Síntesis y caracterización de puntos cuánticos de Carbono obtenidos a

partir de Hibiscus Sabdariffa (Flor de Jamaica)

M. Regules-Carrasco1, J. Hernández-Fuentes2, O. G. Rojas-Valencia1, E. Villagarcía-Chávez1, M.
Estrada-Flores1, C. M. Reza-San Germán1
1
Laboratorio de Nanotecnología, ESIQIE-IPN, México D. F., México
2
SEPI, ESIME Zacatenco-IPN, México D.F., México
Teléfono (55) 5729-6000 Ext. 55143 E-mail: jhernandezf0700@alumno.ipn.mx; E-mail: ogrojas@ipn.mx

Resumen –– En el presente trabajo se presenta el análisis por
Infrarrojo con Transformadas de Fourier (FTIR) de los grupos
funcionales que permitieron la funcionalización superficial de
los puntos cuánticos de carbono (CDs), obtenidos y reportados
por primera vez, a partir de la calcinación a diferentes
temperaturas y tiempos de la flor de Hibiscus Sabdariffa (Flor
de Jamaica). Los CDs obtenidos presentaron propiedades
luminiscentes con emisión en color azul como consecuencia a la
funcionalización de su superficie por los grupos O-C-H y C-O-
H del grupo sambubiósido de las antocianinas presentes
en la flor de Jamaica.
Palabras Clave – puntos cuánticos de carbono (CDs), flor de
jamaica, emisión en color azul.
Abstract –– The present work presents the analysis by Fourier
Transform-Infrared Spectroscopy (FTIR) of the functional
groups which allowed the surface passivation of the carbon
quantum dots (CDs), obtained for first time, from the
calcination at different temperatures from Hibiscus Sabdariffa
(Roselle flower). CDs had luminescent properties with blue
emission as a consequence of the functionalization of their
surface by the O-C-H and C-O-H groups from the sambubioside
group present in anthocyanins.
Keywords –– Carbon Dots (CDs), Roselle flower, blue emission.
I. INTRODUCCIÓN
Los puntos cuánticos de carbono (CQD, puntos C o CDs)
son nuevos nanomateriales basados en carbono, que es un
elemento abundante y generalmente no tóxico, por lo tanto,
son atractivos para múltiples aplicaciones hidrofílicas. Se han
informado varias técnicas para la síntesis de CDs, como
pirólisis [1], carbonización de grupos de polímeros [2],
ablación con láser [3], hidrotermal [4] y métodos
electroquímicos [5], deposición química de vapor [6], etc;
para obtener partículas carbonosas, amorfas o cristalinas con
forma, tamaño y morfología diversas.
Con frecuencia, los CDs se obtienen mediante la
funcionalización de la superficie de nanopartículas de
carbono con moléculas de hidrocarburos, sin embargo,
muchos estudios informan el uso de fuentes naturales para su
síntesis, es decir, se emplea el método de síntesis verde.
Existen numerosas investigaciones sobre la síntesis de CDs a
partir de residuos de fuentes naturales de zumos de frutas [7],
cáscaras de frutas [8], diferentes semillas [9], hojas de árboles
[10], ajo [11] y una gran variedad de productos naturales [12]
que están altamente compuestos de carbono. Las fuentes
naturales contienen diferentes grupos funcionales orgánicos
que permiten la funcionalización de la superficie durante el
proceso de síntesis de CDs y, en consecuencia, las
propiedades luminiscentes se muestran sin tratamiento
posterior a dicho procedimiento. La mayoría de los métodos
de síntesis verde resultan en propiedades ópticas menos
controlables [13] y especialmente en los CDs de desechos
naturales son menos pronunciadas en comparación con los
que se encuentran en los Quantum Dots semiconductores
tradicionales [14], sin embargo, las principales ventajas de la
síntesis verde de CDs a partir de biomasa son el costo-
beneficio y que son amigables con el medio ambiente debido
a la facilidad de obtención y la abundancia de recursos
naturales, además, presenta una alternativa económica
prometedora a los QD convencionales a base de metales
tóxicos [15]. Por lo tanto, la producción ecológica de nano-
materiales basados en carbono es de gran interés [16].
