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PRIMER PRINCIPIO
1.- Hallar la variación de energía interna de un gas que:
a) absorbe 150 J de calor y hace un trabajo de 100 J.
b) desprende 300 J y hace un trabajo de 0,15 kJ. Sol: 50 J; 450 J
ENTALPÍA DE FORMACIÓN
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2.- ¿Qué significado tiene Hf (H2O (l)) = 68,2 kcal/mol? Escribir la ecuación termoquímica correspondiente.
3.- Formular los procesos estándar de formación del carbonato de calcio y del etanol.
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4.- Dada la siguiente ecuación: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) H = 483,6 kJ señalar cuáles de las siguientes
afirmaciones son correctas:
a) al formarse 18 g de agua en condiciones estándar se desprenden 483,6 kJ
b) la formación del agua es una reacción exotérmica
c) como ΔH<0, la formación del agua es, con casi completa seguridad, un proceso espontáneo
d) la reacción de formación del agua será muy rápida.
5.- Tenemos dos datos de la entalpía estándar de formación del agua a una temperatura dada: A) = -285,5
kJ/mol. B) = -242,5 kJ/mol. Razonadamente, ¿qué valor asignarías a la entalpía de formación del agua en estado
de vapor y cuál a la entalpía de formación del agua en estado líquido?
LEY DE HESS
6.- Calcular la entalpía de formación del óxido de cinc con los siguientes datos:
H2SO4 (aq) + Zn(s) → ZnSO4 (aq) + H2 (g) H = 80,1 kcal
H2SO4 (aq) + ZnO(s) → ZnSO4 (aq) + H2O (l) H = 50,52 kcal. Sol: 97,9 kcal/mol
7.- Las entalpías de combustión estándar del carbono, C (s), y del benceno, C6H6 (l), son respectivamente -393,7
kJ/mol y -3 267 kJ/mol y la de formación del agua líquida -285,9 kJ/mol.
a) Calcula la entalpía de formación estándar del benceno.
b) ¿Cuántas calorías se desprenden en la combustión de 1 kg de benceno (l), y en su formación?
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Sol: 47,1 kJ/mol; -10 cal; 1,4.10 cal
8.- Determina la entalpía del proceso en el que se forma un mol de N2O5 (g) a partir de los elementos que lo
integran, utilizando los siguientes datos:
N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) 2 HNO3 (aq)
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ΔH = -414,7 kJ
N2O5 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) ΔH0 = -140,2 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) ΔH0 = -571,7 kJ Sol: 11,3 kJ/mol
10.- Sabiendo que en la combustión completa de un gramo de carbono (s), de un gramo de hidrógeno (g) y de un
gramo de metano (g), en condiciones estándar, se desprenden 32,8 kJ, 142,9 kJ y 55,6 kJ, respectivamente,
calcular la entalpía estándar de formación de un gramo de metano. Sol: -4,725 kJ/g
11.- Calcular la entalpía de formación de la hidracina líquida (N2H4) a partir de los siguientes datos:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l) ΔH = -1010 kJ
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12.- A partir de los datos de las entalpías de combustión en condiciones estándar del C2H2 (g) ΔH = -1296
kJ/mol, del C2H6 (g) ΔH0 = -1559 kJ/mol y del H2 (g) ΔH0 = -286 kJ/mol, calcular la energía absorbida o
desprendida en condiciones estándar al hidrogenar 20 g de acetileno C2H2 (g) según la reacción:
C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6 (g) Sol: -237,7 kJ
13.- El benceno líquido puede obtenerse a 15 atm y 25 ºC a partir de acetileno gas según la reacción:
C2H2 (g) C6H6 (l); la variación de entalpía del proceso es de -631 kJ/mol. Calcular:
a) Entalpía molar de la reacción de combustión del benceno líquido si la entalpía de combustión del
acetileno es -1302,1 kJ/mol.
b) Volumen de acetileno, medido a 25 ºC y 0,5 atm, necesario para obtener 0,25 L de benceno.
Densidad del benceno = 0,95 kg/L. Sol: -3275,3 kJ/mol; 446,4 L
14.- Calcular ΔH para la combustión de un mol de propano (C3H8). Los calores de formación son: propano
103,8; agua líquida 285,8; CO2 393,5 kJ/mol. ¿Qué cantidad de agua podríamos calentar de 18 ºC a 90ºC
con el calor desprendido? ceagua = 1 cal/gºC. Sol: 2219,9 kJ/mol; 7397 g
15.- El calor de combustión estándar de un compuesto C8H8 (s) es de -4837 kJ/mol. Calcular el calor de
formación estándar de dicho compuesto sólido. ∆Hf0 del dióxido de carbono = -393,5 kJ/mol; ∆Hf0 del agua (l) = -
285,8 kJ/mol
16.- La entalpía de combustión del propano es – 488,5 kcal. Las entalpías de formación estándar del dióxido de
carbono y vapor de agua son respectivamente -94,03 kcal/mol y -57,80 kcal/mol. Calcular: a) entalpía de
formación del propano; b) los kg de carbón que serán necesarios quemar, siendo el rendimiento del 80%, para
producir la misma cantidad de energía que la obtenida en la combustión de 1 kg de propano. Sol: - 24,8 kcal/mol; 1,77 kg
17.- Suponiendo que el carbón está formado exclusivamente por carbono, el gas natural por metano y la gasolina
por hexano, cuando se queman:
a) ¿Qué cantidad de estas tres sustancias se requiere para obtener una misma cantidad de energía, por
ejemplo 1 000 kJ?
b) ¿Cuál de las tres sustancias produce menos contaminación (cantidad de CO2) por unidad de energía
producida?
