las energías de enlace: N–H, O = O, N = O y O–H.
Sol: -843 kJ.

5.26 Calcula la energía del enlace O–H sabiendo que la entalpía de

combustión del metano es -890,2 kJ · mol-1 y a partir de las energías de
enlace de C–H, O = O y C = O.
Sol: 518 kJ · mol-1 .

5.27 Calcula la energía media del enlace C–Cl en el tetracloruro de carbono

gaseoso a partir de los siguientes datos:
1) Entalpía de formación del tetracloruro de carbono (g) = - 106 kJ · mol-1 .
2) Entalpía de sublimación del carbono = 736 kJ · mol-1 .
3) Energía de disociación del dicloro = 238 kJ · mol-1 .
Sol: 330 kJ · mol-1 .

5.28 A partir de las energías de enlace C–C, C–H, C–O, C = O, O–H y O = O,

calcula la entalpía de combustión a 298 K del propanol gas.
Sol: -1880 kJ · mol-1 .

5.29 La entalpía de hidrogenación del eteno para formar etano es de

- 131 kJ · mol- 1 . Calcula la energía del enlace C–C conociendo las energías de
los enlaces C = C, C–H y H–H.
Sol: 347 kJ · mol-1 .

5.30 Calcula la energía media del enlace C–H en el metano sabiendo que la
entalpía de formación del metano es -76 kJ · mol-1 , la entalpía de sublimación
del carbono es 736 kJ · mol-1 y la energía de disociación del dihidrógeno es
432 kJ · mol-1 .
Sol: 419 kJ · mol-1 .

5.31 Calcula la energía del enlace Sn–Cl en el tetracloruro de estaño sabiendo

que la entalpía de formación del tetracloruro de estaño líquido es

10
-534 kJ · mol-1 , la energía de disociación del dicloro es 238 kJ · mol-1 y que los
calores de sublimación del estaño sólido y de vaporización del tetracloruro de
estaño son, respectivamente, 301 kJ · mol-1 y 133 kJ · mol-1 .
Sol: 295 kJ · mol-1 .

5.32 Las entalpías de formación de los átomos gaseosos hidrógeno y oxígeno

son, respectivamente, 218 kJ · mol-1 y 247 kJ · mol-1 . Determina la energía del
enlace O–H en el agua sabiendo que la entalpía de formación del agua
gaseosa es -241,8 kJ · mol-1 .
Sol: 462,4 kJ · mol-1 .

5.33 Predice si se produce un aumento o una disminución de entropía en los

siguientes procesos:
a) Sublimación del diyodo.
b) Disolución de cloruro de sodio en agua.
c) Solidificación del agua.
d) Síntesis del gas amoníaco a partir del dinitrógeno y dihidrógeno.
e) Formación del agua a partir de oxígeno y dihidrógeno.
f) Condensación del vapor de agua.

5.34 Indica el signo de la variación de entropía en los siguientes procesos,

considerados todos a temperatura constante:
1) NaCl (s)  Na+ (ac) + Cl- (ac)
2) C3H6O (l) + 4 O2 (g)  3 CO2 (g) + 3 H2O (l)
3) H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l)
4) CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)

5.35 Para las reacciones siguientes indica el signo de la variación de entropía

y las condiciones de espontaneidad:
1) N2O (g)  N2 (g) + 1/ 2 O2 (g) ∆H > 0
2) H2O (l)  H2O (g) ∆H > 0
3) N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g) ∆H < 0
4) C (s) + H2O (g)  CO (g) + H2 (g) ∆H > 0

11
5.36 Dada la reacción: A (g) + B (g)  C (g) + D (s) con ∆H = -85 kJ · mol-1 y
el valor absoluto de la variación entropía 85 J · mol-1 · K-1 ,
a) Indica, razonadamente, cuál será el signo de la variación de entropía.
b) ¿A qué temperatura estará en equilibrio la reacción?
c) ¿A partir de qué temperatura será espontánea la reacción?
Sol: b) 1000 K; c) T < 1000 K.

5.37 Para la siguiente reacción:

etano (l) + oxígeno (g)  ácido etanoico (l) + agua (l)
Calcula:
a) La variación de entalpía de la reacción en condiciones estándar.
b) La variación de entropía en condiciones estándar.
c) La variación de energía libre de Gibbs en condiciones estándar.
d) La temperatura a la que el sistema estará en equilibrio.

Sol: a) -545,2 kJ; b) -135,8 J · K-1 ; c) -504,7 kJ; d) 4015 K.

5.38 Para la reacción de hidrogenación del eteno determina:

a) La entalpía de la reacción a 298 K.
b) El cambio de energía libre de Gibbs a 298 K.
c) El cambio de entropía a 298 K.

Sol: a) - 137 kJ · mol-1 ; b) - 101 kJ · mol-1 ; c) -121 J · mol-1 · K -1 .

5.39 Considera la siguiente reacción:

nitrito de amonio (s)  dinitrógeno (g) + 2 agua (g)
Indica razonadamente el signo de la variación de entalpía, la variación de
entropía y de la variación de la energía libre de Gibbs.

