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Apuntesteoricosdequimica
Apuntesteoricosdequimica
Supongamos que pesamos algo en una balanza. ¿Si decimos que tiene una masa de 45,8 g
será lo mismo que si decimos que su masa es 45,8000 g? Evidentemente la masa es la misma,
pero no es lo mismo expresar el valor en una forma u otra.
Toda medición tiene un error, que es propio del instrumento de medida y de la forma en
que se realiza dicha medición. La diferente forma en la se expresa el valor dado como ejemplo
está indicando ese error de medición.
Como regla general se toma el criterio de que la menor diferencia que se puede apreciar
con el instrumento de medición es su indeterminación. Si decimos que la masa es 45,8 g estamos
diciendo que la masa mínima que se puede medir con esa balanza es de 0,1 g por lo tanto ese es
el error de dicha medición. El valor medido será entonces 45,8 ± 0,1 g, o sea que dicho valor
puede estar entre 45,7 y 45,9 g. En cambio si decimos que la masa es de 45,8000 g estamos
diciendo que la masa mínima que se puede medir con esa balanza es de 0,0001 g, una décima de
miligramo. El error de la medición será entonces 0,0001 g y el valor medido será 45,8000 ±
0,0001 g, o sea que dicho valor puede estar entre 45,7999 y 45,8001 g. Por supuesto en el
segundo caso el error es mucho menor y la medición es mucho más precisa.
En el caso de nuestro ejemplo 45,8 g está expresado con tres cifras significativas, en
cambio 45,8000 g está expresado con seis cifras significativas.
En la guía de ejercitación vas a encontrar que los datos de los problemas están dados con
una determinada cantidad de cifras significativas (en general con tres).
Se debe tener en cuenta que no tiene ningún sentido expresar un resultado con más cifras
significativas que las que corresponden al error de las mediciones que condujeron a él. Cuando se
hacen cálculos de alguna manera hay que ir trasladando ese error de los datos a través de los
cálculos que se deben hacer.
Cuando se suma o se resta, no se debe tener en cuenta la cantidad de cifras significativas
sino los decimales. El resultado debe expresarse con la misma cantidad de decimales del dato que
tenga menor cantidad de decimales.
Cuando se multiplica o divide el resultado debe expresarse con la misma cantidad de cifras
significativas del dato que tenga menor cantidad de cifras significativas.
Si hacemos un cálculo y debemos expresar ese resultado con una determinada cantidad de
cifras significativas, tenemos que “cortar” la cantidad de cifras. Eso es lo que se denomina
redondeo.
Las reglas para el redondeo son:
Cuando la cifra siguiente a la que se va a conservar es menor a 5, la cifra que se
conserva queda inalterada.
Cuando la cifra siguiente a la que se va a conservar es 5 o mayor a 5, la cifra que se
conserva se debe aumentar en una unidad.
En el caso del ejemplo anterior, 0,0067030 kg, si queremos expresarlo con tres cifras
significativas es 0,00670 kg ó 6,70 . 10–3 kg, en cambio si queremos expresarlo con una sola cifra
significativa es 0,007 kg ó 7 . 10–3 kg.
Si se quiere expresar una cantidad como 12.574 m con tres cifras significativas la única
manera de poder hacerlo es utilizando notación científica, y se expresa como 1,26 . 104 m.
Pero por supuesto, cuando debemos resolver un problema, el mismo tiene varios datos y
hay que hacer muchos cálculos. ¿Cómo se debe trabajar en ese caso?
Cuando un problema tiene varios datos el resultado final debe expresarse con la
misma cantidad de cifras significativas del dato que tenga menor cantidad de cifras
significativas.
Si se sacan resultados parciales, en los mismos se debe dejar por lo menos una cifra
significativa más de las que se necesita tener en el resultado final.
Ha pasado muchas veces que los alumnos consultan porque un problema no les da la
respuesta correcta. Cuando se mira la resolución no existen errores en su desarrollo; y la
diferencia es porque dejaron muy pocas cifras significativas en los resultados parciales que fueron
calculando, o porque redondearon mal, o ambas cosas juntas.
Está expresado con 5 cifras significativas. Observá que si se expresa en notación científica
son 6,7030 . 10–3 kg, y los ceros que no son significativos desaparecen.
SISTEMAS MATERIALES
Lic. Lidia Iñigo
Se denomina MATERIA a todo lo que forma los distintos objetos o cuerpos que nos
rodean, ya sean inertes o seres vivos. La materia se caracteriza por ocupar un lugar en el espacio
(tiene volumen) y por poseer masa.
Denominamos material a las distintas “clases de materia” que podemos encontrar. Por lo
tanto puede haber un mismo cuerpo formado por distintos materiales, o diversos cuerpos
formados por un mismo material.
1 ¿Qué ejemplos podés dar de un mismo cuerpo formado por distintos materiales
y de distintos cuerpos formados por un mismo material?
Debemos aclarar que algunos autores utilizan el nombre de sublimación tanto para el
cambio de estado gaseoso a sólido como de sólido a gaseoso. Además la palabra vaporización
involucra tanto cuando el cambio ocurre a nivel de la superficie (evaporación) como cuando ocurre
en todo el seno del líquido (ebullición).
3
La densidad, ¿qué tipo de propiedad es, intensiva o extensiva?
Los sistemas materiales se pueden clasificar de diferentes formas. Si se clasifican según sus
propiedades pueden ser homogéneos o heterogéneos.
Las partes de un sistema heterogéneo en las cuales una propiedad intensiva presenta el
mismo valor se denominan fases. Por lo tanto un sistema heterogéneo presenta más de una
fase y un sistema homogéneo presenta una única fase. En un sistema heterogéneo existe
un cambio abrupto entre una fase y otra, con un límite bien definido. Ese límite entre las distintas
fases es lo que se denomina interfase.
Por supuesto, el que un sistema pueda verse como homogéneo depende del límite de
apreciación. Un sistema que a simple vista puede parecer homogéneo, como la leche o la sangre,
al verlo al microscopio se ve como un sistema heterogéneo. Por eso el límite que se toma para
decidir si un sistema es homogéneo o heterogéneo no es lo que se puede ver a simple vista sino el
límite visible al microscopio. La leche y la sangre son sistemas heterogéneos, por más que a
simple vista parezcan homogéneos.
Por lo tanto una sustancia pura no se puede separar por métodos físicos y su composición
es constante, está caracterizada por una fórmula química definida. Una sustancia pura está
caracterizada por sus propiedades intensivas, cuyos valores son constantes si se miden en las
mismas condiciones experimentales.
Otra forma de clasificar los sistemas materiales es según el número de sus componentes: si
el sistema tiene un único componente será una sustancia pura, y si tiene más de un componente
será una mezcla.
Una de las dificultades que aparecen es interpretar que estas dos clasificaciones son
independientes. No porque un sistema esté formado por un único componente necesariamente
debe ser homogéneo. Y la inversa, no porque un sistema esté formado por más de un
componente (o sea por más de una sustancia pura) necesariamente debe ser heterogéneo.
¿Podés dar ejemplos de un sistema formado por un único componente y que sin
5 embargo sea heterogéneo?
¿Y de un sistema homogéneo formado por más de un componente?
Los sistemas homogéneos formados por más de un componente se denominan
SOLUCIONES.
Las soluciones son mezclas, pero son sistemas homogéneos. Es un tipo especial de mezcla,
cuyas propiedades pueden ser muy diferentes a las de sus componentes. Como en cualquier
mezcla su composición es variable, y para tener correctamente determinado el sistema se debe
conocer dicha composición.
La forma más común de expresar la composición de una mezcla es la composición
centesimal. Ésta es el porcentaje en masa de cada componente de la mezcla, o sea la cantidad
de gramos de cada componente por cada 100 g de mezcla.
Sustancias simples
Sustancias puras
Sustancias compuestas o compuestos
Debés tener claro que una sustancia compuesta no es una mezcla, un compuesto es una
sustancia pura, no puede separarse por métodos físicos y tiene una fórmula química definida y
está caracterizada por sus propiedades intensivas. Una mezcla está formada por más de una
sustancia pura y tiene composición variable. Por ejemplo, el agua no es una mezcla formada por el
gas oxígeno y el gas hidrógeno, es una sustancia totalmente diferente, con propiedades
totalmente diferentes. En una mezcla de gas oxígeno y gas hidrógeno cada uno de ellos, que son
dos sustancias diferentes siguen conservando sus propiedades características.
Tanto las sustancias simples como las compuestas están constituidas por los elementos
químicos. Las sustancias simples están formadas por un solo elemento, y las sustancias
compuestas o compuestos están formadas por más de un elemento.
Pero entonces: ¿a qué llamamos elemento? Los textos definen a los elementos
químicos como los constituyentes de todas las sustancias, tanto simples como compuestas. Por
ejemplo el elemento oxígeno es lo que es común a la sustancia oxígeno (el gas componente del
aire), al ozono, al agua, al óxido de calcio, al ácido sulfúrico y a todos los compuestos que por
descomposición puedan dar las sustancias simples oxígeno u ozono.
Esta definición es muy antigua, antes de que se conociera la estructura atómica. Hoy en
día aún un niño de escuela primaria conoce lo que es un átomo y su composición.
Podemos dar una definición de elemento más intuitiva y moderna: Elementos son las
“distintas clases de átomos” que se encuentran en la naturaleza. Cada tipo o clase
diferente de átomo tiene su nombre y su símbolo, y eso es lo que llamamos elemento. El oxígeno,
el ozono, el agua etc. están formados por átomos que tienen 8 protones y 8 electrones, y esos
átomos corresponden al elemento que denominamos oxígeno.
Cuando decimos: el cloruro de sodio está formado por los elementos cloro y sodio ¿qué
7 definición de elemento estamos utilizando?
Y si decimos: por reacción química entre los elementos cloro y sodio se obtiene cloruro
de sodio ¿cuál es la definición en este último caso?
Dijimos que una sustancia pura está caracterizada por una fórmula química definida. Ya
debés estar familiarizado con la definición de molécula.
Cuando decimos que la fórmula química del agua es H2O estamos diciendo que una
molécula de agua está formada por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno que se encuentran
unidos. Por lo tanto esa es su fórmula molecular.
Pero no todas las sustancias están formadas por moléculas. Esto se verá más adelante
cuando se trate el tema Uniones Químicas. En las sustancias que no están formadas por
moléculas su formula química corresponde a la mínima relación entre los elementos que la
componen. Esta fórmula es la que se llama fórmula mínima o fórmula empírica.
La FÓRMULA MÍNIMA O EMPÍRICA corresponde a la mínima relación entre los
elementos que forman una sustancia.
En las sustancias que no están formadas por moléculas la única fórmula que
existe es la fórmula empírica o mínima. Este es el caso de: CaCl2, Na2SO4, Fe ó Cu.
En las sustancias formadas por moléculas la fórmula molecular y la fórmula mínima pueden
coincidir. Esto sucede cuando la fórmula molecular corresponde también a la mínima relación entre
los elementos (no se puede simplificar). Es el caso de H2O, HNO3 ó Br2O5.
Un mismo cuerpo formado por distintos materiales puede ser, por ejemplo, una silla de
madera, una silla de hierro o una silla de plástico. Distintos cuerpos formados por un mismo
material pueden ser, por ejemplo, un vaso de vidrio, una jarra de vidrio y una fuente de vidrio.
Propiedades extensivas son: masa, peso, volumen, longitud, etc. Propiedades intensivas
son: color, olor, sabor, puntos de fusión y ebullición, dureza, etc.
La palabra homogéneo significa que no presenta diferencias, que es uniforme y tiene igual
aspecto y propiedades en todas sus partes. Por el contrario algo heterogéneo no es uniforme y
presenta diferente aspecto y propiedades en sus distintas partes.
5
Ejemplos de sustancias simples pueden ser: cloro, nitrógeno, hierro, aluminio, azufre,
fósforo, etc.
Ejemplos de sustancias compuestas pueden ser: agua, dióxido de carbono, bicarbonato de
sodio, cloruro de sodio (sal de mesa), sacarosa (azúcar de mesa), etanol (alcohol) etc.
Al decir el cloruro de sodio está formado por los elementos cloro y sodio estamos utilizando
la definición de elemento como “distintas clases de átomos”, porque el cloruro de sodio no está
formado por el gas cloro (Cl2) o la sustancia simple cloro y el sodio metálico o la sustancia simple
sodio, sino que está formado por átomos del elemento cloro y átomos del elemento sodio que se
encuentran unidos de una manera determinada (que se verá posteriormente en Uniones
Químicas). Si decimos por reacción química entre los elementos cloro y sodio se obtiene cloruro de
sodio estamos utilizando la palabra elemento como sinónimo de sustancia simple, porque los que
reaccionan son el gas cloro (Cl2) y el sodio metálico, no los átomos de cloro y los átomos de sodio,
que no se encuentran aislados en la naturaleza.
COMPOSICIÓN ATÓMICA
Lic. Lidia Iñigo
neutrones (nº) 0 ≈1
Núcleo
protones (p+) + ≈1
Parte
electrones (e–) − 1/1840
externa
Debés saber también cómo se representa un átomo y qué son el número atómico (Z) y el
número másico (A).
Con estos dos números puede representarse un átomo y saber que cantidad de cada una
de las distintas partículas se encuentran en él.
Un NUCLEIDO es todo átomo caracterizado por valores determinados de número
atómico (Z) y número másico (A).
Es importante que entiendas que la forma de representación que se utiliza para simbolizar
a cualquier nucleido:
Debés conocer también qué es un isótopo, qué es un ión y cómo se denominan los iones
positivos y negativos.
ISÓTOPOS son átomos del mismo elemento que tienen distinta cantidad de
neutrones, y por lo tanto tienen distinta masa, y también distinto número másico.
Un IÓN es un átomo o conjunto de átomos con carga eléctrica. Por ahora veremos
sólo los iones formados por un solo átomo con carga eléctrica.
Los iones pueden ser positivos o negativos, según sea el signo de su carga eléctrica.
Los iones positivos se denominan CATIONES y los iones negativos se denominan
ANIONES.
Un átomo puede perder o ganar electrones cuando se une a otros átomos al producirse
una reacción química. Este tema se verá cuando se trate uniones químicas. Lo importante ahora
es que en una reacción química intervienen los electrones más externos, y se pueden ganar perder
o compartir dichos electrones, pero el núcleo de los átomos permanece inalterado. Para que se
modifique el núcleo de un átomo deben ocurrir fenómenos de radioactividad o reacciones
nucleares, que están fuera del alcance de este curso. Esto es muy importante para que interpretes
que:
Es decir que un catión tendrá menos electrones que el correspondiente átomo neutro, y un
anión tendrá más electrones que el correspondiente átomo neutro. Esto se puede simbolizar con
las siguientes ecuaciones:
Ca Ca 2+ + 2 e − Cl + 1 e − Cl −
Donde el Ca tiene 20 e− pero el Ca2+ tiene 18 e−, porque perdió dos electrones. Y el Cl tiene
17 e −
pero el Cl− tiene 18 e−, porque ganó un electrón.
Sabemos que un átomo puede perder o ganar electrones (cuando se une a otros átomos),
puede tener distinta cantidad de neutrones y, sin embargo, sigue siendo el mismo elemento.
1
Es aproximadamente 100.000 veces mayor, mediría 200.000 cm = 2000 m = 2 km
¡Mediría 20 cuadras!
2
Se llama número másico porque es el número entero más cercano a la masa de ese átomo
en unidades atómicas de masa (uma) (conocerás esta nueva unidad de masa en el tema
Magnitudes Atómico – Moleculares). La masa, tanto de un protón como de un neutrón, es
aproximadamente igual a una unidad atómica de masa, y la masa de los electrones es
despreciable, por ser casi 1840 veces menor que la uma, por lo tanto sumando protones y
neutrones da el número entero más cercano a la masa de ese átomo en umas.
La inmensa mayoría del átomo es vacío, en el que se encuentran girando los electrones.
Podemos definir elemento en una forma más moderna que en el libro Temas de Química
General como las distintas “clases” de átomos que existen. Cuando decimos que el agua está
formada por los elementos hidrógeno y oxígeno, nos referimos a esta definición. De acuerdo con
esta definición, el grafito y el diamante serían dos sustancias simples diferentes formadas por el
mismo elemento (carbono).
Pero también existe otra definición de elemento y es llamar elemento a la sustancia simple.
De acuerdo con esta definición, el grafito y el diamante serían variedades alotrópicas del elemento
carbono.
El que determina el elemento es el número de protones, que es el número atómico (Z).
Mientras tenga el mismo Z, sigue siendo el mismo elemento; si cambia el Z, cambia el elemento
de que se trata.
MAGNITUDES ATÓMICO − MOLECULARES
Lic. Lidia Iñigo
Verás que el texto Temas de Química General comienza por donde históricamente comenzó
la Química, o sea, por las leyes gravimétricas. Hoy en día con los conocimientos de estructura
atómica ya adquiridos y de teoría atómica molecular, esas leyes se pueden deducir lógicamente.
No es necesario el estudio detallado de cómo surgieron, simplemente es necesario que sepas su
enunciado interpretando y comprendiendo lo que significa. Fundamentalmente de las dos leyes
principales, la ley de conservación de la masa y la ley de las proporciones constantes.
En la parte de magnitudes atómico-moleculares son fundamentales cuatro conceptos
básicos que debes asegurarte de tener claros antes de intentar resolver los problemas: masa
atómica, masa molecular, mol y masa molar.