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Datos: ΔH f (CO2(g)) = -393 kJ/mol; ; ΔH f (H2O(l)) = -286kJ/mol; ; ΔH f (metano)= -75 kJ/mol; ; ΔH f (hexano)
= -225 kJ/mol.
18.- Calcular los gramos de butano (C4H10) que deberán quemarse para fundir 1800 g de hielo a 0ºC.
ΔHf(C4H10) = -124,7 kJ/mol; ΔHf(CO2) = -393,5 kJ/mol; ΔHf(H2O g) = -241,8 kJ/mol; Lhielo = 80 cal/g. Sol: 13,13 g
19.- El ácido acético (CH3COOH) se obtiene industrialmente por reacción del metanol (CH3OH) con monóxido de
carbono. Indicar si la reacción es endotérmica o exotérmica. Calcular la cantidad de energía intercambiada al
hacer reaccionar 60 kg de metanol de una riqueza del 87% con 30 kg de CO del 70%. El rendimiento de la
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reacción es del 80%. ΔH f: metanol = -238; del ácido acético = -485; del CO = -110 kJ/mol. Sol: -82200 kJ
20.- La reacción entre el hidrógeno y el nitrógeno para dar amoniaco es exotérmica. Experimentalmente se
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encuentra que cuando se ha obtenido 1 dm de amoniaco a 298 K y 1 atm, el calor desprendido hace aumentar
en 0,9ºC la temperatura de 500 g de agua. Calcular, a partir de estos datos, ΔHf del amoniaco. Calor específico
del agua: 4180 J/kg.K. Sol: -46 kJ/mol
21.- El vino se avinagra al sufrir la reacción: CH3 CH2 OH (l) + O2 (g) CH3 COOH (l) + H2O (l). Al quemar
completamente, en condiciones estándar, 1 g de etanol (l) o 1 g de ácido acético (l), se desprenden,
respectivamente, 29,69 kJ y 14,51 kJ. Sabiendo que los calores de formación del dióxido de carbono (g) y del
agua (l) son, respectivamente, - 393,1 kJ/mol y – 285,6 kJ/mol, calcular:
a) El calor absorbido o desprendido, en condiciones estándar, en la reacción citada anteriormente.
b) El calor de formación del etanol.
Sol: - 495,14 kJ; - 277,3 kJ/mol
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22.- El carburo cálcico reacciona con el agua dando hidróxido de calcio y acetileno. Se hacen reaccionar en
condiciones estándar 10 g de una muestra impura de carburo y se desprenden 4 kcal. Calcular la pureza de la
muestra sabiendo que los calores estándar de formación son: CaC2 (s) = -14,1; H2O (l) = -68,32; Ca(OH)2 (s) = -
235,8; C2H2 (g) = 53,58 kcal/mol. Sol = 81,3 %
24.- A partir de los datos de las entalpías de formación del CO 2 (g) (-393 kJ/mol), del H2O (l) (-286 kJ/mol), del
CaC2 (s) (-59 kJ/mol), del Ca(OH)2 (-986 kJ/mol) y de la entalpía de combustión en condiciones estándar del
C2H2 (g) (-1296 kJ/mol).
a) Calcular la entalpía estándar de formación del acetileno gas.
b) C
alcular la energía absorbida o desprendida, en condiciones estándar, al reaccionar 5 g de carburo de
calcio (s) según la reacción: CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) Sol: 224 kJ/mol; -10,23 kJ
25.- La gasolina realmente es una mezcla compleja de hidrocarburos pero vamos a considerarla como si
estuviera formada exclusivamente por hidrocarburos saturados de fórmula C8H18.
a) Escribir la ecuación de combustión de la gasolina.
b) Calcular la cantidad de energía, en kJ, que se desprenderá en la combustión de 40 kg de gasolina.
c) Calcular la masa de CO2, en kg, desprendida a la atmósfera en esa combustión.
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Datos: ΔH f: CO2 (g) (-394 kJ/mol), H2O (g) (-242 kJ/mol), C8H18 (l) = -250 kJ/mol. 6
Sol: 1,78.10 kJ; 123,5 kg
26.- Determina:
a) A partir de los datos que se citan, calcula la entalpía estándar de vaporización del agua.
b) Calcula la cantidad de propano, en kg, necesario para obtener mediante su combustión una energía de
106 kJ.
