Centro Universitario de la Defensa

Prácticas Tecnología Medioambiental

SESIÓN 5: DETERMINACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO

La Demanda Química de Oxígeno (DQO) es un ensayo que mide la cantidad de oxígeno necesaria
para oxidar toda la materia orgánica contenida en un agua, empleando como oxidante
dicromato potásico (K2Cr2O7) en medio ácido. El ensayo se realiza a alta temperatura, 150°C,
empleando sulfato de plata como catalizador.

En el ensayo de la DQO se emplea una cantidad conocida de dicromato para oxidar toda la
materia orgánica presente en el agua residual. El exceso de dicromato se determina por
valoración con una disolución normalizada de hierro ferroso (Fe2+) empleando ferroína como
indicador. La diferencia entre el dicromato añadido inicialmente y el dicromato sobrante
determinado por valoración, es el dicromato consumido para oxidar la materia orgánica. A partir
de este valor se calcula la cantidad de oxigeno equivalente para realizar la misma oxidación. El
resultado del análisis de expresa en “mg O2/L”.

Algunos compuestos inorgánicos interfieren en el ensayo por lo que es necesario eliminarlos o

enmascararlos. El ión Cl‐ es un ejemplo típico ya que reacciona con el dicromato generando un
consumo extra de este reactivo que no corresponde con oxidación de materia orgánica. Además,
el ión cloruro reacciona con el ión Ag+ impidiendo su actividad catalítica en la oxidación de los
compuestos orgánicos. El ión Cl‐ se elimina de la muestra añadiendo Hg+ formando una sal
insoluble.

Material de laboratorio Reactivos

2 tubos de muestras práctica

Disolución valoradora (0,025 M):
anterior (25 mL agua residual y
Fe(NH4)2(SO4)3
25 mL agua destilada)
1 Bureta de 50 mL Disolución indicadora: Ferroína
2 Matraz Erlenmeyer de 25 mL

Procedimiento:
1. Valoración del exceso de dicromato. Verter el contenido de cada uno de los tubos en
sendos matraces Erlenmeyer de 50 mL. Lavar el interior del tubo con un poco de agua
desionizada (destilada) para disolver los restos de cada tubo y añadirla también al
matraz Erlenmeyer.

2. Añadir al matraz 2 gotas de ferroína y agitar suavemente.

3. Valorar el contenido del matraz con una disolución de sulfato amónico ferroso
(Fe(NH4)2(SO4)3) de concentración conocida. El punto de valoración se alcanza cuando el
color de la disolución vira a rojo. Justa antes del viraje de color la disolución tomará un
color gris azulado que nos anuncia que el punto de valoración es inminente.
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Cálculo DQO
Durante el proceso de valoración, los iones Fe+2 presentes en la disolución valoradora
se oxidan a Fe+3, mientras que los iones Cr2O7= procedentes se reducen a Cr+3:
Semireacción oxidación: 𝐹𝑒 ⎯⎯⎯ 𝐹𝑒 𝑒

Semireacción reducción: 𝐶𝑟 𝑂 14𝐻 6𝑒 ⎯⎯⎯ 2𝐶𝑟 7𝐻 𝑂

Reacción total: 6𝐹𝑒 𝐶𝑟 𝑂 14𝐻 ⎯⎯⎯ 6𝐹𝑒 2𝐶𝑟 7𝐻 𝑂

Experimentalmente, se observa un cambio de color de azul a rojo‐ debido a la
presencia de la ferroína como indicador. Ese es el punto final de la valoración:0
Equivalentes (𝐹𝑒 ) = Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 ).
Finalmente, a partir del volumen de disolución valoradora empleado, se determinan
los equivalentes de 𝐹𝑒 consumidos y, por consiguiente, los equivalentes de 𝐶𝑟 𝑂 :
2
𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝐹𝑒 𝑉 . 𝑀 .

En el TUBO 1 habrá una cantidad de iones 𝐶𝑟 𝑂 igual a la añadida inicialmente, al

no existir materia orgánica en la mezcla inicial, mientras que en el TUBO 2, dónde
inicialmente si había materia orgánica, habrá una cantidad de iones 𝐶𝑟 𝑂 inferior a
la inicial. Por consiguiente, la cantidad de dicromato consumida se evaluará del
siguiente modo:
TUBO 1: Equivalentes (𝐹𝑒 ) = Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 )iniciales
TUBO 2: Equivalentes (𝐹𝑒 ) = Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 )sin reaccionar

Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 )consumidos = Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 )iniciales ‐ Equivalentes (𝐶𝑟 𝑂 )sin reaccionar

La oxidación de la materia orgánica (CxHyOz) por medio de O2 es un proceso de oxidación‐

reducción en el cual la materia orgánica se transforma en CO2 y en agua, mientras que el
oxígeno se reduce para dar agua:

Reacción total: Cx H yOz  O2  CO 2  H 2O

Semireacción de oxidación: Cx H yOz  CO 2  H 2O
Semireacción de reducción: O 2  4 H   4 e   2 H 2 O
En esta reacción, por cada equivalente de materia orgánica presente en el agua se consume
un equivalente de oxígeno, es decir, se cumple que:

Nº equivalentes de CxHyOz = Nº equivalentes de O2 consumidos (reacción total)

o bien,
Nº equivalentes de CxHyOz = Moles (O2 ) ∙ 4 (reacción reducción)
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Debido a que la oxidación con oxígeno tan sólo es posible realizarlo por medio de bacterias,
en la práctica se emplean dos poderosos oxidantes químicos: El permanganato potásico y el
dicromato potásico. De utilizar el dicromato potásico como agente oxidante, tendría lugar la
siguiente reacción redox:

º
Reacción total: 𝐶 𝐻 𝑂 𝐶𝑟 𝑂 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝐶𝑟 𝐶𝑂 𝐻 𝑂
Semireacción de oxidación: 𝐶 𝐻 𝑂 ⎯⎯⎯⎯⎯ 𝐶𝑂 𝐻 𝑂
Semireacción de reducción: 𝐶𝑟 𝑂 14𝐻 6𝑒 ⎯⎯⎯⎯⎯ 𝐶𝑟 𝐻 𝑂

en la que, por cada equivalente de materia orgánica oxidada se consume un equivalente de

dicromato potásico, es decir:
Nº equivalentes de CxHyOz = Nº equivalentes de Cr2O7= consumidos
De este modo, conocida la cantidad de dicromato potásico consumida, se relaciona ésta con
la cantidad de O2 que haría falta para oxidar toda la materia orgánica, teniendo en cuenta
que:
Nº equivalentes de Cr2O7= consumidos = Nº equivalentes de O2
o bien, que:
Moles (O2 ) = (1/ 4) ∙ Nº equivalentes de Cr2O7= consumidos

Finalmente, a partir de los moles de O2, se calcula la Demanda Química de Oxígeno mediante
la expresión:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂 𝑚𝑔
𝐷𝑄𝑂 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠
𝑉 𝐿

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