En este trabajo, los CDs se obtuvieron mediante el
método de síntesis verde de hibiscus sabdariffa, también
conocida como flor de Roselle. Esta planta es una especie del
género Hibiscus, que es responsable del rango de colores rojo
a rosado como resultado de la existencia de antocianinas [17].
Es una planta tropical/subtropical cultivada en África
occidental, India y Malasia [18].
La novedad de este trabajo es el uso de la flor de Hibiscus
Sabdariffa por primera vez para la síntesis de CDs altamente
fluorescentes mediante un método de carbonización asistido
por mufla de un solo paso, rápido y de bajo costo. El
procedimiento experimental se llevó a cabo bajo atmósfera de
aire debido a que diferentes trabajos informan que los QDs
inorgánicos obtenidas bajo atmósfera inerte y de aire tienen
un comportamiento óptico similar [20,21], además, el uso de
atmósfera inerte aumenta el costo de obtención de CDs. Una
futura aplicación de los CDs sintetizados en esta
investigación es la obtención de un polímero luminiscente al
ser excitado con radiación UV-vis. Como matriz polimérica
se puede utilizar el poliestireno cristal (PS) debido a su alto
índice de transparencia, lo cual permite la excitación de los
QDs de manera más efectiva.
 II. METODOLOGÍA La emisión de luz por parte de los CDs, indica que en la
superficie se encuentra una relativa abundancia de grupos
funcionales que permitieron su funcionalización.
A. Síntesis de CDs Visualmente se puede observar que, bajo excitación con luz
ultravioleta de 254 nm, emiten en color azul con diferentes
Las flores de Hibiscus Sabdariffa secas se usaron tal intensidades.
como se compraron en el mercado local. No se realizaron
lavados para evitar la pérdida de los ácidos orgánicos,
antocianinas, polisacáridos y flavonoides presentes [26], que
son importantes para la funcionalización de la superficie
durante el proceso de síntesis. Se colocaron 5 g de flores secas
en un crisol y se carbonizaron a diferentes temperaturas (200,
300 y 400 °C) durante diferentes tiempos (1, 2, 3 y 4 horas),
bajo atmósfera de aire en una mufla; posteriormente las flores
carbonizadas se dejaron enfriar a temperatura ambiente. Los
residuos carbonizados se molieron usando un mortero con
mazo para obtener un polvo fino negro. El polvo obtenido se Fig. 1. CDs obtenidos a diferentes temperaturas y tiempos de calcinación.
dispersó en 30 ml de agua destilada, formándose una solución
obscura. Dicha solución se centrifugó a 4000 rpm durante 30
minutos; la solución sobrenadante que contenía a los CDs B. FT-IR
fluorescentes se filtró utilizando un papel de filtro Whatman Para analizar los grupos funcionales de la flor de
(0,22 µm) para separar los aglomerados visibles de carbón. Hibiscus Sabdariffa que permiten la funcionalización de la
superficie de los CDs y que permiten la obtención de
propiedades luminiscentes, se realizó un análisis FT-IR. La
B. Espectroscopía de Infrarrojo (FT-IR) Fig. 2 muestra los espectros para la flor seca de Hibiscus
Sabdariffa y CDs obtenidos a 200 ° C y diferentes tiempos de
carbonización. Se identifica una señal a los 3400 cm-1 debida
Los CDs obtenidos se caracterizaron por infrarrojo con
a las vibraciones de estiramiento -OH del grupo hidroxilo
transformadas de Fourier, a través de un espectrómetro marca
[22]. La señal identificada a los 2920 cm-1 se debe al
Perkin Elmer en un intervalo de 4000 a 450 cm -1, para
estiramiento del enlace C-H [23]. Las vibraciones de
determinar los grupos funcionales que permitieron la
estiramiento de los enlaces C = O se observaron a los 1793 y
funcionalización de la superficie a través de un equipo marca
1730 cm-1; mientras que la señal a los 1600 cm-1 es debida a
Perkin Elmer. La muestra analizada fue parte del polvo negro
la vibración de los enlaces en el grupo orto-CO-C6H4-OH
obtenido después de cada proceso de carbonización.
[24].