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Datos: ΔH f CO2 (g) = -393,5 kJ/mol, H2O (l) = -285,5 kJ/mol, C3H8 (g) = --103,8 kJ/mol, H2O (g) = -242,5
kJ/mol. Sol: 43 kJ/mol;
ENTALPÍA DE ENLACE
28.- Utilizando los correspondientes valores de las entalpías de enlace, calcula la entalpía de hidrogenación del
eteno y la de combustión del metano. DATOS: HC-H = 412 kJ/mol; HC=C = 612 kJ/mol; HH-H = 436 kJ/mol; HC-C =
348 kJ/mol; HO=O = 496 kJ/mol; HC=O = 743 kJ/mol; HH-O = 463 kJ/mol. Sol: -124 kJ/mol; -698 kJ/mol
ESPONTANEIDAD
29.- Indicar, razonadamente, el signo de ΔS en los siguientes procesos. ¿Cuál será espontáneo y cuál no lo es
con toda seguridad?
2+ 2+
C(s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g) ΔH>0 Cu (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn (aq) ΔH<0
NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) ΔH<0 CaCO3(s) + 2HCl(ac) → CO2(g) + CaCl2(ac) + H2O(l) ΔH<0
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30.- ¿Serán espontáneas las siguientes reacciones? ¿Por qué?
2 NOCl(g) → 2 NO(g) + Cl2(g) (endotérmica) NO(g) → 1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) (exotérmica)
Determina los valores de ∆H , ∆S y ∆G para la reacción: 2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s)
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32.- El carbonato de calcio se descompone según la siguiente ecuación: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g).
a) (s06)Determinar la variación de entalpía de esta reacción.
b) (s06)Calcular el volumen de dióxido de carbono medido a 1,5 atm y 27 ºC, que se origina al
descomponerse 100 kg de carbonato.
c) (s06)En esta reacción, la entropía, ¿aumenta, disminuye o no se modifica? ¿Por qué?
d) (j11)¿Qué cantidad de calor se necesitaría para producir 7 000 kg de óxido de calcio si el rendimiento es
del 100%?
e) (j11)Razona con los datos que dispones, por qué la piedra caliza es estable a temperatura ambiente y no
se descompone espontáneamente. ¿Podrías calcular a qué temperatura se descompone
espontáneamente? ¿qué necesitarías saber?
Datos: entalpías de formación: CO2 (g) = -393 kJ/mol, CaCO3 (s) = -1207 kJ/mol; CaO (s) = -635 kJ/mol.
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Sol: 179 kJ/mol; 16 400 L; 2,24.10 kJ
Las entropías molares (en J/mol.K) del C (grafito), O2 (g) y CO2 (g) son, respectivamente, 5,74; 205,1; 213,7.
35.- Comentar la validez general de cada una de las siguientes frases:
1ª.- Una reacción exotérmica es espontánea
2ª.- Una reacción para la que ΔS es positivo es espontánea.
3ª.- Hay un aumento de entropía en una reacción cuando en ella aumenta el número de moles.
4ª.- Si ΔH e ΔS son positivos la reacción puede ser espontánea a altas temperaturas.
36.- En la reacción: Ag2O(s) → 2 Ag(s) + 1/2 O2 (g) en condiciones estándar ΔH = 7,31 kcal y ΔS = 15,8 cal/K.
Si estos valores no varían con la temperatura predecir en qué sentido será espontánea la reacción:
a) a 25ºC y 1 atm;
b) a 300ºC y 1 atm;
c) ¿a qué temperatura se hallará la reacción en equilibrio? Sol: izda; dcha; 190ºC
38.- Se considera el proceso: 2 SO3 (g) → 2 SO2 (g) + O2 (g) H0 = 197 kJ; S0 = 188 J/K
a) Si la entalpía de formación del trióxido de azufre (g) es –395 kJ/mol, calcula la entalpía de formación del
dióxido de azufre (g).
b) ¿El proceso es espontáneo en condiciones estándar? Razónese.
c) ¿Para qué valores de temperatura se verifica el proceso espontáneamente? Considerar H e S
constantes con la temperatura.
d) Calcula el calor absorbido o cedido en el proceso, en condiciones estándar, cuando reaccionan 5 g de
trióxido de azufre (g). Sol: -296,5 kJ/mol; 141 kJ; 1047 K; 6,16 kJ
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39.- Se considera el siguiente proceso: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (l); H0 = -1167,7 kJ
Conociendo las entalpías de formación de: amoniaco (g) = -46,2 kJ/mol y agua (l) = -285,6 kJ/mol
a) Calcula la entalpía de formación del monóxido de nitrógeno (g).
b) Si el proceso se produce con una variación de entropía S = -182 J/K, ¿es espontáneo en condiciones
estándar? Razónese.
c) Calcula el calor absorbido o cedido en el proceso, al reaccionar 1 g de amoniaco en condiciones
estándar. Sol: 90,3 kJ/mol; ; -17,2 kJ
40.- a) Dada la reacción endotérmica: CH4 (g) C(s) + 2 H2 (g); ¿las temperaturas bajas, favorecen su
espontaneidad? Razónese
b) Dada la reacción exotérmica: CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g); ¿las temperaturas bajas
favorecen su espontaneidad? Razónese.