1 ¿Conocés la diferencia entre peso y masa? ¿Por qué es más correcto hablar de masa
atómica y no de peso atómico?
En el tema Composición Atómica, se vio que no todos los átomos del mismo elemento
tienen la misma masa (isótopos). La masa de un átomo o de una molécula, al ser extremadamente
pequeñas no conviene medirlas en las unidades de masa que estamos acostumbrados a manejar
(habitualmente el gramo) y por eso se creó una unidad de masa que se denomina unidad de
masa atómica o, abreviando, uma. Su símbolo es u, y su relación con el gramo es:
1 u = 1,661 10 −24 g.
Históricamente lo primero que pensaron los antiguos filósofos griegos era que los átomos
de los distintos elementos tenían diferente peso, y que todos los átomos del mismo elemento
tenían el mismo peso. Por lo tanto, lo primero que se intentó es tener una tabla de pesos
atómicos. Pero lógicamente, una molécula o un átomo no pueden pesarse en una balanza. Los
primeros químicos fueron sacando relaciones, primero entre los pesos de las distintas moléculas y
luego llevando esas relaciones a los pesos atómicos. Ellos pudieron darse cuenta de que un átomo
de cloro era tantas veces más pesado que un átomo de oxígeno, que éste era tantas veces más
pesado que uno de carbono, etc. Como encontraron que el elemento más liviano era el hidrógeno,
le asignaron valor 1. Al hacer esto estaban tomando el peso de un átomo de hidrógeno como
unidad patrón de medida para medir el peso de los demás átomos. Medir algo es compararlo con
un patrón, tomado arbitrariamente, que se denomina unidad. Por ejemplo, la unidad patrón para
la medición de longitudes es el metro. Esos valores de pesos atómicos eran relativos porque la
unidad, en ese momento el peso del átomo de hidrógeno, era desconocida. Esa unidad con el
tiempo fue cambiando, luego se tomó como patrón el oxígeno, porque se combinaba con mayor
cantidad de elementos. Pero al descubrirse los isótopos, los físicos tomaron la masa del isótopo
más estable, el 16O dividido 16, como unidad; en cambio, los químicos tomaron el promedio de las
masas de los distintos isótopos que se encuentran en la naturaleza, siempre dividido 16. Fue así
como durante muchos años existieron dos escalas de masas atómicas con una pequeña diferencia.
Esto pasó hasta que en el año 1961, para unificar, se tomó como patrón la masa de un átomo de
12
C dividido 12, y se creó la unidad de masa atómica. Esta unidad difiere muy poco de la masa de
un átomo de hidrógeno.
En realidad, lo que aparece como masa atómica relativa o simplemente como masa
atómica y que se encuentra en todas las Tablas Periódicas es la masa atómica en umas; lo que
sucede es que la creación de la unidad es muy posterior. Antes de la creación de la unidad era
verdaderamente relativa y no tenía unidades. Por una cuestión de costumbre en muchos textos se
sigue nombrando como masa atómica relativa, o como peso atómico. Además, debemos aclarar
que en realidad no es la masa de un átomo en particular, sino que es un promedio de la masa de
los distintos isótopos que se encuentran en la naturaleza, que tienen una abundancia determinada.
Es importante que sepas que la masa atómica que aparece en las Tablas Periódicas
está en umas; aunque, como cualquier masa, puede expresarse en otras unidades.
Si conocemos la fórmula química de una sustancia y tomando como datos conocidos las
masas atómicas, podemos calcular la masa de una molécula o de su fórmula empírica muy
fácilmente, y así obtenemos la masa molecular.
Conociendo que 1 u = 1,661 10 −24 g y que la uma se define como la masa de un isótopo
de carbono doce dividido doce, 1 u = C12/12, o sea que un átomo de carbono doce tiene una
masa de exactamente doce umas, podemos calcular cuántos átomos de C12 hay en una masa de
exactamente 12 g de C12.
1 u ................ 1,661 10 −24 g 1,993 10 −23 g ............ 1 át. C 12
12,000000 u ................ 1,993 10 −23 g 12,00000 g ............ 6,02 10 23 át. C 12
Esto es válido cualquiera sea ese número n. Si se toman 16 g de oxígeno en esa masa
deberá haber el mismo número de átomos de O que átomos de C12 hay en 12 g de carbono doce,
y ese número es la constante de Avogadro. Repitiendo el mismo razonamiento pero ahora
tomando una masa que en gramos coincida con la masa molecular en umas, por ejemplo para el
agua 18 g, veremos que en 18 g de agua deberá haber la misma cantidad, pero ahora de
moléculas de agua, que átomos de C12 hay en 12 g de C12 y ese número es 6,02 10 23 moléculas de
agua.
Masa Molar (M): teniendo claro lo anterior es evidente que la masa molar es la
masa de un mol.
La masa molar del agua será, por lo tanto, la masa de un mol de moléculas de agua, o sea
18 g, o la masa de un mol de cloruro de sodio (NaCl) es la masa de un mol de unidades de
fórmula mínima, o sea, 58,5 g. Observá que en este último caso no aclaramos un mol de qué, es
simplemente porque en el caso de una sustancia que no forma moléculas sería demasiado largo, y
se da por obvio. Debemos aclarar que cuando nos referimos a átomos es más claro decir masa de
un mol de átomos. Por ejemplo, la masa de un mol de átomos de oxígeno es 16 g, pero la M del
oxígeno es 32 g, porque es la masa de un mol de moléculas de oxígeno.
Si se toman 500 g de aceitunas (de 5 g c/u) y 500 g de manzanas (de 100 g c/u),
¿se tienen la misma cantidad de aceitunas que de manzanas? ¿De cuál hay más?
Teniendo claros estos conceptos, y con un poco de práctica para saber encontrar las
relaciones que se necesitan, se puede resolver cualquier problema de magnitudes atómico-
moleculares.
Una relación que muchas veces les cuesta encontrar a los alumnos es la relación entre
átomos y moléculas. Por ejemplo: la fórmula del trióxido de azufre es SO 3, eso significa que una
molécula de SO3 tiene un átomo de azufre y tres de oxígeno que se encuentran unidos. Si se
pregunta cuántos átomos de oxígeno, o cuántos moles de átomos de oxígeno hay en 25 g de SO3;
se necesita conocer esa relación, y está dada por la fórmula:
Siempre habrá tres veces más átomos de oxígeno que moléculas, cualquiera sea el número
de moléculas que tomemos. Si tomamos un número de Avogadro de moléculas:
8 Calculá ahora cuántos moles de átomos de oxígeno y cuántos átomos de oxígeno hay
en 25,0 g de SO3 .
Respuestas
La masa es una magnitud escalar, queda determinada por su valor y su unidad, en cambio
el peso es una magnitud vectorial, es una fuerza, tiene módulo dirección y sentido. Según la ley de
Newton F = m a (fuerza igual a masa por aceleración). Por lo tanto el peso es la masa por la
aceleración de la gravedad.
Es más correcto hablar de masa porque la masa es constante en cualquier parte del
universo, en cambio el peso varía de acuerdo con la gravedad. Un átomo o molécula que se
encuentren aquí o en la Luna tienen la misma masa pero no el mismo peso, porque la aceleración
de la gravedad en la Luna es diferente de la que existe aquí en la Tierra.
3
La masa atómica es fraccionaria entre otras razones porque es un promedio de la masa de
los distintos isótopos que se encuentran en la naturaleza y porque la masa de un protón y de un
neutrón no son exactamente 1 uma. El número másico no puede ser fraccionario, ya que se trata
de una cantidad de partículas.
4
Ese promedio estará más cercano a la masa del isótopo que se encuentre en mayor
abundancia.
No todas las sustancias están formadas por moléculas. La fórmula mínima o empírica es la
mínima relación entre los elementos que componen una sustancia. La fórmula molecular es la
fórmula de una molécula, es decir cuántos átomos de cada elemento están formando una
molécula de una sustancia. En las sustancias formadas por moléculas la fórmula mínima y la
molecular pueden coincidir, como en el caso del H2O, HNO3 ó Br2O5. En otras sustancias
moleculares la fórmula mínima y la molecular no coinciden. En este caso, la fórmula molecular
siempre es un múltiplo de la fórmula mínima y al simplificarla para obtener la mínima relación, se
llega a la fórmula mínima (que no es la fórmula real en este caso). Es el caso de: C 2H6 , C6H6, Cl2
ó H2O2. En las sustancias que no están formadas por moléculas la única fórmula que existe es la
fórmula empírica o mínima. Este es el caso de: CaCl2, Na2SO4, Fe ó Cu.
La masa molecular en umas es la masa (en promedio) de una sola molécula o de una
fórmula mínima. La masa molar en gramos es la masa de un mol de moléculas (o fórmulas
mínimas) o sea de 6,02 10 23 moléculas. ¡Pequeña diferencia....!
7
De la misma manera que en 500 g de aceitunas hay muchas más aceitunas (100), que
manzanas hay en 500 g de manzanas (5); en 100 g de agua hay más moléculas de agua (de
menor masa), que moléculas de dióxido de carbono hay en 100 g del mismo. No hay la misma
cantidad, hay más moléculas de H2O.
8
Debemos primero saber la masa molar del SO 3, y para ello calculamos su masa molecular
en umas.
Sabiendo que en un mol de moléculas hay tres moles de átomos de oxígeno y que un mol
de moléculas tiene una masa de 80,1 g:
1 ¿Qué significa modelo en ciencia? ¿Por qué fueron cambiando los distintos modelos
atómicos a lo largo del tiempo?
El primer modelo atómico fue el de Joseph j. Thomson (1856 – 1940), que surgió a partir
del conocimiento de la naturaleza eléctrica de la materia. Thomson postuló un modelo en el cual el
átomo se describía como una nube esférica de carga positiva en la cual estaban insertos los
electrones. Como si fuera un “budín” en el cual los electrones fueran las “pasas de uvas”. Años
más tarde, Ernest Rutherford (1871 – 1937) probó mediante su experimento que la carga positiva
del átomo estaba concentrada en un muy pequeño espacio, y propuso un nuevo modelo en el
cual la carga positiva estaba concentrada en un núcleo muy pequeño y los electrones giraban en
órbitas circulares alrededor de él.
Modelo de Rutherford
El modelo de Rutherford tenía una falla, y era que contradecía la física clásica por el hecho
de que si el electrón se mueve en una órbita circular, está sometido a la aceleración centrípeta. De
acuerdo con la física clásica, toda carga sometida a una aceleración pierde energía, lo cual haría
que el electrón se fuera acercando cada vez más al núcleo describiendo una trayectoria espiral y
terminaría pegándose al núcleo.
Hacia fines del siglo XIX Max E. L. Planck (1858 – 1947), estudiando la radiación de un
cuerpo negro, vio que los resultados experimentales no podían explicarse si se consideraba a la luz
emitida como una onda, y formuló su teoría cuántica de la radiación. Esta teoría expresa que la
materia no absorbe o emite energía en cualquier valor, sino en ciertos y determinados valores, o
sea, en forma de “cuantos” de energía. La relación entre la energía y la frecuencia o la longitud de
onda de la luz emitida está dada por la ecuación de Planck; ΔE = h ν ó ΔE = h C/λ Donde h
es la constante de Planck, ν es la frecuencia, C es la velocidad de la luz y λ es la longitud de onda.
Es importante que veas que la energía de una radiación electromagnética es inversamente
proporcional a la longitud de onda y directamente proporcional a la frecuencia, cuanto mayor
longitud de onda, menor es la energía de esa radiación.
2 ¿Por qué las ondas de radio no son nocivas para la salud y sí en cambio lo son los
rayos x que se utilizan en las radiografías o los rayos ultravioleta?
El modelo de Bohr explicaba las líneas encontradas para el átomo de hidrógeno, pero no
podía explicar los espectros de átomos con muchos electrones. Cuando los aparatos se fueron
perfeccionando, se vio que cada línea que predecía el modelo de Bohr en realidad aparecía
desdoblada en más líneas, como si en cada nivel de energía predicho por Bohr, existieran distintos
subniveles.
Determinados experimentos sólo pueden explicarse si la luz es considerada como una
onda, y otros experimentos, como la radiación de un cuerpo negro, sólo pueden explicarse si la luz
es considerada como partículas. Esto es lo que se llama la dualidad onda partícula.
Louis V. De Broglie (1892 – 1987) supuso que la dualidad onda partícula que se daba en la
luz podía darse también en el electrón, que hasta ese momento se consideraba como partícula. En
realidad la dualidad onda partícula se da en todas las partículas muy pequeñas y que se mueven a
velocidades muy grandes.
Probabilidad
Distancia al núcleo
Orbitales p
Lo que antes eran las órbitas del modelo de Bohr (K, L, M, N, etc.) ahora en el modelo
actual pasan a ser los niveles de energía (1, 2, 3, 4, etc.). Dentro de esos niveles encontramos
distintos subniveles y dentro de los distintos subniveles, los distintos orbitales. Tanto los
subniveles como los orbitales se nombran con las letras s, p, d, y f. Esas letras provienen de la
forma en que se veían las líneas de los espectros, en inglés; s es de sharp (nítida), p de principal,
d de difuse (difusa), y f de fundamental. El nivel 1 tiene un solo subnivel que es el s, con un solo
orbital que es el s. En el nivel 2 aparecen el subnivel s y el subnivel p. En el nivel 3 tenemos tres
subniveles: s, p, y d. A partir del nivel 4 aparecen 4 subniveles: s, p, d y f. En los subniveles p hay
tres orbitales distintos (de igual energía); en los subniveles d hay 5 orbitales y en los f hay 7
orbitales, siempre de igual energía. A medida que va aumentando el nivel de energía, se van
“abriendo” cada vez más subniveles, y cada vez con más orbitales, que se van repitiendo en cada
nivel.
El orden de energía dentro de los subniveles de un mismo nivel es: s < p < d < f .
4 ¿Que diferencia hay, por ejemplo entre un orbital s del nivel 1 y un orbital s del nivel 2?
Teniendo en cuenta que el estado fundamental del átomo es el estado de menor energía.
Podríamos pensar que todos esos distintos niveles, subniveles y orbitales se encuentran vacíos y
“armar” nuestro átomo acomodando los electrones en ellos.
A partir de que se completa el subnivel 3p, el orden de llenado de los orbitales no coincide
con el orden de energía. Luego del subnivel 3p se completa el subnivel 4s y después el 3d. La
siguiente regla mnemotécnica sirve para saber el orden de llenado de los orbitales; es la regla de
las diagonales.
Debés asegurarte de memorizar a qué se denomina estado fundamental y estado excitado
de un átomo. Debés conocer también el significado de niveles y subniveles de energía, qué es un
orbital, cuántos orbitales hay en cada subnivel, cuántos subniveles hay en cada nivel y cuántos
electrones hay como máximo en cada orbital.
Para determinar la CEE a partir de la CE se debe buscar el mayor nivel de energía, a partir
de la primera vez que se lo encuentra y de ahí en adelante comenzar a fijarse. Cuando aparecen
subniveles d ó f incompletos, ó completos pero la CE termina, forman parte de la CEE; pero si
está completo y hay por lo menos un electrón en el subnivel siguiente, ya no forman parte de la
CEE. Intentá practicarlo respondiendo la pregunta 7. La notación que se encuentra en dicha
pregunta es una forma abreviada de la configuración electrónica, [Kr] significa la CE del Kriptón
(hasta el 4º nivel de energía completo) y luego se continúa. Se puede abreviar con la CE de
cualquier gas noble, es como comúnmente aparece en las tablas.
¿Cuáles serían las CEE correspondientes a las siguientes CE?
Un modelo es una teoría que se postula para explicar un hecho, en este caso la estructura
de un átomo. Mientras esa teoría esté de acuerdo con los datos experimentales y logre
predecirlos, es válida, pero cuando no puede explicar los hechos experimentales, hay que
modificarla o reemplazarla; por eso ha habido distintos modelos atómicos a lo largo del tiempo.
2
Porque los rayos x y los rayos ultravioleta son de longitudes de onda muy pequeñas, del
orden de los nm (nanometro, 1 nm = 10−9 m) y frecuencias muy grandes, por lo tanto tienen una
energía muy grande. En cambio, las ondas de radio tienen longitudes de onda muy grandes (del
orden de los m) y muy baja energía.
3
El electrón tiene mayor energía cuanto más lejos del núcleo se encuentre. Un átomo
absorbe energía cuando el electrón pasa de una órbita más interna a una más externa y emite
energía cuando el electrón pasa de una orbita más externa a una más interna. La energía que
puede absorber o emitir está cuantificada porque sólo puede ser el valor de la diferencia de
energía que existe entre las órbitas entre las cuales el electrón “salta”. Esto es válido en el modelo
actual, salvo que en lugar de órbitas tenemos niveles y subniveles de energía.
4
La diferencia, además de la energía, es el tamaño. Los dos tienen forma esférica pero el 2
s es mayor, porque se encuentra a mayor distancia del núcleo.
5
En cada orbital van como máximo dos electrones. Esto es consecuencia del principio de
exclusión de Pauli. Wolfgang Pauli (1900 – 1958). De la Ecuación de Onda de Schröedinger surgen
cuatro parámetros que son los números cuánticos, el primero de ellos está indicando en qué nivel
se encuentra el electrón, el segundo en qué subnivel, el tercero en qué orbital y el cuarto, que es
el número cuántico de spin puede tener solamente dos valores. Como el principio de Pauli dice que
en un mismo átomo no puede haber dos electrones que tengan sus cuatro números cuánticos
iguales (es como si fueran la identificación de cada electrón), si los tres primeros son iguales
significa que están en el mismo nivel, en el mismo subnivel y en el mismo orbital, por lo tanto sólo
queda para diferenciarlos el número cuántico de spin, que sólo toma dos valores, y como
consecuencia sólo puede haber dos electrones por cada orbital.
