PARTE 3

Calor y Termodinámica

B lill 88: T
Bolilla Termodinámica
di á i

• Trabajo mecánico
• Primera ley de la termodinámica
• Seg nda ley
Segunda le de la termodinámica
• Teorema de Carnot
8.1 - Trabajo Mecánico
• Puede realizarse trabajo sobre un sistema u obtener trabajo del mismo, de
diversas maneras.
• Puede
uede comprimirse
co p se u
un ggass o dej
dejar que se eexpanda
p d mediante
ed euun éémbolo.
bo o.
• Adoptaremos la convención de que el trabajo W es positivo cuando es realizado
por el sistema.
• L más
Lo á conveniente
i t para desarrollar
d ll nuestras
t ideas
id es considerar
id un gas.
• Cuando el émbolo se desplaza una pequeña distancia x paralela a la fuerza, el
trabajo realizado por el gas es

W  Fx  PAx  PV

o bien
W  P(V f  Vi )
Esta
E t ecuación
ió supone un proceso
isobárico, es decir, a presión
constante

• Para un proceso isobárico, el trabajo es positvo si Vf-Vi es positivo. Si Vf-Vi es

negativo, entonces se hace trabajo sobre el sistema.
8.2 - Primera ley de la termodinámica
• La primera ley de la termodinámica expresa la conservación de la energía.

U  Q  W Primera ley de la termodinámica

• Q es positivo si entra calor al sistema

sistema. W es positivo si es el sistema quien hace
trabajo.
a) Proceso isotérmico
• Es un proceso que se realiza a temperatura constante.
• Supongamos que calentamos un gas contenido en un cilindro y a la vez
permitimos
pe os que el
e pistón
p s ó se desplace,
desp ce, realizando
e do trabajo.
b jo.
• La energía interna de un gas depende solo de la temperatura.
1 3
 EC  m  v 2  k BT energía de una molécula
2 2
• Luego, para un proceso isotérmico en un gas ideal

U  Q  W U  0
Q W gas ideal, proceso isotérmico

a) Proceso adiabático
• Es un proceso en el que no hay intercambio de calor con el medio exterior.

U  Q  W Q  0
U  W proceso adiabático
8.3 - Segunda ley de la termodinámica

• La primera “Ley de la Termodinámica” establece que “la energía se conserva”.

• Puesto que la primera ley expresa la conservación de la energía, nos permite
comprender el flujo de energía durante un proceso determinado.
• Sin embargo, hay muchos procesos que podemos imaginar en los que se
conserva la energía, pero que no se observa su ocurrencia en la naturaleza.
• Ejemplo 1:
o Cuando un objeto caliente se pone en contacto con un objeto frío, el calor
fluye del más caliente al más frío,
frío pero “nunca
nunca ocurre al revés en forma
espontánea”.
o Si el calor pasase del objeto frío al caliente, la energía aún se conservaría,
pero esto no sucede espontáneamente.
espontáneamente
• Ejemplo 2:
• Q é sucede
Qué s cede cuando
c ando dejamos caer una
na piedra y ésta golpea el suelo?
s elo?

Energía interna (energía

Energía térmica) de la piedra y del
al golpear el suelo
potencial Energía suelo en la vecindad del
cinética impacto; las moléculas se
inicial mueven más rápido y la
temperatura se eleva
ligeramente.

• Nadie ha visto nunca que suceda lo contrario !

• Es decir, que una piedra en reposo en el suelo se eleve repentinamente en el aire
debido a que la energía térmica de las moléculas se transforme en energía
cinética de la piedra en su conjunto.
• La energía se conservaría en este proceso, pero nunca hemos visto que esto
suceda.
d
• La primera ley
 no nos dice cuáles de los procesos que conservan la energía son posibles.
 no nos permite predecir en qué estado se encuentra un sistema en unas
determinadas condiciones.
• La segunda ley nos permite responder estas preguntas.

a) Forma microscópica de la segunda ley

• La forma microscópica de la segunda ley se refiere al comportamiento más
probable de un gran número de moléculas u otras partículas.
• Dicha ley establece que los sistemas tienden a evolucionar desde
configuraciones muy ordenadas,
ordenadas altamente improbables,
improbables hacia configuraciones
más desordenadas, que son más probables estadísticamente.
• Dicho de otro modo, los sistemas tienden a estados de máximo desorden o caos
molecular.
molecular
• Por ejemplo, la figura muestra dos maneras de moverse para las moléculas de
gas. Ambas figuras muestran un gas con la misma energía interna.
• La fig. 13.5a presenta una situación altamente ordenada. La fig. 13.5b una
situación altamente desordenada.
• La segunda ley establece que una situación parecida al estado desordenado es
más probable que una situación parecida al estado ordenado.

• O sea, es posible imaginar un gran número de figuras parecidas a la 13.5b, pero

sólo unas pocas parecidas a la 13.5a.
• Sucede algo
g análogo
g en el ppóker: hay
y solo unas p
pocas manos con p
póker de
reyes, pero muchas otras sin ningún valor, de modo que las probabilidades
favorecen mucho las manos de este último tipo.
b) Forma macroscópica de la segunda ley
• La forma macroscópica de la segunda ley establece que existe una magnitud, la
entropía, que tiende hacia un valor máximo.