C. Microscopía Electrónica de Transmisión

Para conocer la morfología y el tamaño de los CDs

obtenidos, se observaron con un microscopio electrónico de
transmisión marca JOEL modelo JSM-7800F operado a 20
kV.
III. RESULTADOS
A. Propiedades luminiscentes
Las diferentes soluciones remanentes de la filtración, que
contenían a los CDs dispersos, fueron expuestas a una
radiación de luz ultravioleta, para comprobar visualmente si
presentaban propiedades luminiscentes. En la Fig. 1 se
observan las muestras obtenidas de CDs con y sin radiación
ultravioleta en donde se confirma la presencia de propiedades
luminiscentes. Las muestras A, B, C y D corresponden a los
CDs obtenidos a 400 °C a 1, 2, 3 y 4 horas respectivamente;
las muestras E, F, G y H fueron obtenidas a 300 °C a 1, 2, 3
Fig. 2. Espectros FT-IR de CDs obtenidos a 200°C
y 4 horas, y las muestras I, J, K y L se obtuvieron a 200°C a
1, 2, 3 y 4 horas.
 La señal de vibración de estiramiento del enlace C-O-C se
percibe a los 1018 cm-1[25]. Para la flor de hibiscus
sabdariffa, se observa una señal débil a 1400 y 1202 cm -1
debido a los enlaces O-C-H y C-O-H del grupo sambubiósido
de las antocianinas [26] y la señal mostrada a los 875 cm-1 se
debe al enlace de CO, sin embargo, estas señales se
intensifican para los CDs.
Fig. 3. Espectros FT-IR de CDs obtenidos a 300°C
En la Fig. 3 se observan los espectros de FT-IR de los
CDs obtenidos a 300 °C y diferentes tiempos de
carbonización. Se puede apreciar que aparecen los mimos
grupos funcionales que en la CDs obtenidos a 200°C, sin
embargo, las señales de estiramiento del enlace orto-CO-
C6H4-OH y OCH, a los 1600 y 1400 cm-1 se hacen más
intensas que los mostrados por los QDS obtenidos a 200°C y,
por el contrario, la seña de las vibraciones de estiramiento del
enlace C-O-C a los 1018 cm-1 se hace menos intensa.
Fig. 4. Espectros FT-IR de CDs obtenidos a 400°C
De igual manera, en la Fig. 4 se observan los grupos
funcionales característicos de la flor de hibiscus sabdariffa,
con diferencia de que la señal del enlace O-C-H, que aparece
a los 1400 cm-1 se intensificó y la señal de los enlaces en el
grupo orto-CO-C6H4-OH (1600 cm-1) desaparece, lo cual
puede significar un alto grado de carbonización de la flor de
Hibiscus Sabdariffa tras cuatro horas dentro de la mufla, a
400°C.
C. Microscopía Electrónica de Transmisión
En la Fig. 5 se observa una imagen de TEM de los CDs
obtenidos a 400°C y 4 horas de carbonización. Por la
resolución del equipo no se alcanzan apreciar con claridad,
sin embargo, se aprecian zonas obscuras de morfología no
definida que indican la presencia de los QDs. Para tener una
mayor información morfológica, se sugiere realizar
microscopía electrónica de transmisión de alta resolución
(HRTEM).
Fig. 5. Microscopía de TEM de CDs obtenidos a 400°C durante 4 horas de
carbonización.
IV. DISCUSIÓN
En el análisis de FTIR mostrado se realizó una
comparativa entre el espectro de la flor de hibiscus sabdariffa
(línea roja) con los pertenecientes a las diferentes muestras de
CDs obtenidos a diferentes temperaturas y tiempos de
carbonización. En el caso de la flor, la señal intensa que
aparece a los 3400 cm-1 es debida a las vibración de
estiramiento del enlace -OH y sugiere la presencia de las
antocianinas cyanidin-3-O-sambubioside y delphinidin-3-O-
sambusbioside; de igual manera, la señal que aparece a los
290 cm-1 y 2855 cm-1 son debidas a las vibraciones de los
enlaces C-H3 y C-H2 [27] de los carbohidratos lipídicos; las
señales mostradas a los 1793 y 1730 cm-1 corresponden a las
vibraciones de estiramiento de los enlaces C = O de los ácidos
grasos; la señal que aparece a los 1018 cm-1 corresponde a la
vibración de los anillos aromáticos y al grupo =C-O-C de los
flavonoides [27] (constituyentes de las antocianinas).
En los espectros de todas las muestras de los CDs se
observa que la señal correspondiente a los grupos -OH
disminuye, lo cual sugiere que la carbonización de la flor se
llevó a cabo de manera efectiva y, como consecuencia, la
degradación térmica de las antocianinas. La desaparición de
la señal correspondiente al grupo C=O (1793 y 1730 cm -1)
valida la degradación térmica de los ácidos grasos presentes
en la flor de hibiscus sabdariffa.
En los espectros se observa que a medida que incrementa
la temperatura y el tiempo de carbonización, para la
obtención de los CDs, la señal que aparece a los 1400 cm-1 se
incrementa, lo cual indica un mayor grado de carbonización
y que en gran medida los grupos funcionales que permitieron
la funcionalización de la superficie fueron O-C-H y C-O-H
de la xilosa y glucosa (grupo sambubiósido) de las antiacinas.
V. CONCLUSIONES
Se sintetizaron por primera vez puntos cuánticos de
carbono (QDs) a partir de la flor de hibiscus sabdariffa a
diferentes temperaturas y tiempos de carbonización. El
análisis de caracterización por TEM no permitió observar la
morfología de los QDs obtenidos, sin embargo, se determina
que el tamaño es menor a 5 nm. De acuerdo con el análisis de
FTIR se identifican a los grupos funcionales O-C-H y C-O-
H de la xilosa y glucosa (grupo sambubiósido) de las
antiacinas presentes como los responsables de la
funcionalización de la superficie que permitieron la obtención
de propiedades luminiscentes (emisión en color azul al ser
excitados con luz ultravioleta con longitud de onda de 254
nm).
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