En el subnivel s 2, en el p 6, en el d 10 y en el f 14.
a) 4s2 3d10
b) 5s2 5p4
c) 6s2 5d3
d) 6s2 6p3
TABLA PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS
Lic. Lidia Iñigo
Ya desde que se conocieron los primeros elementos, los estudiosos de la ciencia se dieron
cuenta de que había grupos de elementos que tenían características similares y quisieron
agruparlos y clasificarlos. Pero fue recién en el siglo XIX, después de la teoría atómica de Jhon
Dalton (1766 – 1844), cuando se dieron los primeros pasos que llevarían a una clasificación
periódica. En ese tiempo se pensaba que todos los átomos de un elemento eran iguales y tenían la
misma masa o peso atómico (hoy sabemos que no, debido a la existencia de isótopos). Se vio que
había cierta regularidad entre las propiedades de los elementos y su peso atómico, y que éstas se
repetían a intervalos regulares de ocho elementos. El primero en enunciar la llamada “ley
periódica” y en hacer una Tabla Periódica de los elementos fue Dimitri Mendeléev (1834 – 1907).
Dicha ley periódica decía que las propiedades de los elementos se encontraban en dependencia
periódica de sus pesos atómicos.
En la tabla propuesta por Mendeléev había algunos elementos que no quedaban
correctamente ubicados de acuerdo con su peso atómico, y él sacrificó su orden pensando que el
peso atómico estaba mal determinado. Tan importante fue el trabajo de Mendeléev que
quedaban lugares vacíos en esta clasificación y él dedujo que tendría que haber elementos que
ocuparan dichos lugares, y predijo sus propiedades. Muchos años después, cuando se
descubrieron dichos elementos, como el galio, el germanio y el escandio, se vio que las
propiedades predichas por él eran asombrosamente correctas.
No fue hasta después del descubrimiento de los isótopos, en 1913, que se vio que en
realidad las propiedades de los elementos no dependían de su masa atómica sino de la cantidad
de electrones del átomo y, por lo tanto, de su número atómico. Esto explicó porqué en algunos
elementos había que invertir el orden con respecto a su masa atómica.
Hoy podemos enunciar la ley periódica como:
“Las propiedades físicas y químicas de los elementos son una función periódica de
su número atómico”.
Es habitual que a los alumnos les cueste interpretar el significado de esta frase. Para
hacerlo se necesita en principio conocer el significado de las palabras.
Los períodos que aparecen en la clasificación periódica no son regulares, es decir, no son
todos iguales.
Aparecen dos períodos de 8 elementos, luego dos períodos de 18 elementos y, por último,
dos períodos de 32 elementos de los cuales el último está incompleto.
Con el conocimiento que tenemos hoy en día de estructura atómica y del modelo atómico
actual, vemos que si vamos colocando los elementos en el orden en que se van llenando los
distintos niveles y subniveles de energía (el de la regla de las diagonales), comenzando cada línea
horizontal al comenzar a “llenar” un nuevo nivel, queda formada la Tabla Periódica.
El primer nivel (1s) tiene un solo subnivel con un solo orbital y, por lo tanto, pueden ir
solamente dos electrones, lo que da lugar para solamente dos elementos, el que tiene un solo
electrón que es el hidrógeno y el que tiene dos, que es el helio. Luego comenzamos a llenar el
nivel 2, llenamos el subnivel 2s, con lugar para dos electrones, y luego se llena el 2p, con lugar
para seis electrones. Esto da lugar al primer período de ocho elementos. El siguiente nivel es el 3,
donde se llenan 3s y 3p, lo que da lugar al segundo período de ocho elementos. Pero después del
subnivel 3p se comienza a llenar el 4s, con lo cual debemos ir a una nueva línea horizontal, lo que
representa un nuevo período. Se completa el 4s, y luego el 3d, que da lugar a 10 elementos más y
por último el 4p. Aquí aparece el primer período de 18 elementos. Luego comenzamos a llenar el
nivel 5, que es igual que el cuatro (aparece el subnivel 4d) y se completa el segundo período de
18 elementos. El sexto nivel comienza con 6s, pero aquí, una vez completado se comienza a llenar
el subnivel 4f, lo que da lugar a 14 elementos más y aparece el primer período de 32 elementos.
Puede verse que los subniveles d comienzan a llenarse un nivel “atrasado” y por lo tanto quedan
en el período siguiente. Los subniveles f se comienzan a llenar dos niveles “atrasados”, entonces el
subnivel 4f queda en el período seis y el 5f queda en el período siete.
Por lo que acabamos de ver, las líneas horizontales de la Tabla Periódica son los
PERÍODOS.
Podrás observar que en la tabla quedan determinados distintos bloques según se van
llenando los distintos subniveles. En las dos primeras columnas se llena el subnivel s, en las seis
últimas columnas se llena el subnivel p y en las columnas del medio, que comienzan en el período
3, se completa el subnivel d. El subnivel f, cuyos elementos son muy similares entre sí, en la
mayoría de las tablas aparece abajo para evitar una distribución tan larga en el sentido horizontal.
Los elementos cuya CE termina en orbitales s ó p se denominan ELEMENTOS
REPRESENTATIVOS, los elementos cuya CE termina en orbitales d se denominan
ELEMENTOS DE TRANSICIÓN y los elementos cuya CE termina en orbitales f se
denominan ELEMENTOS DE TRANSICIÓN INTERNA.
Debés notar que los elementos de transición interna no pertenecen a ningún grupo. Los
que terminan en el subnivel 4p (período 6) se denominan lantánidos y los que terminan en el
subnivel 5p (período 7) se denominan actínidos.
4 ¿Por qué los elementos que pertenecen a un mismo grupo tienen propiedades
químicas similares?
Existen dos nomenclaturas para nombrar a los grupos o familias. La más moderna, dada
por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC), numera de corrido con números
arábigos a todos los grupos del 1 al 18.
La nomenclatura más antigua o tradicional numera con números romanos y distingue entre
los grupos de los elementos representativos y los de los elementos de transición con los subíndices
A y B respectivamente. En la nomenclatura tradicional, el número del grupo coincide con el
número de electrones de la CEE; salvo para las cuatro últimas columnas de los elementos de
transición, ya que hay tres columnas que son grupo VIIIB y quedan como últimos los grupos IB y
IIB con 11 y 12 electrones en su CEE respectivamente. Si tenemos que dar una expresión general
para la CEE de la primera columna de la Tabla Periódica sería ns 1. La denominación para este
primer grupo sería IA por ser el primer grupo de los elementos representativos.
Nosotros usamos generalmente la nomenclatura tradicional para los grupos. Podés usar
cualquiera de las dos nomenclaturas, siempre que las utilices correctamente.
6 Es muy común encontrar entre las respuestas de los alumnos, por ejemplo, que el
oxigeno pertenece al grupo 6. ¿Por qué es incorrecto de esta manera?
Dentro de los grupos de los elementos representativos, donde algunos tienen nombres
particulares, hay cuatro cuyos nombres debés conocer.
Los elementos que se encuentran arriba y a la derecha de esta división (más el hidrógeno)
son los no metales; y los que se encuentran abajo y a la izquierda son los metales. Esto significa
que todos los elementos de transición y los de transición interna son metales. Esta división no es
tajante, los elementos que se encuentran cerca del límite tienen características ambivalentes; se
comportan como metales frente a un elemento con fuerte carácter no metálico y como no metales
frente a un elemento de fuerte carácter metálico. Estos elementos, como el aluminio, el estaño o
el plomo se denominan anfóteros.
Es importante notar que la clasificación periódica propiamente dicha comienza en el
segundo período y que los elementos del primer período, hidrógeno y helio quedan fuera de esta
clasificación.
Es importante notar que hay una relación directa entre la CEE de un elemento y su
ubicación en la tabla periódica. El número que denomina al grupo es el número de
electrones de la CEE y el período es el máximo nivel de energía de la CEE. Esto permite
que simplemente conociendo el número atómico de un elemento se pueda deducir su
ubicación en la tabla sin necesidad de tener una tabla periódica. Con el z, sabiendo que se
trata de un elemento neutro, sabemos que el número de electrones es el mismo que el z.
Con el número de electrones podemos escribir su CE, con la CE determinamos su CEE y
con ésta el grupo y período a que pertenece el elemento.
Una de las preguntas frecuentes de los alumnos es si van a poder tener una
Tabla en el parcial; y la respuesta es que sí. La pregunta inmediata es que si se
tiene la Tabla para qué se necesita saber resolver estos problemas. La respuesta
es que en muchos de los problemas, incluyendo los de los parciales aparecen
elementos que se tienen que identificar, por ejemplo A, R ó T. En la Tabla no
aparecen dichos símbolos y si no saben resolver el problema, la Tabla no sirve
para nada. En la guía de ejercitación hay algunos problemas que son ejemplo de
lo que se acaba de exponer.
PROPIEDADES PERIODICAS
Notarás que no se define el radio atómico como la distancia desde el núcleo al último
electrón. La definición dada en los textos de química, es lo que se llama una definición
operacional, es decir, se define en la forma en que se puede medir. Además ésta es la definición
para lo que llamamos radio covalente, cuando los elementos están unidos por unión covalente. No
es la única definición de radio atómico, pero es la que utilizaremos en este curso.
8 ¿Por qué no se puede definir el radio atómico como la distancia entre el núcleo y el
último electrón ?
9 Si se razona un poco, es evidente por qué el radio atómico aumenta al ir hacia abajo
en un grupo, ¿podrías explicarlo?
10 ¿En qué caso será más fácil poder “arrancar” ese electrón al átomo? ¿Cómo variará
la EI en la tabla?
La última propiedad periódica que vamos a ver es la electronegatividad. Fijate que por la
forma en que está definida, la electronegatividad se define para un elemento que se encuentra
unido.
11 ¿Cuándo tendrá un elemento mayor tendencia a atraer los electrones de una unión?
Relacionalo con el radio atómico ¿Cómo varía la electronegatividad en la tabla?
1
Una función es una relación (que puede ser matemática o no) tal que a cada elemento le
corresponde un único elemento como resultado de esa relación. Por ejemplo, y = 2 x + 4 ó “tiene
como madre a...” son funciones.
Algo periódico es algo que se repite a intervalos regulares, ese intervalo es lo que se
denomina período. Por ejemplo, una revista semanal es una publicación periódica y el período
sería una semana.
Por lo tanto, el enunciado de esta ley significa que las propiedades de los elementos
vuelven a repetirse después de una determinada cantidad de números atómicos. Y esa cantidad de
números atómicos es precisamente el período.
2
La importancia de la clasificación periódica es que al agrupar a los elementos que tienen
características similares, facilita el estudio de sus propiedades y comportamiento, ya que al
conocer las características del grupo, se conoce las características de todos los elementos que lo
componen. Esto fue lo que le permitió a Mendeléev predecir las propiedades de elementos que
todavía no habían sido descubiertos.
3
En las columnas verticales denominadas precisamente grupos o familias.
4
Si tomamos una columna o grupo cualquiera de la tabla periódica, por ejemplo, la primera:
Elemento y Z CE
H 1 1s1
Li 3 1s2 2s1
ns1 …………………………..………...IA
ns2 ……………………………..……...IIA
ns2 np1 ……………………………....IIIA
ns2 np2 ………………………………. IVA
ns2 np3 ………………………………. VA
ns2 np4 …………………………...….VIA
ns2 np5 …………………….........….VIIA
ns2 np6 ………………………….….…VIIIA
6
8
Porque, según el modelo atómico actual, no podemos determinar exactamente la
trayectoria de los electrones y, por lo tanto, no se puede determinar con exactitud la distancia
hasta donde puede llegar el último electrón.
Es evidente que será más fácil “arrancar” un electrón al átomo cuando ese electrón se
encuentre menos atraído por el núcleo. Y cuanto mayor es el radio del átomo, los electrones el
último nivel están menos atraídos por el núcleo. Por lo tanto la EI varía en forma inversa al radio
atómico, aumenta hacia la derecha en un período y disminuye hacia abajo en un grupo. Notá que
la explicación para la variación de las dos propiedades es la misma.
11
Cuanto más retenidos se encuentren los electrones del último nivel, y menor sea el radio
atómico, tanto mayor será la electronegatividad de ese elemento. Por eso la electronegatividad
aumenta hacia la derecha en un período y disminuye hacia abajo en un grupo, igual que la EI y en
forma inversa al radio.
12
Ya definimos el carácter metálico de un elemento como la tendencia a ceder electrones.
Cuanto menor sea la EI, más fácil será que ese elemento ceda electrones. Por lo tanto, el carácter
metálico disminuye hacia la derecha en un período y aumenta hacia abajo en un grupo.
Cuanto menor sea la EI, y mayor el carácter metálico, mayor será la tendencia a formar
cationes. Por eso los metales tienen mucha tendencia a formar cationes.
Por el contrario cuanto mayor sea la EI, menor será el carácter metálico (mayor el carácter
no metálico) y mayor será la tendencia de ese elemento a formar aniones.
UNIONES QUÍMICAS - FÓRMULAS DE LEWIS -
Lic. Lidia Iñigo
Una vez conocida la ubicación en la Tabla y las tendencias de los elementos a ceder o a
captar electrones, podemos explicarnos cómo y por qué los elementos se unen de determinada
manera.
1 ¿Cuáles son los elementos que tienen tendencia a ceder electrones y cómo se hallan
ubicados en la Tabla Periódica?
2 ¿Cuáles son los elementos que tienen tendencia a captar electrones y cómo se hallan
ubicados en la Tabla Periódica?
Como todos los gases nobles, excepto el Helio, tienen 8 electrones en su último nivel de
energía (en su CEE); esto llevó a la denominada regla del octeto, o sea que los elementos tienden
a completar sus 8 electrones en el último nivel. Como toda regla, tiene sus excepciones (algunas
de las cuales veremos como ejemplo).
El Hidrógeno al unirse no completa 8 electrones, sino 2. Pero el Hidrógeno no es una
excepción a la regla.
Tenemos entonces tres posibilidades de unión entre los distintos elementos. Si se unen un
elemento con tendencia a ceder electrones (metálico) y un elemento con tendencia a captar
electrones (no metal, con alta electronegatividad) con una gran diferencia de electronegatividad
entre sí; el metal cederá sus electrones al no metal y se formarán iones, quedando el metal como
catión y el no metal como anión. La atracción electrostática entre los iones de signo contrario
forma la UNIÓN IÓNICA.
Si se unen dos elementos metálicos (o átomos del mismo elemento, que es el caso más
usual), con tendencia a ceder electrones y baja electronegatividad; como esos últimos electrones
están muy débilmente unidos lo que se produce es una red tridimensional de cationes entre los
cuales pueden moverse libremente los electrones. Esa es la UNIÓN METÁLICA, que tiene
características particulares que luego veremos.
Por último, si se unen dos elementos con tendencia a captar electrones (de alta
electronegatividad y poca diferencia de electronegatividad entre sí), como los dos “quieren
quedarse” con los electrones, ya que necesitan captar electrones para completar su octeto,
terminan compartiéndolos. Ésta es la UNIÓN COVALENTE.
Pero la unión covalente también puede darse entre elementos que tengan diferente
electronegatividad, como por ejemplo el cloruro de hidrógeno.
δ− δ+
En este caso el cloro es más electronegativo y el par electrónico que se comparte no está
igualmente compartido, sino que se encontrará (en promedio) más cerca del cloro que del
hidrógeno. Esto es lo que se denomina una unión covalente polar. En estos casos hay una
separación de carga, pero no la suficiente como para que la unión sea iónica. Se dice que hay una
fracción o densidad de carga negativa del lado del cloro y una fracción o densidad de carga
positiva del lado del hidrógeno y se forma lo que se denomina un dipolo.
Si tenemos en cuenta esto, desde un extremo, que es la unión covalente pura, si vamos
aumentando la diferencia de electronegatividad entre los elementos que se unen podremos llegar
hasta el otro extremo que es la unión iónica. Entonces surge la pregunta: ¿dónde está el límite?
¿hasta dónde seguimos diciendo que la unión es covalente y dónde comenzamos a decir que la
unión es iónica? La respuesta es que ese límite no está rígidamente definido. De hecho hay
diferencias de apreciación entre diferentes autores. Pero la diferencia de electronegatividad es un
parámetro que ayuda mucho a determinar si una unión es covalente o iónica y, por lo tanto, si un
compuesto es covalente o iónico. Nosotros vamos a tomar como límite una diferencia de
electronegatividad de 2, si es menor diremos que es covalente; y si es 2 o mayor, que es iónica.
Uno de los errores comunes entre los alumnos es creer que las cosas son de una manera u
otra, y que no existen matices intermedios. Entonces memorizan “entre metal y no metal la unión
es iónica”. Esto no es siempre verdadero. La unión iónica siempre se va a dar entre un metal y un
no metal, pero entre un metal y un no metal que tengan suficiente diferencia de
electronegatividad entre sí. Vamos a ver ejemplos de uniones entre metal y no metal que son
covalentes.