P
Procesos reversibles
ibl e irreversibles
i ibl
• Un proceso reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su
estado original sin variación neta del sistema ni del medio ambiente.

• Por ejemplo, en ausencia de rozamiento, turbulencia u otros efectos disipativos, la

expansión adiabática de un gas es reversible.
• Ello se debe a que una compresión adiabática puede devolver el sistema a su estado
inicial.
• El trabajo realizado sobre el gas durante la compresión es igual al trabajo realizado
por ell gas durante
d t lla expansión.
ió El trabajo
t b j neto t realizado
li d por ell gas y por ell medio
di
exterior es nulo.
• La mayoría de los procesos naturales
son irreversibles.
• Cuando se transforma calor entre dos
objetos a distintas temperaturas,
puede hacerse que el calor vuelva al
sistema de temperatura más elevada,
pero ello requiere un cierto trabajo
por parte del medio exterior, es decir,
requiere la presencia de un
frigorífico Por lo tanto el medio
frigorífico.
exterior ha de modificarse para poder
devolver el sistema a su estado
o g
original..
c) Definición de entropía
Q  Proceso reversible
S   Cuando sale del sistema, DQ es negativo, y DS también es
T
negativo
eg vo

d) Forma macroscópica de la segunda ley

Para cualquier caso, la entropía total del sistema más el medio exterior nunca
puede disminuir:

=0
0 para un proceso reversible
ibl
S (total )  0 Segunda ley de la
>0 para un proceso irreversible termodinámica

Desde
D d ell punto
t dde vista
i t microscópico
i ó i estot es equivalente
i l t a decir
d i que ell desorden
d d
molecular del sistema más el medio es constante si el proceso es reversible y
aumenta si no lo es.
8.4 - Teorema de Carnot y la conversión de energía
Nació: 1 Jun 1796 en Paris, Francia
Murió: 24 Ago 1832 en Paris, Francia
g
a) Máquina térmica
Es un di
E dispositivo
iti para convertir
ti calor
l en
trabajo útil
Trabajo efectuado
rendimiento 
Calor que entra
b) Teorema de Carnot (1824)
• El rendimiento de una máquina térmica
reversible es menor que el 100%.
• Las máquinas térmicas reales, tales como
los motores de los automóviles, tienen
siempre algún rozamiento, y son por lo
tanto irreversibles. Sus rendimientos son
en consecuencia aún menores.
• El teorema de Carnot demuestra que la
conversión de calor en otras formas de
energía es cualitativamente diferente de
los otros tipos de conversión de energía.
• Un péndulo oscilando puede transformar toda su energía potencial mecánica en
energía cinética mecánica y viceversa.
viceversa
• La energía cinética del agua en movimiento en una turbina puede
transformarse en energía eléctrica mediante un generador. Su rendimiento solo
está limitado por el rozamiento y la turbulencia
turbulencia, y puede ser bastante alto en la
práctica.
• La energía eléctrica también puede transformarse en energía mecánica
mediante
di t un motor.
t D De nuevo no existe
i t un lí
límite
it teórico
t ó i para su rendimiento;
di i t
los rendimientos reales suelen ser de un 90% o más.
• La conversión de calor en otras formas de energía es diferente.
c) Máquina de Carnot o ciclo de Carnot
• Es una máquina térmica reversible
especial.
• Todos los procesos involucrados son
reversibles (dos procesos isotérmicos Q2  W  Q1
y dos adiabáticos).
• Se representa como se muestra en la W  Q2  Q1
figura
• Básicamente consiste en tomar calor
del foco más caliente a temperatura
T2, y convertirlo en trabajo. Este
calor no puede ser convertido
totalmente en trabajo, aún en el ciclo • El cambio de entropía de la fuente a
de Carnot que es reversible. Por lo temperatura T1 es:
tanto se cede una cantidad de calor a
Q1
un foco térmico a una temperatura S1 
menor T1. T1
• Como el ciclo de Carnot es • En un ciclo completo
p el ggas vuelve a su estado
reversible, el cambio total de original, por lo tanto su cambio de entropía es
entropía del sistema es cero. cero. Luego
• El cambio de entropía de la fuente a Q2 Q1
t
temperatura
t T2 es: S (totall )  S1  S 2    0
T2 T1
 Q2
S 2 
T2
o bien

Q1 T1

Q2 T2
Trabajo efectuado
rendimiento 
Calor que entra

W Q2  Q1 Q1 T1
e   1  1
Q2 Q2 Q2 T2
Como puede observarse, el rendimiento es menor que 1, a no ser que T1 (la temperatura
de la fuente más fría) sea cero (cero absoluto), cosa físicamente imposible.

Carnot demostró también que ninguna máquina térmica que opere cíclicamente
entre dos fuentes térmicas dadas puede tener un rendimiento mayor que el obtenido
con el ciclo de Carnot
Carnot.
Ejemplo:
Una máquina de Carnot trabaja entre 100°C y 0°C. Cuál es su rendimiento?.

T1 273
e  1  1  0.268
T2 373
Solo el 26.8% del calor suministrado se convierte en trabajo mecánico; el resto de calor
es cedido a la fuente fría.