12
5.40 Una reacción es espontánea a 800 ºC pero no lo es a 25 ºC. Indica
razonadamente qué signo tendrán la variación de entalpía y la variación de
entropía de la reacción.
5.41 Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) En un proceso espontáneo la entropía del sistema puede disminuir.
b) Un proceso espontáneo puede ser endotérmico.
c) En un proceso espontáneo la variación de entropía del sistema puede ser
nula.
d) En una reacción A  B se determina que a una cierta presión y
temperatura la reacción es espontánea y endotérmica, por tanto, B tiene una
estructura más ordenada que A.
5.42 Si se dispone de naftaleno, C10H8 , como combustible, calcula:
a) La entalpía molar estándar de combustión.
b) La energía que se desprenderá al quemar 100 g de naftaleno.
c) El volumen de dióxido de carbono desprendido en la combustión de los 100
g de naftaleno si se recoge a temperatura de 25 ºC y presión de 1,2 atm.
Datos: ∆H ºf (C10H8 ) = -58,6 kJ · mol-1 , ∆H ºf (CO2 ) y ∆H ºf (H2O).
Sol: a) -5016,2 kJ · mol-1 ; b) 3918,9 kJ; c) 159 L.

5.43 Sabiendo que las entalpías de combustión del etanol y del ácido etanoico
en condiciones estándar valen, - 1372,9 kJ · mol- 1 y - 870,5 kJ · mol-1 ,
respectivamente, y conociendo las entalpías normales de formación del agua
líquida y del dióxido de carbono, calcula:
a) La entalpía de la reacción correspondiente al proceso:
etanol (l) + oxígeno (g)  ácido etanoico (l) + agua (l)
b) La entalpía de formación del etanol.
Sol: a) -502,4 kJ; b) - 269,7 kJ · mol-1 .

5.44 Sabiendo que se desprenden 890 kJ por cada mol de CO2 producido
según la siguiente reacción:
CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l)
Calcula:
a) La entalpía de formación del metano.
b) El calor desprendido en la combustión completa de 1 Kg de metano.
c) El volumen de CO2 , medido a 25 ºC y 1 atm, que se produce en la
combustión completa de 1 kg de metano.
Sol: a) -75,1 kJ · mol-1 ; b) 55625 kJ; c) 1527 L.

13
5.45 Los combustibles de automóvil son mezclas complejas de hidrocarburos.
Se supone que la gasolina responde a la fórmula C9H20 cuyo calor de
combustión es ∆H = - 6160 kJ · mol-1 , mientras que el gasoil responde a la
fórmula C14H30 , cuyo calor de combustión es ∆H = -7940 kJ · mol-1 .
a) Escribe las reacciones de combustión de ambos compuestos y calcula la
energía liberada al quemar 10 L de cada uno.
b) Calcula la masa de dióxido de carbono liberada cuando se queman 10 L de
cada uno.
Datos: densidad de la gasolina = 718 g · L- 1 ; densidad del gasoil = 763 g · L-1 .
Sol: a) gasolina = 345538 kJ; gasoil = 305971 kJ;
b) gasolina: 22 213 g; gasoil: 23 738 g.

5.46 De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presión:

Razona:
a) Las que son espontáneas a todas las temperaturas.
b) Las que son espontáneas a bajas temperaturas y no espontáneas a altas
temperaturas.
c) Las que son espontáneas a altas temperaturas y no espontáneas a bajas
temperaturas.

5.47 Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a 25 ºC,
y considerando la reacción CO (g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)

Calcula:
a) La entropía de la reacción.
b) La entalpía de la reacción.
c) La energía libre de Gibbs.

14
Sol: a) -131,7 J · mol-1 · K-1 ; b) -112,4 kJ · mol-1 ; c) - 73,2 kJ · mol-1 .

5.48 La descomposición del tetraóxido de dinitrógeno: N2O4 (g)  2 NO2 (g)

ocurre espontáneamente a temperaturas altas. Los datos termodinámicos, a
298 K, se incluyen en la tabla adjunta:

Determina:
a) La entalpía y la entropía a 298 K.
b) La variación de energía interna a 298 K.
c) ¿Es espontánea la reacción en condiciones estándar?
d) La temperatura a partir de la cual el proceso es espontáneo.
Sol: a) ∆H 0 = 57,2 kJ · mol-1 , ∆S 0 = 0,176 kJ · mol-1 · K-1 ; b) 54,7 kJ · mol-1 ;
c) no; d) T > 325 K.

5.49 La fabricación del yeso, sulfato de calcio hemihidratado, que se emplea

como material de construcción, se realiza por deshidratación parcial del
sulfato de calcio dihidratado:
CaSO4 · 2H2O (s)  CaSO4 · 1/2H2O (s) + 3 / 2 H2O (l)
¿Cuál es la temperatura mínima a la que se producirá la reacción?

Sol: 652,3 K.

5.50 a) Calcula la entalpía de combustión estándar del propano a partir del

calor de formación del propano, -104 kJ, y de los calores de formación del
agua y del dióxido de carbono.
b) ¿Cuánto calor se produce en la combustión completa del propano
contenido en una bombona de 75 L si la temperatura es de 10 ºC y la presión
del gas en la bombona es de 15 atm?
Sol: a) -2222 kJ; b) 1.08´105 kJ.

15
DATOS ADICIONALES:

Tabla 5.1

Tabla 5.2

16