Es importante que tengas en cuenta que ese límite de diferencia de electronegatividad no
es una cosa tajante, y además que la diferencia de electronegatividad no es lo único que hace que
un compuesto sea iónico o covalente. Por eso cuando esa diferencia está cerca del límite hay que
tener cierto cuidado. Por ejemplo entre el berilio, un metal del grupo II A, y el cloro, un halógeno,
uno diría a priori que la unión es iónica. Si uno mira la diferencia de electronegatividad en la Tabla,
es 1,5 y se trata de un compuesto covalente. Si tomamos el azufre y el sodio, su diferencia de
electronegatividad es 1,6, sin embargo es un compuesto iónico a pesar de que la diferencia de
electronegatividad es casi la misma. Si nos fijamos en los radios atómicos podemos encontrar una
explicación: para el cloro el radio es 100 pm (picometros, 1pm = 10−12 m), para el berilio 112 pm,
para el azufre 103 pm y para el sodio 186 pm.
UNIÓN COVALENTE DOBLE cuando se comparten dos pares de electrones entre los
mismos átomos, es el caso del dióxido de carbono.
UNIÓN COVALENTE TRIPLE cuando se comparten tres pares de electrones entre los
mismos átomos, es el caso del nitrógeno.
Tendrás que poder escribir las fórmulas de Lewis de muy diversos compuestos. Debés
notar que en las estructuras de Lewis los electrones que se representan son los electrones de
valencia, los del último nivel, o sea, los de la CEE.
8 ¿Quién nos dice cuántos electrones se deben poner a un elemento determinado en
una estructura de Lewis?
Tenés que notar también que en las fórmulas de Lewis representamos de manera diferente
a los electrones de los distintos átomos (círculos, cruces, etc.). Esto no significa que los electrones
sean diferentes, todos los electrones son iguales e indistinguibles. Simplemente es un recurso
didáctico para comprender cómo es la unión. Otra cosa importante es que en las fórmulas de
Lewis los electrones siempre se colocan en pares, y los electrones que no forman uniones siempre
están formando pares, por eso hablamos de pares de electrones compartidos (cuando forman
una unión) y pares de electrones sin compartir o libres (cuando no están formando unión).
Para armar las fórmulas de Lewis de compuestos sencillos tenés que tener en cuenta que
en la gran mayoría de los compuestos se cumple la regla del octeto. Un elemento entonces
perderá, ganará o compartirá los electrones que le falten para completar su nivel de energía y
llegar a la CE de gas noble. El grupo IA siempre se unirá perdiendo un electrón (unión iónica), o
formará una unión metálica, pero no forman uniones covalentes. El grupo IIIA en uniones iónicas
pierde tres electrones y en uniones covalentes (B y Al) comparte tres pares de electrones, siendo
una excepción a la regla del octeto. El grupo IVA , el caso del carbono por ejemplo, deberá
compartir cuatro pares de electrones, que pueden ser cuatro uniones simples, dos simples y una
doble, dos dobles o una simple y una triple. El carbono no forma uniones iónicas, sí lo hacen los
metales del grupo como el estaño y el plomo.
9 ¿Podés completar este razonamiento para los demás grupos de los elementos
representativos?
Si consideramos cuántos pares de electrones debe compartir cada elemento y la regla del
octeto, se pueden “armar” muchas fórmulas de Lewis de compuestos sencillos, aunque cuando
aumenta el número de átomos ya no hay una sola posibilidad de unión respetando la regla del
octeto. Volviendo al ejemplo del dióxido de azufre, sabiendo que la molécula no es cíclica, quedan
tres posibilidades de unión y las tres respetan la regla del octeto.
12 SrF2
13 Cl2O
14 BeCl2
15 K2O
16 Ca3N2
17 PbCl4
Todos los compuestos que siguen están formados por elementos no metálicos. En estos
casos no es necesario fijarse la diferencia de electronegatividad, siempre las uniones serán
covalentes.
Además, en todos los casos se cumple la regla del octeto y hay una única manera de unir
los átomos respetándola. Escribí sus fórmulas de Lewis:
18 H2O2
19 N2H4
20 C2H4
21 N2H2
22 SO3
23 C2H2
24 CH2Cl2
25 H2CO
26 HCN
Ejemplo: N2O5
N O N primer paso
Como los nitrógenos no completaron sus ocho electrones y les falta compartir dos pares de
electrones, y además faltan unir cuatro oxígenos, debemos unir dos oxígenos a cada nitrógeno,
pero si hacemos uniones simples los oxígenos no completarían su octeto. Por lo tanto, hacemos
una unión doble con un oxígeno a cada nitrógeno y de esa forma todos completan su octeto. Los
otros dos oxígenos se unen por uniones dativas uno a cada nitrógeno.
O N O N O
O O
En el caso de los oxoácidos, su fórmula general es HaNoMet.Ob. A pesar de la forma en que
se escribe la fórmula, hay que recordar que él, o los hidrógenos, nunca están unidos al no metal
(que en general tiene atomicidad uno), sino a los oxígenos. El no metal queda en el centro, unido
a los oxígenos y algunos de esos oxígenos tendrán unidos hidrógenos. Nuevamente debemos
comenzar la estructura de Lewis colocando el no metal, uniendo los oxígenos que estén unidos a
hidrógenos por uniones covalentes simples y luego fijarnos si el no metal completó sus ocho
electrones; en el caso de no haber completado uniremos los oxígenos hasta completar, y luego si
faltan unir más oxígenos, se unirán por uniones dativas.
Ejemplo: H2CO3
El carbono no completó el octeto y le falta compartir dos pares de electrones al igual que el
oxígeno que falta unir. Entonces dicho oxígeno se debe unir por una unión covalente doble.
HOCOH
O
Los ácidos se denominan de esa manera precisamente porque en solución acuosa pierden
sus hidrógenos como protón (el hidrógeno deja su electrón) y forman los aniones
correspondientes. Si lo que se quiere hacer es la estructura de Lewis del anión, se deben seguir
los mismos pasos, simplemente que en lugar de tener unidos hidrógenos, los oxígenos tendrán un
electrón de más, esos electrones darán las cargas negativas correspondientes.
( )
2_
2 Fe 3
3+ OCO
O
Respuestas
1
Los elementos con tendencia a ceder electrones son los metales, y se hallan ubicados hacia
la izquierda y hacia abajo en la Tabla. Cuanto más a la izquierda y más abajo se ubique un
elemento, mayor será su tendencia a ceder electrones.
2
Los elementos con tendencia a captar electrones son los no metales, y se hallan ubicados
hacia la derecha y hacia arriba en la Tabla. Cuanto más a la derecha y más arriba se ubique un
elemento, mayor será su tendencia a captar electrones.
3
Los gases nobles son tan estables porque tienen su último nivel de energía completo, y por
eso son tan poco reactivos y prácticamente no se unen con ningún otro elemento, ni consigo
mismos. La molécula de los gases nobles es monoatómica.
Porque la electronegatividad está definida para elementos que se encuentran unidos, y los
gases nobles son prácticamente inertes y sus átomos no se unen. Por lo tanto, no se puede definir
electronegatividad para los gases nobles.
7
Los radios de los átomos de cloro y de berilio son mucho más parecidos, el átomo de berilio
es mucho más chico que el de sodio, por lo tanto, es menos polarizable y será más difícil que ceda
su electrón. En cambio los radios del átomo de azufre y el de sodio tienen mucha más diferencia a
pesar de la electronegatividad similar. El átomo de sodio es más grande, es más polarizable y
cederá su electrón más fácilmente.
8
El grupo o familia a la que pertenece el elemento, ya que el número del grupo en la
nomenclatura tradicional coincide con el número de electrones de la CEE para los elementos
representativos.
9
Grupo IIA se une siempre perdiendo dos electrones (iónica), o por unión metálica. El grupo
VA en uniones iónicas gana tres electrones y en uniones covalentes comparte 3 pares de
electrones. El grupo VIA en uniones iónicas gana dos electrones y en uniones covalentes comparte
2 pares de electrones. El grupo VIIA en uniones iónicas gana un electrón y en covalentes comparte
un solo par de electrones.
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
Las reglas para los números de oxidación pueden deducirse si se tiene en cuenta lo dicho
con respecto a que los elementos, al unirse, pierden, ganan o comparten electrones para llegar a
una estructura más estable. Los números de oxidación son consecuencia de esto.
En los compuestos iónicos, si el ión es monoatómico, el número de oxidación coincide con
su carga eléctrica, esto se da en los metales (Na +, Ca2+, Fe3+, etc.) o en los aniones no oxigenados
(Cl–, S2–, etc.). Pero no se debe confundir número de oxidación con carga eléctrica, en los iones
poliatómicos la carga del ión es una cosa y los números de oxidación de cada elemento en el ión,
otra. Por ejemplo, en el ión NO3– el número de oxidación del nitrógeno es +5, el del oxígeno es −2
y la carga eléctrica es −1.
En un compuesto covalente el número de oxidación se define como la carga que
le quedaría a ese elemento si los electrones de esa unión covalente se asignaran al
más electronegativo de los elementos. Teniendo en cuenta esto el elemento más
electronegativo tendrá el número de oxidación negativo y el menos electronegativo el número de
oxidación positivo.
4 ¿Por qué el grupo IA tiene como único número de oxidación el +1 y el grupo IIA como
único número de oxidación +2?
Ácido hipocloroso
tienen como número de oxidación +1, porque los electrones de dicha unión se asignan al oxígeno.
Si utilizan un par electrónico en una unión dativa (por ejemplo HClO2):
Ácido cloroso
los electrones de dicha unión también se asignan al oxígeno, pero como los “puso” los dos el
halógeno porque es una unión dativa, pierde los dos y tienen como número de oxidación +3. De la
misma forma si utiliza dos pares en uniones dativas (por ejemplo HClO3):
Ácido clórico
Ácido perclórico
tendrán número de oxidación +7. Por lo tanto, los números de oxidación más comunes del grupo
VIIA son –1, +1, +3, +5 y +7.
6 ¿Podrías deducir los números de oxidación más comunes de los grupos VIA y VA?
Debés tener cuidado con estos tres grupos (VA, VIA y VIIA) porque en las
tablas aparecen estos números de oxidación que son los más comunes y son los
que vamos a usar en los compuestos que veamos en nomenclatura; pero también
aparecen otros menos frecuentes. Si no conocés cuáles tenés que usar, sobre
todo para las terminaciones en la nomenclatura tradicional, podés confundirte.
Con estas reglas pueden asignarse los números de oxidación en cualquier especie, tanto
sea una sustancia neutra como un ión.
NOMENCLATURA
HIDRUROS
HIDRÁCIDOS
ÓXIDOS
Los compuestos formados por oxígeno y otro elemento se denominan en general óxidos,
si el segundo elemento es un metal será un óxido básico y si se trata de un no-metal será un
óxido ácido.
ÓXIDOS BÁSICOS
ÓXIDOS ÁCIDOS
En el caso del nitrógeno que forma óxidos con todos los estados de oxidación posibles
(1,2,3,4 y 5) es más conveniente la nomenclatura IUPAC, o la de atomicidad.
SALES BINARIAS
Son las sales que provienen de los hidrácidos y están formadas por un metal y un no-metal
distinto de oxígeno. Se nombran de la siguiente manera:
Para escribir la fórmula de cualquier compuesto binario (AxBy), se intercambian los números
de oxidación de los elementos poniendo como atomicidad para A (x) el número de oxidación de B
y como atomicidad para B (y) el número de oxidación de A. Salvo en algunos casos excepcionales
como H2O2 (agua oxigenada), B2H6 ó Hg2Cl2; si los subíndices se pueden simplificar, hay que
simplificarlos porque las fórmulas corresponden a las fórmulas empíricas.
COMPUESTOS TERNARIOS
HIDRÓXIDOS
Los hidróxidos son compuestos iónicos donde los cationes provienen de un metal y los
aniones son los iones hidróxido (OH−).
Escribir la fórmula a partir del nombre es muy sencillo ya que como el ión hidróxido tiene
una sola carga negativa, la fórmula tendrá tantos iones hidróxido como cargas positivas (número
de oxidación) tenga el metal.
OXOÁCIDOS
Son los ácidos que tienen oxígeno. Se denominan ácidos porque en solución acuosa se
ionizan perdiendo sus hidrógenos como protones y quedando un anión oxigenado con tantas
cargas negativas como hidrógenos se disociaron. Responden en general a la fórmula H a NoMe Ob,
en la que el no-metal se encuentra en el centro y salvo excepciones tiene atomicidad uno.
TRADICIONAL: ácido (hipo) no metal OSO
(per) ICO
Para escribir la fórmula a partir del nombre, como el oxígeno tiene número de oxidación
−2, si el no-metal tiene número de oxidación impar el ácido tendrá un solo hidrógeno, y si tiene
número de oxidación par el ácido tendrá dos hidrógenos.
Si tenemos en cuenta la regla de la suma de los números de oxidación, vemos que el:
En ciertos casos se forma más de un ácido con el mismo número de oxidación del no-
metal. Esto es consecuencia de que el óxido ácido reacciona con diferente cantidad de moléculas
de agua para formar distintos ácidos. Para poder diferenciarlos se utilizan los prefijos orto, meta y
piro; tanto en la nomenclatura tradicional como en la IUPAC.
Esto sucede para el fósforo y el arsénico (números de oxidación 3 y 5); para el silicio (4),
aunque en este caso existen sólo las sales y para el boro (3), aunque no existe el ácido pirobórico,
pero sí sus sales.
Un “truquito” para escribir en forma rápida la fórmula de estos ácidos es: la fórmula que se
escribe por la regla general para cualquier ácido es el meta Si a esa fórmula se le suman dos
hidrógenos y un oxígeno (H2O), se obtiene la fórmula del orto y si se suman las dos fórmulas
anteriores queda la fórmula del piro.
OXOSALES
Las sales son compuestos iónicos que provienen de la neutralización de un ácido con una
base (hidróxidos y amoníaco o sus derivados orgánicos las aminas).
Del ácido queda el anión y del hidróxido queda el catión del metal correspondiente, por lo
tanto, su fórmula genérica será Mex (NoMe Oa)y.
En la nomenclatura tradicional cuando el nombre del ácido termina en OSO, la sal
correspondiente se nombra como ITO, y cuando el nombre del ácido termina en ICO, la sal
correspondiente se nombra como ATO. Una reglita mnemotécnica para acordarse es “pico de pato
y oso chiquito”.
Para escribir la fórmula a partir del nombre conviene recordar que el anión tendrá tantas
cargas negativas como hidrógenos tenía el ácido del cual proviene, y que las cargas positivas del
catión están dadas por su número de oxidación. Una vez reconocidos los iones correspondientes,
como todos los compuestos deben ser neutros, deberán tener la misma cantidad de cargas
positivas que negativas por, lo tanto, se intercambian las cargas de los iones y se simplifica en el
caso que sea necesario.
Ejemplo: sulfato plúmbico
La terminación ato indica que el azufre posee el mayor número de oxidación (+6) y la
terminación ico indica lo mismo para el plomo (+4). Recordando que el anión vendrá del ácido
sulfúrico, que tiene dos hidrógenos, tendrá, por lo tanto dos cargas negativas. Los iones que
forman la sal serán por lo tanto SO4= y Pb4+. Si intercambiamos las cargas, quedaría Pb2(SO4)4,
pero se debe simplificar y la fórmula del sulfato plúmbico es Pb(SO4)2 porque corresponde,
como en todo compuesto iónico, a la fórmula empírica.
SALES ÁCIDAS
En los ácidos con más de un hidrógeno, éstos se disocian en forma secuencial, por lo tanto,
se pueden formar iones en los cuales quedan uno o más hidrógenos. Las sales formadas por estos
iones se denominan sales ácidas. Por ejemplo, del ácido sulfhídrico se forman:
Sólo se dan en el caso de hidrácidos de los elementos del grupo VI A (S, Se) y se nombran
de la siguiente manera:
IUPAC: (di) hidrógeno no metal ATO (Nº Stk) de metal (Nº Stk)
Existen iones cuyos nombres no entran dentro de la sistematización dada, en muchos casos
se trata de un metal de transición que está formando parte del anión como si fuera un no-metal.
Entre ellos se deben conocer los siguientes:
Porque los átomos que están unidos son del mismo elemento y, por lo tanto, tienen la
misma electronegatividad, con lo cual los electrones no pueden asignarse a ninguno de dichos
átomos.
En estos casos existe una unión covalente entre dos átomos de oxígeno, ya sea que estén
unidos luego en forma covalente (H2O2) o formen el ión peróxido (O22−) para unirse mediante
unión iónica a metales como en el caso de Na2O2.
ión peróxido
En esa unión no se puede asignar los electrones a ninguno de los dos oxígenos, por lo
tanto, en los peróxidos el oxígeno tiene número de oxidación –1.
4
Porque son metales con alto carácter metálico (mucha tendencia a ceder electrones) y, por
lo tanto, siempre se van a unir perdiendo electrones. El grupo I A pierde un solo electrón porque de
esa manera llega a la configuración electrónica del gas noble anterior, no puede perder más
porque no llegaría a una configuración estable. El grupo IIA pierde dos por la misma razón. Si
pierde uno, se quedaría con la configuración electrónica de metal alcalino y no de gas noble, por
eso pierde los dos.
En el grupo VIA, del azufre para abajo sucede lo mismo que con los halógenos, al unirse al
oxígeno tienen número de oxidación positivo. Le quedan dos pares de electrones para utilizar en
uniones dativas, si utilizan uno tendrán número de oxidación +4 y si utilizan los dos tendrán
número de oxidación +6. Por lo tanto, para este grupo los números de oxidación más comunes
serán –2, +4 y +6.
En el grupo VA, queda un solo par electrónico para uniones dativas. Por lo tanto, los
números de oxidación más comunes serán –3, +3 y +5.
GEOMETRÍA MOLECULAR
Lic. Lidia Iñigo
Hemos dicho al estudiar uniones químicas que un enlace covalente es polar cuando existe
cierta diferencia de electronegatividad entre los átomos que se unen. La magnitud que mide la
polaridad de un enlace o de una molécula como un todo es el momento dipolar (μ) y la unidad en
que se mide es el Debye (D). El momento dipolar es igual a la fracción de carga que se separa por
la distancia de separación: μ = q . d; pero es una magnitud vectorial, o sea que es un vector que
tiene módulo, dirección y sentido.
Si el enlace es polar como en el caso del cloruro de hidrógeno la molécula es polar. Cuando
existe esta polaridad hay una separación de una fracción de carga, y se forma un dipolo:
δ− δ+
Cuando una molécula tiene más de una unión, el momento dipolar de la molécula es la
suma de los momentos dipolares de todas las uniones. Pero esa suma no es una suma escalar,
sino que es una suma vectorial.
Cuando se suman vectores el módulo y la dirección del vector suma depende del ángulo
que estén formando dichos vectores. Por lo tanto, el momento dipolar total de una molécula con
más de una unión depende de la disposición en el espacio de dichas uniones. Para conocer dicha
disposición espacial necesitamos conocer la geometría de la molécula.
Existen formas experimentales que permiten determinar la geometría de una molécula, y
teorías que permiten predecirla. En este curso veremos una teoría muy sencilla que permite
predecir la geometría tanto de moléculas como de iones poliatómicos. Es la teoría de repulsión
de pares de electrones de valencia (TRePEV). Esta teoría se basa en cuatro postulados:
1º ) El factor más importante que determina la geometría de una molécula son los
pares de electrones de valencia (de la CEE) de los átomos involucrados en las uniones.
Como veremos solamente casos en los que existe un átomo central, lo que determinará la
geometría son los pares de electrones de valencia de ese átomo central, no los pares de
electrones de valencia de los átomos que lo están rodeando.
(Te proponemos en los ejemplos siguientes intentar escribir la fórmula de Lewis antes de ver su
resolución)
3
Escribir la fórmula de Lewis del BeCl2
4 Hay dos cosas que deben llamarte la atención sobre esta fórmula de Lewis,
¿cuáles son?
El berilio, átomo central, posee dos pares de electrones compartidos. Según el segundo
postulado lo más lejos que pueden disponerse en el espacio es en forma lineal, o sea formando un
ángulo de 180º.
Ver animación
Nuevamente estamos ante una excepción a la regla del octeto. El boro tiene 3 pares de
electrones compartidos. La forma de disponer esos tres pares de electrones lo más lejos posible es
hacia los vértices de un triángulo equilátero. Las tres uniones quedan en un plano. Esa geometría
se denomina PLANA TRIANGULAR y los ángulos entre los enlaces son de 120º. Nuevamente GE y
GM son iguales.
Ver animación
Los tres momentos dipolares de las uniones boro – flúor son iguales en módulo, pero al
estar dispuestos en el espacio en forma simétrica (existe un centro de simetría), su suma es igual
a cero. Es una molécula NO POLAR. Si no estás convencido, tomá un transportador y sumá tres
vectores, de igual módulo con el mismo punto de aplicación y que formen entre sí ángulos de
120º, utilizando la regla del paralelogramo.
7 ¿Qué pasaría si en lugar de BF3 tenemos BF2Cl?
8 Notá que podemos llegar a una molécula no polar teniendo uniones polares. Para esto
deben cumplirse dos condiciones, ¿cuáles son?
10
¿Qué es un tetraedro regular?
Para el metano entonces GE = GM = tetraédrica y los ángulos entre las uniones son de
109,5º.
Ver animación
Existen tres pares de electrones sobre el átomo central, de los cuales dos están
compartidos y uno libre. En este caso podemos apreciar la diferencia entre lo que denominamos
geometría electrónica (GE) y geometría molecular (GM). La GE es la disposición espacial que
adoptan todos los pares de electrones que rodean al átomo central, estén compartidos o libres.
Tené en cuenta que la GE no es la geometría real de la molécula, sino que es un
instrumento para llegar a la GM. El cloruro plumboso tendrá GE plana triangular. Pero uno de
los tres pares de electrones no forma unión con otro átomo. La molécula está constituida por
átomos que la componen y sus respectivas uniones. Experimentalmente se puede medir el ángulo
entre un cloro, el plomo y el otro cloro. Este es el único ángulo que existe en la molécula ya que
tiene solamente dos uniones. La GM será entonces ANGULAR.
14
¿Cuál es el valor del ángulo en la molécula de PbCl2 ?
Ver animación
En el amoníaco existen sobre el nitrógeno 4 pares de electrones, de los cuales tres están
compartidos y uno libre. Su GE = tetraédrica. Al quedar un par de electrones libres, quedan tres
uniones, que en este caso determinan entre los cuatro átomos una pirámide triangular achatada,
su GM = PIRAMIDAL con ángulos menores a 109º. Es una molécula POLAR. Dejamos la
justificación para que la puedas practicar.
Ver animación
Fijate que la GM angular puede provenir de una GE plana triangular con un par libre y en
ese caso el ángulo es < a 120º, o puede provenir de una GE tetraédrica con dos pares libres y en
ese caso el ángulo es < a 109,5º.
Además, siempre que existan pares de electrones sin compartir la molécula será polar,
porque de las dos condiciones que se deben cumplir para llegar a una molécula no polar, no se
cumple la disposición simétrica. Cuando existen pares de electrones sin compartir, son distintas GE
y GM, pero en el caso de que todos los pares estén compartidos, coinciden.
Como existe una unión doble, por el cuarto postulado de TRePEV, debemos contarla como
si fuera un solo par electrónico. Tenemos entonces tres pares de electrones, dos compartidos y
uno libre. Eso determina GE = triangular plana y GM = angular con ángulo menor a 120º. Es una
molécula POLAR.
De la misma manera que se puede determinar la geometría de una molécula, se puede
determinar también la geometría de iones poliatómicos.
Hay sobre el nitrógeno cuatro pares de electrones, todos compartidos, lo que determina
que su GE sea tetraédrica. En el caso de iones no podemos hablar de GM, error frecuente en los
alumnos. No es una molécula, por eso no podemos decir GM, es la G del ión o G del catión en
este caso. La G del ión amonio es tetraédrica, con ángulos iguales a 109,5º.
Otra cosa importante, y que es un error muy común, es que en los iones no tiene sentido
determinar polaridad, porque los iones ya tienen una carga eléctrica neta. No es la separación de
una fracción de la carga de un electrón como en el caso de las moléculas, en las cuales determina
la formación de un dipolo. Notá que si uno quisiera determinar la polaridad del ión amonio de la
misma forma que lo hace para una molécula llegaría al absurdo de decir que es no polar, cuando
tiene una carga eléctrica neta.
Respuestas
Al tener un único enlace, la molécula es lineal (la línea la determina el enlace), pero no se
puede determinar ningún ángulo. Para determinar un ángulo se necesitan dos rectas (dos
enlaces). Es común encontrar que los alumnos cometan el error de decir que una molécula
diatómica tiene un ángulo de 180º.
La forma más sencilla es la gráfica, por la llamada regla del paralelogramo. Donde el vector
suma (en color) se obtiene trazando las paralelas a las direcciones de los vectores que se están
sumando, que pasan por sus vértices. Como verás, el módulo del vector suma no es igual a la
suma de los módulos.
3
4
Primero; las uniones son covalentes, lo vimos como ejemplo en el tema Uniones Químicas.
Segundo; es una excepción a la regla del octeto.
Cada unión entre el berilio y el cloro es polar, pero los momentos dipolares serán iguales
en módulo, por ser entre átomos iguales. Por la disposición en el espacio, determinada por la
geometría, los momentos dipolares tienen igual dirección y sentido contrario. Como tienen igual
módulo, igual dirección y sentido contrario su suma dará cero. Es una molécula NO POLAR.
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7
Todos los átomos que están rodeando al átomo central deben ser iguales, para que todos
los momentos dipolares de todas las uniones sean iguales en módulo. Además, esas uniones
deben estar dispuestas en el espacio en forma simétrica para que la suma se anule. Si se cumplen
estas dos condiciones, tendremos una molécula no polar a pesar de tener uniones polares; si
alguna de las dos no se cumple, la molécula será polar.
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Un tetraedro regular es una pirámide triangular con todos sus lados y caras iguales, es
totalmente simétrico, tiene un centro de simetría.
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Los cuatro momentos dipolares de las cuatro uniones son iguales en módulo y están
dispuestos en el espacio en forma simétrica por tener geometría tetraédrica. Por lo tanto, su suma
será igual a cero y la molécula de metano es NO POLAR.
12
Para realizar la justificación de una geometría debés considerar los postulados de TRePEV,
pero sólo los postulados que se utilizan en cada caso. No tiene sentido escribir los cuatro
postulados si no se están utilizando, eso significa que no se entiende lo que se está haciendo. En
estos tres casos se han utilizado solamente el primer y segundo postulados.
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14
Se debe tener en cuenta el tercer Postulado de TRePEV, el par electrónico sin compartir
achicará el ángulo y éste será menor al que presenta la geometría triangular plana, que es la GE.
Por lo dicho el ángulo es menor a 120º.
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Los dos momentos dipolares de las dos uniones Pb – Cl son iguales en módulo, pero ahora
están formando un ángulo (no están dispuestos en forma simétrica) por lo tanto su suma será
distinta de cero. Además existe un par electrónico sin compartir sobre el plomo, que también
afecta la polaridad de la molécula. Por estas dos razones el PbCl2 es una molécula POLAR.
16
17
Ver animación
El agua es una molécula muy polar porque a pesar de que los dos momentos dipolares de
las dos uniones son iguales en módulo al estar formando un ángulo, su suma da distinta de cero y
además hay dos pares de electrones sin compartir sobre el oxígeno que, en este caso, aumentan
la polaridad.
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19
FUERZAS INTERMOLECULARES
Lic. Lidia Iñigo
Las fuerzas intermoleculares, como su nombre lo indica, son las fuerzas que unen
moléculas. Ya deberías saber que no todas las sustancias forman moléculas. Existen tres tipos de
sustancias, iónicas, covalentes o metálicas según sea el tipo de unión que presentan.
1 De acuerdo a lo visto en Uniones Químicas ¿Qué tipo de sustancias están formadas por
moléculas?
Las sustancias iónicas no están formadas por moléculas, sino por una red cristalina en
donde se van alternando iones positivos y negativos. Existen diversos tipos de redes cristalinas,
cuyo estudio abarca la cristalografía. La más sencilla es la red del cloruro de sodio:
En la red de cloruro de sodio cada ión está rodeado en el espacio por seis iones de signo
contrario. Cuando se ve un cristal de una sustancia iónica, por ejemplo un granito de sal gruesa,
todo ese cristal es una inmensa unidad.
Las sustancias metálicas tampoco están formadas por moléculas. La interpretación de la
unión metálica se estudió en Uniones Químicas.
Lo mismo que en el caso de una red cristalina, cuando vemos por ejemplo una viga de
hierro todo es una inmensa unidad.
Las fuerzas intermoleculares existen solamente en las sustancias formadas por moléculas y
se pueden clasificar en tres tipos: fuerzas dipolo – dipolo, fuerzas de London y uniones puente
hidrógeno.
Las fuerzas de London existen en todas las moléculas, sean polares o no. En las
moléculas no polares son las únicas fuerzas intermoleculares que existen.
Uniones puente hidrógeno.
No debés confundir la palabra “unión” que suele utilizarse para nombrar esta fuerza
intermolecular. No se trata de una unión química sino una fuerza intermolecular.
Para que exista unión puente hidrógeno la molécula debe cumplir una condición:
que exista un átomo de hidrógeno unido directamente a un átomo muy electronegativo (F,
O ó N).
Además de estas interacciones que son las que pueden darse en sustancias puras, existen
interacciones entre partículas diferentes; pueden ser entre ión y dipolo permanente, como en el
caso de la solubilidad de un compuesto iónico en agua; o entre dipolo permanente y dipolo
inducido, como en el caso de la solubilidad de un compuesto no polar como cloro o dióxido de
carbono en agua.
Las fuerzas intermoleculares son las responsables de mantener unidas a las moléculas
cuando una sustancia molecular se encuentra en el estado líquido o sólido.
¿Existen fuerzas intermoleculares en una sustancia iónica? ¿Qué fuerzas hay que
4 vencer para fundir y eventualmente llevar al estado gaseoso los cristales de una
sustancia iónica?
Podemos ahora relacionar todo y llegar a comparar propiedades como los puntos de fusión
o ebullición de distintas sustancias simplemente conociendo su fórmula química. Fijate que el tipo
de fuerza intermolecular depende de la polaridad de la molécula, para saber si una molécula es
polar o no necesitamos conocer su geometría y para determinar su geometría tenemos que partir
de su fórmula de Lewis.
Recorriendo el camino:
podemos llegar a decir en muchos casos si una determinada sustancia tendrá mayor o menor
punto de ebullición que otra, u ordenar varias sustancias con respecto a su punto de fusión o
ebullición.
Es importante que comprendas que al analizar se deben tener en cuenta todos los factores,
y que no siempre es posible predecir, pero si es posible, teniendo los datos, dar una explicación.
Es posible predecir en los casos en que tengo masa molecular (o tamaño) similar, en los cuales la
diferencia estará dada por las fuerzas intermoleculares. O en el caso de tener las mismas fuerzas
intermoleculares, en el cual la diferencia estará dada por la masa molecular (o tamaño), que hará
aumentar las fuerzas de London. También en los casos en que las diferencias sean
exageradamente grandes.
¿Podrías explicar ahora por que el amoníaco (NH3) tiene un punto de ebullición
5 de −33 ºC mientras que el tetracloruro de carbono (CCl4) tiene un punto de ebullición
de 77 ºC?
De la misma manera que se pueden analizar puntos de fusión o ebullición también se
puede analizar la solubilidad.
Para que dos sustancias A y B sean solubles entre sí, las fuerzas intermoleculares
que unen a las moléculas de cada sustancia por separado deben ser similares.
Si las fuerzas son similares podríamos decir que: “a una molécula de A le dará mas o
menos lo mismo unirse con con otra de A que con una de B, y a una molécula de B le dará mas o
menos lo mismo unirse con otra de B que con una de A”.
Por eso se dice que lo similar disuelve lo similar, las sustancias polares se disuelven en
solventes polares y las no polares se disuelven en solventes no polares. Las sustancias iónicas se
disolverán en solventes muy polares, como el agua. La atracción entre los dipolos y los iones
externos de la red cristalina es tan importante que logra “arrancarlos” y solubilizarlos.
Sustancias covalentes:
Sustancias iónicas:
El denominado brillo metálico también es consecuencia del tipo de unión, y por lo tanto de
la movilidad de los electrones. Teniendo en cuenta lo que se estudió en el modelo atómico actual
en cuanto a absorción y emisión de energía:
11 ¿Podrías explicarlo?
Respuestas
Las sustancias que están formadas por moléculas son las sustancias covalentes, en su
inmensa mayoría y salvo casos excepcionales como el diamante.
Cuando la molécula es polar y tiene un momento dipolar distinto de cero. Por eso
necesitábamos conocer si una molécula era polar o no, para poder saber qué tipo de fuerzas
intermoleculares van a actuar entre dichas moléculas.
Cuanto más intensas sean las fuerzas intermoleculares, mayor será el punto de fusión y el
punto de ebullición de una sustancia. El punto de fusión es la temperatura a la cual una sustancia
pasa del estado sólido al líquido a una presión determinada. Si esa presión es la presión
atmosférica normal se denomina punto de fusión normal. Análogamente el punto de ebullición es
la temperatura a la cual la sustancia pasa del estado liquido al gaseoso.
4
Tiene GE = GM = tetraédrica con ángulos = 109º. Es una molécula NO POLAR, ya que los
cuatro momentos dipolares de las uniones C–Cl son iguales en módulo y como están dispuestos en
forma simétrica su suma da cero. Entre sus moléculas sólo existirán fuerzas de London.
A pesar de que el CCl4 presenta solamente fuerzas de London, que son las más débiles de
las fuerzas intermoleculares, es una molécula de gran tamaño, mucho mayor que el amoníaco. Al
poder separar una distancia mucho mayor la fracción de carga que se separa en el dipolo
temporario de la fuerza de London, el momento dipolar aumenta mucho y la fuerza de London es
muy intensa. Ésta logra superar a las tres fuerzas presentes en el amoníaco dando una enorme
diferencia en los puntos de ebullición.
Los tres momentos dipolares de las uniones, por más que están dispuestos en forma
simétrica, no son iguales en módulo; su suma es distinta de cero y es una molécula POLAR.
Presenta entre sus moléculas fuerzas de London y de dipolo permanente.
Se debe a que en estado sólido los iones se encuentran fijos en la red cristalina,
“aprisionados” por los iones de signo contrario y no tienen movilidad para conducir la corriente
eléctrica. Esa movilidad la adquieren al fundir el sólido o al solubilizarse. Los que conducen la
corriente en este caso son los iones.
Los electrones son los encargados de conducir la corriente ya que presentan una gran
movilidad.
10
Esa red de cationes puede deformarse, porque como los electrones tienen movilidad
siempre siguen manteniendo la unión. No sucede lo mismo con una sustancia iónica. Al tratar
de deformar una red iónica se enfrentarán iones de igual signo de carga eléctrica, que se
repelen, y eso llevará a que el cristal se quiebre.
11
Los electrones pueden pasar a niveles y subniveles de energía muy superiores, habiendo
una infinidad de posibilidades de “saltos” de energía. Cuando regresan y emiten esa energía en
forma de luz, existen prácticamente todas las posibilidades de longitudes de onda en el
espectro visible, por eso emiten luz blanca y se ven plateados.
COMPUESTOS DE CARBONO
NOMENCLATURA E ISOMERÍA ESTRUCTURAL
Lic. Lidia Iñigo
Un compuesto puede tener más de un nombre, y de hecho vas a ver que así es en
muchos casos, pero un nombre no puede corresponder a más de un compuesto.
No tiene sentido que repitamos aquí todas las reglas de la IUPAC, los distintos grupos
funcionales, y como se nombran, se encuentran en los textos recomendados. Nos enfocaremos en
las cuestiones que pueden traer dificultades y en la forma en que se debe estudiar.
La recomendación es:
En los alcanos lineales la cadena está formada por una sucesión de carbonos tetraédricos
unidos entre sí. Por ejemplo el butano.
Ver animación
H
H H H H H
H
H
H
H C C C C H H H H
H H H H H
H
Las fórmulas semidesarrolladas, cuando se omiten algunas de las uniones (comúnmente con los
hidrógenos). Aunque no se escriban todas las uniones, en estas fórmulas queda claro cual es la
estructura de la molécula (de que manera están unidos los átomos). Por ejemplo:
CH3
CH3−(CH2)2−CH3 CH3−CH2−CH2−CH3
H3C
a b c d
Cuando existen hasta tres átomos de carbono la única posibilidad es que la cadena sea
lineal. Pero con cuatro átomos de carbono, existe la posibilidad de una ramificación. Es el primer
caso en el que aparece la isomería en los alcanos. Los compuestos butano y metilpropano son
isómeros porque poseen la misma fórmula molecular, C4H10, pero distinta fórmula desarrollada. La
fórmula del metilpropano es:
a CH3−CH(CH3)−CH3
b CH3 CH CH3
CH3
H3C CH3
Notá que las fórmulas con las que se representa un compuesto, no tienen relación con la
geometría y la disposición espacial de la molécula.
Los isómeros estructurales son compuestos que tienen la misma formula molecular
pero distinta fórmula desarrollada. Es decir, tienen la misma cantidad de átomos de cada
elemento pero esos átomos están unidos entre sí de manera diferente.
de cadena
Isomería Estructural de posición
de función
Los isómeros de cadena se diferencian en las ramificaciones (o estructura) de la
cadena hidrocarbonada.
La primera regla de la IUPAC es que se debe buscar la cadena más larga, la cual se toma
como cadena principal. Las ramificaciones se nombran con la raíz correspondiente al número de
carbonos pero cambiando la terminación por il en el nombre. Cuando se nombra una cadena
hidrocarbonada con enlaces simples que está unida a otra cadena o grupo, se utiliza la
terminación ilo. Esto es lo que se denomina un radical, en general se denomina radical alquilo y se
simboliza con la letra R. Observá que cuando se llega a tres átomos de carbono ya hay dos
posibilidades, que se una por el carbono de la punta (cadena lineal) o que se una por el carbono
del centro, en cuyo caso se denomina isopropilo.
Una vez encontrada la cadena principal, se debe dar número a la posición de las
ramificaciones, comenzando por el extremo que dé los números más bajos. En este caso es el
extremo de arriba y como la cadena más larga es de 7 carbonos se nombra como:
4-etil-2,4-dimetilheptano.
En estructuras complicadas a veces es difícil poder decir si se trata del mismo compuesto,
si se trata de isómeros o si son compuestos diferentes, y en ese caso ayuda mucho el nombrar
correctamente el compuesto.
Dadas las siguientes fórmulas decidí si se trata de un mismo compuesto, de isómeros
o de compuestos diferentes. Escribí su/sus nombres.
CH3 CH CH3
3 CH3 CH3
CH 2 CH CH 2 CH3
CH3 CH 2 CH CH CH 2 CH CH3
CH3 CH
CH 2 CH3
CH 2 CH3
Las reglas de nomenclatura que deben seguirse son las mismas, solo que se debe buscar la
cadena más larga pero que contenga al grupo funcional (aunque puede haber alguna de mayor
longitud que no lo contenga) y se debe dar el número más bajo a la posición grupo funcional
(aunque pueda haber ramificaciones de la cadena que den números más bajos).
1 2 3
Los compuestos derivados del benceno tienen nombres comunes aceptados por la IUPAC:
Cl OH NH 2
O
O O
C NH 2
C OH C H
Observá que aldehídos ácidos y nitrilos son grupos funcionales terminales, por lo tanto el
átomo de carbono del grupo funcional es siempre el carbono 1 de la cadena principal (forma
parte de la misma) y no tienen isómeros de posición. Lo mismo sucede en los ésteres y en las
amidas donde el carbono 1 es el átomo de carbono que posee el grupo funcional.
A veces suele utilizarse la letra n minúscula para significar que se trata de la cadena lineal,
ya sea en un compuesto en el que un grupo funcional está en posición uno, o como ramificación
en una cadena de mayor longitud (para que no quede duda de que se trata de la cadena lineal).
Por ejemplo decir n-butanol en lugar de 1-butanol, n-pentilamina en lugar de pentilamina, cloruro
de n-butilo ó 5-n-butil nonano. Esto no se utiliza en 1-alquenos, 1-alquinos o en grupos
funcionales terminales.
1) 2) 3)
CH3 O CH3
CH3 CH2 Br
4) 5) 6)
O
7 O
CH3 C NH CH3
CH2 CH CH2 C NH CH2 CH3
CH3
CH2 CH3
7) 8) 9)
O
OH
CH3 CH C CH3 CH3 CH NH CH3
CH2 CH3 CH3
En los compuestos polifuncionales, donde existe más de un grupo funcional, se debe tener
en cuenta el orden de prioridad de los grupos funcionales. Por lo tanto debés conocer este orden.
El orden de prioridad de mayor a menor es: ácido – éster – amida – nitrilo – aldehído
cetona – alcohol – amina – éter – alqueno – alquino – halógeno – alquilo (ramificación)
Un átomo de carbono que sólo forma uniones simples forma cuatro enlaces orientados
hacia los vértices de un tetraedro regular, con ángulos de 109,5 º, esa geometría se denomina
tetraédrica. Si el átomo de carbono forma un doble enlace y dos enlaces simples la geometría es
triangular plana, con ángulos de 120 º. Si tiene un enlace triple y uno simple la geometría es
lineal, con un ángulo de 180 º.
En el caso del butano el paréntesis indica que se repite dos veces el metileno (−CH2−), en
cambio en el caso del metilpropano significa que hay una ramificación en el átomo de carbono
anterior, observá que el mismo está unido a un átomo de hidrógeno, a los dos metilos de las
puntas (−CH3) y al metilo que está entre paréntesis.
Lo primero que se debe hacer es contar carbonos e hidrógenos y ver su fórmula molecular.
Como la fórmula molecular es C11H24 para los dos, no se trata de compuestos distintos. Pueden ser
isómeros o puede tratarse del mismo compuesto. Para saberlo ayuda mucho el nombrarlo
correctamente. Si se nombran siguiendo las reglas de la IUPAC vemos que los dos responden al
mismo nombre, 4-etil-2,5-dimetilheptano. No se trata de isómeros sino del mismo compuesto, lo
único que se hizo es escribir su fórmula de manera diferente en el papel. Este compuesto es
isómero del ejemplo anterior, el 4-etil-2,4-dimetilheptano.
4
No existe el 3-buteno, sino que es el 1-buteno. Fijate que la numeración debe hacerse de
manera de dar el número menor al grupo funcional (doble enlace).
10
Conformacional
Configuracional
Óptica
En un enlace simple existe libre rotación, ya que la energía que se necesita para que la
misma ocurra se supera a temperatura ambiente. Podemos ver esta rotación en el etano. Si vemos
la molécula en el sentido longitudinal al enlace carbono – carbono podemos concluir que si no
existiera esa libre rotación serían diferentes las dos posiciones que se aprecian en las fotos 2 y 3, y
serían isómeros espaciales. Como sí existe la libre rotación, esas dos posiciones son lo que se
llaman conformaciones.
1 2 3
En los isómeros configuracionales los átomos están unidos de igual manera y la diferencia
está en su disposición en el espacio, pero no pueden transformarse uno en otro si no se rompen
los enlaces. Por eso se dice que difieren en su configuración, la configuración solo puede ser
modificada por ruptura de los enlaces.
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
En un enlace doble no existe la libre rotación, al rotarlo se rompería. tampoco existe libre rotación
si un enlace simple está formando parte de un ciclo.
H H H F
C C C C
F F F H
cis-1,2-difluoroeteno trans-1,2-difluoroeteno
Vimos que para un alqueno con cuatro átomos de carbono existen dos isómeros
estructurales, el 1-buteno y el 2-buteno. Teniendo en cuenta la geometría vemos que en el
2-buteno los metilos pueden estar del mismo lado del doble enlace o de lados contrarios del doble
enlace.
HC H
HC CH3 3
3
C C
C C
H CH3
H H
cis-2-buteno trans-2-buteno
Pero en el 1-buteno las siguientes fórmulas no son diferentes, ya que en este caso es la
misma molécula pero dibujada en una posición diferente. Podés apreciarlo al ver la animación.
H H H CH2 CH3
C C C C
H CH2 CH3 H H
Ver animación
Por lo tanto NO en todos los dobles enlaces existe isomería geométrica o cis – trans.
Cuando existen dos grupos iguales unidos al mismo átomo de carbono del doble enlace NO
hay isómeros geométricos.
De la misma forma que puede presentarse isomería geométrica en un doble enlace puede
presentarse en un ciclo, en ese caso el isómero cis es el que tiene los sustituyentes del mismo lado
del plano del ciclo y el trans de lados contrarios. Por ej. el 1,2-dimetilciclopentano presenta los
isómeros geométricos cis y trans.
ISOMERÍA ÓPTICA
Ver animación
Plano de simetría
Cuando un carbono tetraédrico está unido a cuatro grupos diferentes no presenta un
plano de simetría, es asimétrico y no es superponible con su imagen especular. Ese carbono
es lo que se denomina carbono asimétrico o carbono quiral.
Ver animación
Cuando una molécula presenta un único carbono asimétrico esa molécula seguro es quiral
y la sustancia presentará entonces un par de enantiómeros. Pero cuando existe más de un
carbono asimétrico, la molécula puede presentar un plano de simetría y no ser quiral. Cuando
teniendo carbonos quirales la molécula no es quiral, porque tiene un plano de simetría, eso es lo
que se denomina una forma meso.
Por eso el que una molécula tenga carbonos asimétricos no implica necesariamente que
sea quiral. Además el tener carbonos asimétricos tampoco es condición necesaria para que la
molécula sea quiral, existen, aunque son raras, moléculas quirales que no tienen carbonos
asimétricos.
Si en una molécula existe más de un carbono quiral, además de un par de enantiómeros (o
más de uno) hay isómeros ópticos que no son enantiómeros entre sí, en donde cambia la
configuración de algunos de los carbonos asimétricos pero no de todos. Estos isómeros se
denominan diastereoisómeros o diastereómeros.
La luz puede interpretarse como una onda electromagnética que vibra en todos los
sentidos perpendiculares a la dirección de su propagación. Cuando esa luz pasa a través de un
polarizador queda vibrando en un solo sentido, o sea, queda polarizada en un plano. Se podría
pensar como si fuera una “ranura” por la cual pasa un solo plano perpendicular a la dirección de
propagación. Las membranas que se colocan para polarizar los vidrios de los autos o de las
ventanas de los edificios son polarizadores, de afuera, como solamente pasa una parte de la luz y
la mayor parte se refleja, actúan como un espejo, pero de adentro se puede ver para afuera.
Si esa luz polarizada en un plano se hace incidir sobre una muestra de una solución de uno
de los enantiómeros de una sustancia quiral, se desvía el plano de la luz polarizada en un
determinado ángulo. Se dice entonces que la sustancia tiene actividad óptica. Con otro
polarizador (analizador) después de la salida el tubo con la muestra se puede medir el ángulo de
desviación haciéndolo girar hasta que la luz pase por el plano que éste determina. Esto es el
principio de un polarímetro. Podés verlo en el siguiente esquema.
Si en lugar de uno solo de los enantiómeros hay una mezcla equimolar (en iguales
cantidades molares) como uno de los enantiómeros hace girar la luz polarizada en un sentido y el
otro en igual valor pero en sentido contrario el resultado final es que no se observa desviación.
Una mezcla equimolar de un par de enantiómeros es lo que se llama una mezcla racémica.
En las reacciones no estereoespecíficas (con reactivos no quirales) se obtiene la mezcla
racémica.
Identificá y marcá con asterisco los carbonos quirales de las siguientes estructuras:
f ) CH3−CHCl−CH(OH)−CH3
Actualmente se está hablando mucho sobre las grasas trans, y hay muchos productos que
en sus envases colocan “libre de grasas trans”. Las grasas y los aceites son ésteres de la glicerina
con ácidos carboxílicos de cadena larga que se denominan ácidos grasos (podés ver más detalle
en el tema Productos de Interés Biológico). Todos los ácidos grasos insaturados (que tienen
dobles enlaces) naturales tienen sus dobles enlaces en cis, no existen en la naturaleza los
isómeros trans. Cuanto mayor cantidad de ácidos grasos insaturados tenga, menor es el punto de
fusión. Por eso los aceites, que son líquidos a temperatura ambiente, tienen mayor cantidad de
ácidos grasos insaturados que las grasas, que son sólidas. Para hacer un sustituto de la manteca
(margarina) se hidrogenan los dobles enlaces en los aceites para convertir esos ácidos grasos en
saturados y obtener un producto sólido. Pero en el proceso de hidrogenación se producen algunos
dobles enlaces en trans. Se ha visto que las grasas que contienen estos ácidos grasos con dobles
enlaces en trans son perjudiciales para la salud, entre otras cosas aumentan el colesterol “malo” y
disminuyen el colesterol “bueno”, por eso ahora se están tratando de evitar.
Hace ya unos cuantos años hubo un gran problema con un medicamento denominado
talidomida. Se suministró a mujeres embarazadas y nacieron chicos deformes. En esa época no
estaba suficientemente desarrollada la síntesis asimétrica (poder obtener uno solo de los
enantiómeros). La talidomida es una sustancia quiral, porque tiene un carbono asimétrico, y lo que
se daba como medicamento era la mezcla racémica que se obtenía en la síntesis. Cuando se
investigaron las causas se vió que el que tenía la propiedad curativa era uno solo de los
enantiómeros, y el otro era el que tenía el poder teratogénico (de producir las malformaciones en
los niños por nacer). Fijate lo que puede hacer la diferencia en un carbono asimétrico a nivel de un
medicamento y sus efectos biológicos.
N
H
O O
Respuestas
No, no puede existir isomería geométrica en un alquino ya que un átomo de carbono con
un triple enlace determina una geometría lineal. No hay posibilidad de que los grupos queden a
uno u otro lado del triple enlace, están en la misma línea.
N O
N
H
O O
RELACIÓN ESTRUCTURA – PROPIEDADES
EN COMPUESTOS DE CARBONO
Lic. Lidia Iñigo
Todos los compuestos orgánicos son moleculares, salvo las sales de los ácidos carboxílicos
o de las aminas, y algunos pocos compuestos que no veremos en este curso. Eso significa que sus
moléculas están unidas por fuerzas intermoleculares. Y las mismas dependen de la polaridad de
las moléculas.
Los alcanos son compuestos formados solamente por los elementos carbono e hidrógeno.
Sus átomos están unidos por uniones simples y los átomos de carbono son tetraédricos. La
diferencia de electronegatividad entre el carbono y el hidrógeno es muy pequeña. Además, debido
a la disposición que adoptan las cadenas en su forma más estable esas diferencias se compensan
y los alcanos son compuestos no polares. Esto se puede apreciar en la siguiente foto del
modelo del butano, donde se ve que los momentos dipolares de las uniones con los hidrógenos
en un átomo de carbono son de igual dirección y sentido contrario a los del átomo de carbono que
sigue en la cadena.
En los alquenos existe una muy pequeña polaridad en el doble enlace, en el triple enlace
de los alquinos también existe una polaridad, que es mayor que en los alquenos pero sigue siendo
muy chica. A los efectos de las comparaciones que necesitamos hacer, con compuestos de mayor
polaridad, podemos considerar que todos los hidrocarburos (alcanos, alquenos y
alquinos) son compuestos no polares.
3 De todas las familias de compuestos orgánicos estudiadas, ¿cuáles son las que tienen
grupos funcionales capaces de formar enlaces puente hidrógeno entre sus moléculas?
Es importante recordar que debe analizarse cada caso en particular y hay que tener en
cuenta todos los factores, como se explicó en Uniones Químicas, en la Unidad 3. Un factor
importante es el tamaño de la molécula o su masa molecular, que hace aumentar mucho las
fuerzas de London. No siempre es posible predecir; pero aún en los casos en que no se puede
predecir, teniendo los datos, se puede dar una explicación.
El análisis siempre debe comenzar por ver que fuerzas intermoleculares actúan en cada
uno de los compuestos, y luego ver si hay algún factor que pueda hacer diferencia en alguna de
las fuerzas intermoleculares presentes.
Como te habrás dado cuenta, no hay en este tema conceptos teóricos nuevos.
Simplemente es la aplicación de los conceptos aprendidos en Uniones Químicas aplicados a
compuestos orgánicos. Te proponemos que trates de analizar cada uno de los siguientes ejemplos
y luego verifiques si tu respuesta es correcta.
Entre un alcohol primario y un ácido de cadena lineal y masa molecular similar, por
7 ejemplo entre el ácido butanoico ( pto. ebull. 163 ºC ) y el 1-pentanol (138 ºC ), el ácido
tiene mayor punto de ebullición, ¿cuál es la explicación?
Los ptos. de ebullición de los alcoholes isómeros de fórmula C4H10O son los siguientes:
CH3−(CH2)2− CH2−OH 1-butanol 118 ºC
CH3−CH(CH3)−CH2−OH metil-1-propanol 108 ºC
8 CH3−CH2−CH(OH)−CH3 2-butanol 99,5 ºC
CH3−C(CH3)2−OH metil-2-propanol 82,8 ºC
Justificar las diferencias en los mismos según el tipo de cadena y la posición del grupo
hidroxilo.
Esperamos que estos ejemplos te ayuden a ver los distintos factores que pueden influir y a
darte cuenta cuál es el razonamiento a seguir para analizar cada caso en particular.
Respuestas
Al ser moléculas no polares, entre ellas sólo actuarán las fuerzas de London.
Al ser moléculas polares, entre ellas actuarán además de las fuerzas de London las fuerzas
de dipolo permanente. Y en los que existe la posibilidad de formar uniones puente hidrógeno,
también esta última.
3
Alcoholes; ácidos; aminas primarias y secundarias, no las terciarias y amidas primarias o
secundarias, no las terciarias.
4
Uniendo las moléculas de fluorometano actúan fuerzas de London y fuerzas de dipolo
permanente. No existen uniones puente hidrógeno entre sus moléculas ya que los átomos de
hidrógeno están unidos al átomo de carbono y no al átomo de flúor. Esto puede apreciarse
claramente al hacer la fórmula de Lewis.
5
Los dos son alcanos y son compuestos no polares. En ambos la única fuerza intermolecular
que mantiene unidas a sus moléculas es la fuerza de London. Se concluye entonces que la
diferencia en la intensidad de las fuerzas de London y por ende en el punto de ebullición tiene que
estar dada por la forma de la molécula, ya que son isómeros y tienen igual masa molecular. El
pentano es una molécula lineal, de forma alargada. El dimetilpropano es ramificado, de forma
redonda. El pentano tiene un pto. de ebullición de 36,2 ºC y el dimetilpropano tiene un pto. de
ebullición de 9,5 ºC. Existen dos razones por las cuales el pentano tiene mayor punto de
ebullición:
1) Al ser una molécula larga existe la posibilidad de formar dipolos temporarios de mayor
distancia, y como μ = q . d el dipolo temporario de la fuerza de London será mayor y la fuerza de
London será más intensa.
2) Las moléculas del pentano, debido a su forma alargada, pueden “acomodarse” a menor
distancia entre sí que las moléculas de dimetilpropano. Como las fuerzas de atracción
electrostática dependen del cuadrado de la distancia, los dipolos temporarios que se forman, al
estar más cerca generarán una fuerza de London más intensa.
pentano dimetilpropano
δ+ δ−
δ− δ+ δ+ δ−
δ− δ+
Es por eso que a igualdad en los demás factores, cuanto más ramificada sea una
molécula menos intensas serán las fuerzas de London y menor será su punto de fusión o
ebullición.
6
Los dos son compuestos polares y en ambos compuestos existen entre sus moléculas las
tres fuerzas intermoleculares, London, dipolo – dipolo y unión puente hidrógeno. Las fuerzas de
London por ser debidas a dipolos temporarios formados por corrimientos momentáneos de la nube
electrónica y encontrarse en todas las moléculas. Las fuerzas de dipolo – dipolo por ser moléculas
polares y tener un dipolo permanente. Y las uniones puente hidrógeno porque tienen en sus
moléculas por lo menos un átomo de hidrógeno unido a un elemento muy electronegativo,
oxígeno en el alcohol y nitrógeno en la amina. Debido a que en ambos la cadena es lineal y su
masa molecular es similar, las fuerzas de London serán similares. El oxígeno es más
electronegativo que el nitrógeno, por lo que el alcohol será algo más polar que la amina y las
fuerzas dipolo – dipolo serán algo mayores en el mismo. Pero la diferencia no es tan grande como
para justificar la gran diferencia en los puntos de ebullición. La mayor diferencia está dada por la
intensidad de las uniones puente hidrógeno, porque al ser el oxígeno más electronegativo la unión
puente hidrógeno O–H - - - - O entre dos moléculas de alcohol es más fuerte que la unión NH - - -
- N entre dos moléculas de amina.
Los dos son compuestos polares y en ambos compuestos existen entre sus moléculas las
tres fuerzas intermoleculares, London, dipolo – dipolo y unión puente hidrógeno. Las fuerzas de
London por ser debidas a dipolos temporarios formados por corrimientos momentáneos de la nube
electrónica y encontrarse en todas las moléculas. Las fuerzas de dipolo – dipolo por ser moléculas
polares y tener un dipolo permanente. Y las uniones puente hidrógeno porque tienen en sus
moléculas por lo menos un átomo de hidrógeno unido a un elemento muy electronegativo, el
oxígeno. Debido a que en ambos la cadena es lineal y su masa molecular es similar, las fuerzas de
London serán similares. El ácido (debido al doble enlace C – O) es más polar que el alcohol y eso
hace que las fuerzas dipolo – dipolo sean de mayor intensidad en el mismo. Por la misma razón los
ácidos, al igual que las amidas forman enlaces puente hidrógenos muy fuertes debido a que el
oxígeno carbonílico tiene una densidad de carga negativa mayor que el de un alcohol y a que se
forman dímeros por medio de dos enlaces puente hidrógeno.
R H
H
C N
O
O C R
O
O R C
H O
R C N
H H
O H
8
Todos son polares y en todos actúan las tres fuerzas intermoleculares, fuerzas de London,
dipolo – dipolo y unión puente hidrógeno. Dichas fuerzas se encuentran presentes por las mismas
razones enunciadas en la respuesta 7).
Entre el 1-butanol y el metil-1-propanol las fuerzas de dipolo permanente y las uniones
puente hidrógeno serán similares, ya que el grupo polar es el mismo. La diferencia está en la
cadena hidrocarbonada, en el primero es lineal mientras que en el segundo hay una ramificación
que hace que las fuerzas de London sean menores. En el 1-butanol, al ser una molécula lineal y
con el grupo polar en su extremo, se pueden formar dipolos temporarios de mayor longitud con lo
cual aumenta el momento dipolar temorario de la fuerza de London. Además al ser lineal hay un
mayor acercamiento entre las moléculas y por lo tanto entre los dipolos temporarios lo que
aumenta la intensidad de la fuerza de London.
Entre el metil-1-propanol y el 2-butanol las fuerzas dipolo – dipolo son similares. Las
fuerzas de London también serán similares ya que en el primero la cadena es ramificada; y en el
segundo es lineal pero el grupo polar no está en un extremo, con lo cual también se dificulta la
formación de dipolos temporarios de mayor longitud y el acercamiento entre los mismos. La
diferencia está en las uniones puente hidrógeno, porque al estar el grupo hidroxilo en medio de la
cadena se dificulta más el acercamiento entre las moléculas para poder formar la unión puente
hidrógeno. Se dice que hay un impedimento estérico.
Entre el 2-butanol y el metil-2-propanol las fuerzas dipolo – dipolo son similares. Las
fuerzas de London serán menores en el segundo por las razones ya expuestas ya que es una
molécula de forma “más redonda”. También serán de menor intensidad las uniones puente
hidrógeno en el segundo, ya que al ser un alcohol terciario éstas tendrán un mayor impedimento
estérico que en el secundario.
9
A pesar de ser compuestos polares, el grupo polar es el mismo (hidroxilo en el caso de los
alcoholes) pero a medida que aumenta la cadena hidrocarbonada, la parte polar de la molécula
sigue siendo igual mientras que aumenta la parte no polar. Al aumentar la cadena aumentan las
fuerzas de London, por las razones explicadas en la respuesta 5). Entonces la molécula cada vez
va siendo menos polar, el grupo polar va teniendo “menor peso” en el total de la molécula. Como
las fuerzas de London son cada vez mayores, y son muy diferentes a las fuerzas intermoleculares
del agua, que es muy polar, eso hace que la atracción entre las moléculas del compuesto orgánico
(el alcohol en nuestro caso) sea mucho más intensa que entre las moléculas del compuesto
orgánico y las moléculas de agua. Al aumentar la cadena hidrocarbonada el compuesto será
menos soluble en agua. En los alcoholes se verifica que metanol, etanol y 1-propanol son
totalmente solubles, el 1-butanol es parcialmente soluble y la solubilidad sigue disminuyendo al
aumentar el número de átomos de carbono en el alcohol.
10
El éter no puede formar uniones puente hidrógeno entre sus moléculas, ya que no tiene
hidrógeno unido directamente al oxígeno. Pero en la solubilidad en agua, además de la polaridad
influye mucho el hecho de que el compuesto pueda formar uniones puente hidrógeno con las
moléculas de agua. El éter no puede formar la unión puente hidrógeno en uno de los sentidos ( H
del éter con el O del agua) pero sí en el otro (O del éter con el H del agua) Eso hace que su
solubilidad sea prácticamente igual que la del alcohol, que puede formar las uniones puente
hidrógeno con el agua en los dos sentidos.
R
alcohol R O H
O
H
O
H
O
H
H
O ’R
H
éter
R
H
O
COMPUESTOS DE INTERÉS BIOLÓGICO
Lic. Lidia Iñigo
LÍPIDOS
Lípidos es una palabra muy general que designa a compuestos biológicos de estructura
química y funciones muy diversas. Su característica común es que son insolubles en agua y
pueden ser extraídos de tejidos de origen vegetal o animal con solventes no polares o de baja
polaridad. Usualmente suelen clasificarse en lípidos complejos o saponificables (significa que
pueden hidrolizarse para formar jabón) y lípidos simples o insaponificables.
Dentro de los lípidos simples o insaponificables se encuentran los terpenos, los esteroides y
las prostaglandinas.
Son terpenos muchos aceites esenciales como el limoneno (esencia de limón), el mentol
(esencia de menta) y el alcanfor; también la vitamina A.
OH
mentol
El esteroide más abundante es el colesterol, también son esteroides las hormonas sexuales
estradiol, progesterona y testosterona; las hormonas suprarrenales y los ácidos biliares.
Ver animación
Las prostaglandinas poseen actividades de naturaleza hormonal o reguladora.
O
CH2 O C R
O
CH O C R
O
CH2 O C R
La gran mayoría de los ácidos grasos poseen número par de átomos de carbono, debido a
que se biosintetizan a partir del ácido acético. Los más abundantes tienen cadenas comprendidas
entre los 14 y los 22 átomos de carbono. Pueden ser saturados (sólo presentan enlaces simples) o
insaturados, con uno o más dobles enlaces; los más comunes tienen hasta tres dobles enlaces.
Casi todos los ácidos grasos naturales insaturados tienen configuración cis en sus dobles enlaces,
son muy raros los que tienen configuración trans. Podés volver a leer la acotación que se hizo
sobre las “grasas trans” en la última parte del tema Isomería Espacial o Estereoisomería de esta
misma unidad.
Lo que llamamos grasas o aceites son mezclas de distintos triacilglicéridos donde aparecen
al azar los distintos ácidos grasos. La única diferencia entre las grasas y los aceites es que las
primeras son sólidas a temperatura ambiente y los segundos son líquidos. Cuanto mayor es el
porcentaje de ácidos grasos insaturados menor es el punto de fusión.
Los ésteres pueden ser hidrolizados tanto en medio ácido como en medio básico. La
hidrólisis ácida regenera el alcohol y el ácido. La hidrólisis en medio básico regenera el alcohol y
forma la sal del ácido. Las sales de los ácidos grasos son los jabones, por eso el proceso de
hidrólisis básica de una grasa se denomina saponificación. En la industria se obtiene el jabón por
medio de esta reacción.
O
CH2 O C R CH2 OH
O O
CH O C R + 3 NaOH CH OH + 3 R C O Na
O
CH2 O C R CH2 OH
La capacidad de los jabones de lavar, o sea de disolver la suciedad (que son sustancias no
polares) se debe a que contiene una parte no polar (hidrófoba) y una parte polar (hidrófila). Como
se expuso al comienzo, al igual que ciertos lípidos, tienen una “cabeza” polar y una “cola” no
polar. El jabon o detergente rodea la suciedad hasta incluirla en una envoltura que la hace soluble
en agua, formando partículas denominadas micelas.
Micela de jabón
Formación de micelas
Los ácidos grasos ω-3 se denominan de esa manera porque tienen un doble enlace en el
tercer carbono contando a partir del último carbono de la cadena (carbono ω). Son ácidos grasos
poliinsaturados que se encuentran en mayor cantidad en los pescados grasos como atún, salmón y
sardina y en las nueces. Son ácidos grasos esenciales, eso significa que el organismo no puede
sintetizarlos y se deben adquirir a través de la dieta. Tienen efectos benéficos ya que ayudan a
reducir el colesterol “malo” (LDL) y facilitan el aumento del colesterol “bueno” (HDL), reducen los
triglicéridos y la presión arterial; todo lo cual contribuye a la prevención de las enfermedades
cardiovasculares.
Donde la n indica que esa unidad se repite un número muy grande de veces. En realidad
ese número no es fijo, ya que las cadenas de los polímeros no tienen la misma longitud y por lo
tanto los polímeros no tienen una masa molecular fija.
También existen polímeros que se forman por reacción de más de un monómero
(usualmente dos) denominados copolímeros, como las poliamidas, que se obtienen por
polimerización de un diácido con una diamina; o los poliésteres, que se obtienen por
polimerización de un diácido con un dialcohol.
La polimerización puede ocurrir por una reacción de adición de las unidades de monómero,
como en el caso del PVC, o por una reacción de condensación de las unidades de monómero y en
este caso se forma alguna otra sustancia sencilla (comúnmente agua).
En la industria se fabrican muchísimos polímeros sintéticos, como el polietileno, el
poliestireno, el polipropileno, los poliacrilatos y el teflón; además de los mencionados.
Existen también polímeros naturales o biopolímeros como el caucho natural y los que
trataremos a continuación.
PROTEÍNAS
Las proteínas se encuentran en todos los seres vivos. Tienen muy diversas funciones:
estructurales, como las que forman los músculos (actina y miosina), o el tejido conectivo
(colágeno y elastina); de reserva (ovoalbúmina); transportadoras de oxígeno (hemoglobina y
mioglobina); protectoras en el sistema inmunológico (anticuerpos); enzimas (aceleran las
reacciones que ocurren en el organismo); hormonas (insulina) e incluso toxinas (toxina botulínica,
veneno de serpiente).
Los monómeros que forman las proteínas son los 2-aminoácidos, α-aminoácidos o
vulgarmente aminoácidos. Su fórmula general es:
NH2–CH−COOH
Los aminoácidos que frecuentemente se encuentran en las proteínas son 20, y de ellos hay
8 que son esenciales para el ser humano, es decir, no los puede sintetizar y debe adquirirlos a
través de la dieta. Se encuentran también otros aminoácidos muy poco frecuentes y que son
derivados de los aminoácidos corrientes. La inmensa mayoría de los aminoácidos naturales
aislados de proteínas, y todos los de proteínas humanas son de configuración L, es decir, existe
uno solo de los enantiómeros en forma natural.
Las cadenas de las proteínas se van formando por reacción entre el grupo carboxilo de un
aminoácido y el grupo amino del siguiente. Recordemos que la reacción entre un ácido y una
amina da como producto una amida, por lo tanto las proteínas son poliamidas. Al producirse la
reacción se forma agua, por los que las proteínas son un polímero de condensación. La unión
entre los aminoácidos es un grupo amida, pero en el caso de las proteínas se denomina unión
peptídica.
O O O O
NH 2 CH C OH + NH 2 CH C OH NH 2 CH C NH CH C OH + H2O
R R’ R R’
unión peptídica
Modelos de α-hélice
donde se aprecian
los puentes hidrógeno
intramoleculares que
mantienen la estructura
Cuando se someten a calefacción o al tratamiento con ácidos o bases las proteínas pierden
su estructura terciaria y secundaria para producir conformaciones desplegadas y al azar de sus
cadenas. Este proceso se denomina desnaturalización. Es lo que sucede con la proteína de la
clara del huevo (ovoalbúmina) cuando lo cocinamos y hacemos por ejemplo un huevo duro. El
proceso de desnaturalización facilita la posterior hidrólisis en el organismo para separar los
aminoácidos y hace que se digiera mejor.
Esquema donde se muestran las estructuras primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de
una proteína.
HIDRATOS DE CARBONO
H OH
HO H
H OH
H OH
OH
Esta fórmula está representada en lo que se denomina una proyección de Fischer. En esta
proyección las lineas horizontales están para adelante del plano del papel y las lineas verticales
están para atrás del plano del papel. Si el hidroxilo del carbono 5 queda hacia la derecha en la
proyección de Fischer la configuración se denomina D. La inmensa mayoría de los monosacáridos
naturales tienen la configuración D, de hecho la configuración L es excepcional y en la naturaleza
existe uno solo de los enantiómeros lo mismo que ocurre con los aminoácidos.
En realidad las pentosas y las hexosas no se encuentran en la forma abierta que acabamos
de exponer sino que se ciclan dando lugar a ciclos de cinco o seis átomos respectivamente. En el
caso de las aldohexosas se cicla el hidroxilo del carbono 5 con el carbono aldehídico (carbono 1) y
en el caso de las aldopentosas el hidroxilo del carbono 4 con el carbono aldehídico. Pero al
formarse el ciclo el carbono aldehídico se transforma en un nuevo carbono asimétrico. Sus
configuraciones se denominan α y β. En solución acuosa existe un equilibrio entre estas dos
formas y la forma abierta, por ejemplo para la glucosa:
OH
OH
OH H O OH
H
H
Fórmulas de Haworth H
OH H OH H
HO OH HO H
H OH H OH
forma α forma β
En la glucosa predomina la forma β, por ser más estable y la forma abierta está en
pequeña proporción.
Ver animación
β – D glucosa
forma α D – galactosa
D – fructosa
Cuando se unen dos monosacáridos por una reacción de condensación se produce una
molécula de agua. La unión formada se denomina unión glicosídica, o más específicamente
unión gucosídica si es entre glucosas. Por ejemplo la unión entre el carbono 1 (en α) de una
glucosa con el carbono 4 de otra glucosa forma la maltosa (un disacárido) y dicha unión se
denomina α 1-4.
Maltosa
Lactosa
Sacarosa galactosa unida β 1- 4 a glucosa
Glucosa unida α 1- β 1 a fructosa
4 Si los tres, celulosa, almidón y glucógeno están formados únicamente por glucosa,
¿cuál es la diferencia entre ellos?
La celulosa es un polímero lineal en el que la unión glucosídica es β 1-4.
El nombre ácidos nucleicos proviene de que fueron descubiertos por primera vez en el
núcleo de la célula. Hoy se sabe que se encuentran también en otras partes de la misma, como el
citoplasma o las mitocondrias. Los ácidos nucleicos son los responsables del almacenamiento y la
transferencia de la información genética.
Existen dos tipos de ácidos nucleicos: el ácido ribonucléico (ARN o RNA) y el ácido
desoxirribonucléico (ADN o DNA). Ambos son polímeros con una estructura básica similar. En
sus cadenas existen unidades de un azúcar, que es una aldopentosa, unidas por ácido fosfórico
que forma una unión éster con cada pentosa. Más adelante desarrollaremos con detalle esta
estructura. En el ácido ribonucleico ese azúcar es la ribosa y en el ácido desoxirribonucleico ese
azúcar es la 2-desoxirribosa (una ribosa que no tiene hidroxilo en el carbono 2).
HO OH
HO OH O
O
OH
OH OH
Los nucleótidos son los monómeros que forman los ácidos nucleicos. El ácido
fosfórico está uniendo las pentosas formando un éster con un hidroxilo de cada pentosa. Por este
motivo la unión en los ácidos nucleicos se llama unión fosfodiéster.
En el siguiente esquema se puede apreciar una pequeña porción de la cadena de ADN.
Ver animación
Si te interesa ver en mayor detalle las estructuras, y ver animaciones donde se pueden ver
en movimiento te recomendamos la página http:/www2.uah.es/biomodel/model3j/inicio.htm en
donde podrás “jugar” con los distintos modelos de compuestos biológicos.
Respuestas
Como los ácidos grasos insaturados tienen sus dobles enlaces en cis, eso hace que las
cadenas queden más desordenadas. Por esta razón disminuye el acercamiento entre moléculas y
las fuerzas de London serán menores. Esto se puede apreciar en las siguientes vistas de la
tripalmitina y del 1-palmitoil-2-oleil-3-linoleil-glicérido.
tripalmitina
1-palmitoil-2-oleil-3-linoleil-glicérido.
Sí, todos los aminoácidos son quirales salvo el que tiene como grupo R un hidrógeno, que
es el ácido aminoetanoico o glicina. En todos los demás el carbono 2 es asimétrico o quiral.
3
La glucosa tiene cuatro carbonos asimétricos, que son los centrales (del 2 al 4). La distinta
configuración en dichos carbonos forma las distintas aldohexosas.
4
La diferencia es la forma en que están unidas las unidades de glucosa, si el carbono 1 está
en la forma α ó β y con que otro carbono de la siguiente glucosa se une.
SOLUCIONES
Lic. Lidia Iñigo
No solamente existen soluciones líquidas, como inmediatamente uno imagina, sino que
también existen soluciones sólidas y soluciones gaseosas. El ejemplo corriente de soluciones
sólidas son las aleaciones de los metales, como el bronce, o el oro y la plata que se utilizan en
joyería. También la amalgama que se utiliza en odontología para obturar las caries es una solución
sólida de mercurio y sodio. Un ejemplo de solución gaseosa es el aire que respiramos, compuesto
principalmente de nitrógeno, oxigeno y otros gases en menor proporción.
2 Si consideramos que en los gases las moléculas se encuentran libres, sin fuerzas
intermoleculares que las unan. ¿Cualquier mezcla de gases será una solución?
3
¿Podés dar ejemplos de estos tres casos de soluciones líquidas?
En el caso de una solución que tiene solamente dos componentes, a uno se lo denomina
soluto y a otro se lo denomina solvente o disolvente. La mezcla de soluto (st. ó sto.) y solvente
(sv.) forma entonces la solución (sc. ó sn.).
Existen muy distintas formas de expresar la concentración de una solución. Puede darse
una relación entre cantidad de soluto y solución (lo más usado por fines prácticos) o puede darse
una relación entre soluto y solvente.
Las formas más corrientemente usadas son:
Fijate que todas son distintas unidades en las que se puede expresar una misma magnitud
que es la concentración. Así como para longitudes podemos pasar de cm a m, a pulgadas, a
yardas, etc. También tendremos que poder pasar de cualquiera de estas unidades a cualquier
otra. Eso es lo primero que tenés que aprender en la práctica y lo que piden los primeros
problemas.
Un consejo para que te resulte más fácil el pasaje de unidades es: poner de donde parto y
a lo que quiero llegar. Para poder hacer una relación directa (regla de tres simple) se deben tener
la misma especie y la misma unidad, tanto en el numerador como en el denominador. Por ejemplo
si se quiere pasar de molaridad a g sto./100 cm3 sv., partimos de mol sto./1000 cm3 sn. y
queremos llegar a g sto./100 cm3 sv. Vemos que en el numerador necesitamos calcular los moles
de sto. a partir de los gramos de sto. Lo que nos permite hacer este cálculo es la masa molar, del
sto. en este caso. En el denominador debemos pasar de sn. a sv.
6 La sn. es la suma del sto. y el sv., pero ¿podemos sumar los volúmenes?
¿podemos sumar las masas?
Como debemos sumar masas y no volúmenes tenemos que calcular la masa de la solución,
y para eso utilizamos el dato de la densidad de la sn. Una vez conocida la masa de la sn.
calculamos la masa del sv. como la masa de la sn. menos la masa del sto. Para poder llegar a lo
que queremos (cm3 sv.) necesitamos conocer la densidad del solvente; en el caso de ser agua,
como la densidad a temperatura ambiente es 1 g/cm3 el valor numérico sería el mismo. Una vez
hecho esto quedan las unidades correctas y se puede plantear la regla de tres necesaria.
Ejemplo numérico:
Una solución acuosa de NaOH ( M = 40,0 g/mol ) es 2,00 M y tiene una densidad igual a
1,020 g/cm3. Expresar su concentración en g sto./ 100 cm3 sv. Dato: δ (agua) = 1,00 g/cm3.
2 mol sto. / 1000 cm3 sn. …………………… g sto. / 100 cm3 sv.
2mol . 40 g/mol = 80 g sto. 1000 cm3 sn. . 1,020 g/cm3 = 1020 g sn.
1020 g sn. – 80 g sto. = 940 g sv. 940 g sv. / 1,00 g/cm3 = 940 cm3 sv.
El valor (el número) que toma una magnitud depende de la unidad de medida. Una
longitud de 5,08 cm no es mayor que 2 pulgadas, sino que es igual, ya que 1 pulgada equivale a
2,54 cm. Para poder decir si una solución es más concentrada que otra debemos comparar sus
concentraciones en la misma unidad. Una solución será más concentrada cuando tenga una
mayor cantidad de soluto en la misma cantidad de solución o en la misma cantidad de
solvente. Pero tanto la cantidad de sto. como la cantidad de sn. o de sv. deben estar expresadas
en las mismas unidades.
La concentración es una relación o cociente entre cantidad de soluto y cantidad de solución
o entre cantidad de soluto y cantidad de solvente. Cuando decimos por ejemplo gramos de soluto
por 100 cm3 de sn., eso es en realidad g de sto. por cada 100 cm3 de sn.
Si, cualquier mezcla de gases será una solución porque en los gases las moléculas se
encuentran libres, sin fuerzas intermoleculares que las unan y por lo tanto la partícula más grande
que se puede encontrar es una molécula, que no es visible al ultramicroscopio y por lo tanto una
mezcla de gases es una mezcla a nivel molecular y será un sistema homogéneo.
Un sólido disuelto en un líquido pueden ser sal o azúcar disueltas en agua o naftaleno
(naftalina) disuelto en benceno. Un líquido disuelto en un líquido pueden ser alcohol (etanol) y
agua, o la nafta y el querosén, que son mezclas de hidrocarburos. Como ejemplo de gas disuelto
en un líquido podemos nombrar el amoníaco. El amoníaco que se compra comercialmente no es
puro sino que es una solución concentrada de amoníaco (que es un gas a temperatura ambiente)
en agua. Otro ejemplo es el formol, que es una solución de formaldehído o metanal (H2CO) en
agua. El formol se usa para preservar muestras orgánicas. Ya sea los cadáveres o piezas
anatómicas en medicina, o los animales en biología.
Además el agua de ríos y mares, o el agua que bebemos tienen disueltos los gases de la
atmósfera, aunque sea en pequeña cantidad. Si el agua de ríos y mares no tuviera disuelto
oxígeno los peces no podrían respirar.
4
Puede ser por ejemplo g sto./ L sn., mol sto./ 100 cm3 sn., g sto./ L sv., mg sto./ 100
cm sn., etc. Existen muchísimas unidades en las que se podría expresar una concentración.
3
No se puede sumar volúmenes, cuando formamos una solución a partir del sto. y el sv.
separados los volúmenes no son aditivos. Podés fijarte que si vas disolviendo de a poco, se puede
agregar mucha azúcar a un pocillo de café y sin embargo el volumen de la solución (el café) no
aumenta en forma significativa. Los volúmenes no son estrictamente aditivos ni siquiera en el caso
de mezcla de líquidos. Si tuviéramos 100 cm3 de alcohol absolutamente anhidro y los mezcláramos
con 100 cm3 de agua no obtendríamos 200 cm3 de solución, sino algo menos. En otros casos
puede haber un aumento de volumen. Los volúmenes sí son aditivos en el caso de agregar sv. a
una sn. ya formada, o en el caso de mezclar dos soluciones. Sí es correcto que la masa de la sn.
es la masa del sto. más la masa del sv.
7
La solución más concentrada es la del recipiente A, porque tiene 2 mol de sto. por cada
1000 cm3 de sn. en cambio en el recipiente B hay 1 mol de sto. por cada 1000 cm3 de sn.
Hay mayor cantidad de soluto en el recipiente B porque en 1000 cm 3 de sn. habrá 1 mol de
sto. En cambio en el recipiente A :
Donde HA es cualquier ácido y H3O+ es el ión hidronio, que no es otra cosa que el protón
unido con una molécula de agua (puede hidratarse con más).
Todas las sustancias iónicas que se disuelven en agua son electrolitos, ya que se disocian
en sus respectivos iones y conducen a la corriente eléctrica. Pero no todas las sustancias iónicas
son solubles en agua, si la interacción electrostática entre los iones de la red cristalina es mayor
que la interacción entre los iones y los dipolos del agua la sustancia será poco soluble o insoluble.
Es el caso de sales como AgCl, BaSO4 y de muchos óxidos de metales de transición como el MnO2 .
Los óxidos de metales alcalinos o alcalinos térreos, a pesar de ser iónicos, no los podemos
encontrar en agua ya que reaccionan muy rápidamente para formar los hidróxidos.
Por lo tanto son electrolitos todas las sales solubles, hidróxidos y ácidos
la ecuación nos dice que por cada mol de la sal se forma un mol de iones cúprico, pero se forman
dos moles de iones nitrato. Como la sal se disocia totalmente, cuando se disuelve, las especies que
se encuentran en solución son los iones. Si preparamos una solución 0,30 M de nitrato cúprico esa
solución tendrá una concentración de iones cúprico 0,30 M y una concentración de iones nitrato
0,60 M, ya que por cada mol de sal se formarán un mol de iones cúpricos y dos moles de iones
nitrato.
EQUIVALENTES Y MILIEQUIVALENTES
Meq = M / q
Si un ión posee una carga eléctrica, como Na+ ó NO3−, queda dividido uno y la masa
equivalente coincide con la masa molar. Si el ión posee dos cargas eléctricas, como Ca2+ ó SO42−,
la masa equivalente será la mitad de la masa molar. La masa molar del ión Ca 2+ es 40 g/mol y su
masa equivalente es 20 g/Eq.
Así como el número de moles es igual a la masa dividido la masa molar, el número de
equivalentes será igual a la masa que tengamos (del ión en este caso) dividido la masa
equivalente. Si reemplazamos la masa equivalente por la masa molar sobre la carga, queda la
masa sobre la masa molar (que es el número de moles) por la carga eléctrica:
m m m
nº Eq = = = . q = nº moles . q
Meq M/q M
Se llega a que el número de equivalentes es igual al número de moles por la carga eléctrica
en módulo. Si un ión tiene dos cargas eléctricas (sean positivas o negativas), un mol de iones
serán dos equivalentes; y si tiene 3 cargas, un mol serán 3 equivalentes.
3 ¿Qué es un miliequivalente?
10 −4 mol / L . 2 Eq / mol = 2 10 −4 Eq / L
Integrando con los conocimientos de disocción de sales, como al disociarse una sal la
cantidad de cargas positivas debe ser igual a la cantidad de cargas negativas, en una solución la
cantidad total de equivalentes de iones positivos debe ser igual a la cantidad total de
equivalentes de iones negativos.
Te proponemos ahora que resuelvas el siguiente ejercicio que integra los conocimientos de
soluciones.
La concentración de una solución de Na2 HPO4 (Mr = 142) es 1,50 10 –2 % m/v. Calcular
4 la concentración del catión y del anión en: a) molaridad b) Equivalentes por litro
c) Miliequivalentes por litro.
Respuestas
1
a) Ca (OH)2 Ca2+ + 2 OH–
b) KOH K+ + OH–
d) HBr Br− + H+
e) HNO3 NO3− + H+
f) H2SO4 SO42− + 2 H+
g) K2S 2 K+ + S2−
Al2 (SO4)3 2 Al 3+
+ 3 SO42−
Al 3+
= 0,50 M SO42− = 0,75 M
3
m 1,5 10 –2 g
n = = = 1,056 10−4 mol
M 142 g/mol
Como cada mol de sal produce dos moles de iones Na+, la concentración molar de iones
sodio será el doble de la concentración molar de la sal, y la concentración molar de aniones
ortofosfato ácido será igual a la de la sal.
Como el catión sodio tiene una sola carga, su concentración en Eq/L será igual a su
molaridad. Para el anión será el doble, ya que tiene dos cargas:
En el primer tema de la unidad, Soluciones, vimos cuando una solución es más concentrada
o más diluida. Ahora veremos como se puede variar esa concentración.
Precisamente lo que hay que hacer para resolver cualquier problema de dilución o de
concentración evaporando solvente es calcular la cantidad de soluto. Eso es lo que permite
relacionar las dos soluciones y hacer los cálculos necesarios.
¿Cómo se hace una dilución en la práctica?
El ejemplo típico de una dilución es cuando se quiere hacer una solución de un ácido. Los
ácidos se venden comercialmente en soluciones concentradas. Si necesitamos preparar 500 ml de
una solución de ácido nítrico (HNO3) de concentración 0,500 M dispondremos de una botella de
ácido nítrico concentrado comercial en la cual tendremos como datos su concentración que es
69 % m/m y su densidad que es 1,0409 g/cm3.
Para hacer la dilución en la práctica se toma un recipiente llamado matraz aforado. Existen
matraces aforados de todos los tamaños. En nuestro caso deberemos tomar un matraz aforado de
500 ml. La marca en el cuello, denominada aforo, indica que llenando el matraz hasta la misma se
tiene exactamente el volumen indicado. Se debe medir la cantidad necesaria de solución
concentrada con una pipeta, colocarla en el matraz aforado y completar el volumen con agua.
Pipeta
Matraz aforado
Para poder preparar la solución tenemos que resolver el problema de dilución, o sea,
debemos calcular qué volumen de solución concentrada necesitamos para preparar la solución
requerida.
Como dijimos antes lo que nos permite resolver el problema y que relaciona las dos
soluciones es que la cantidad de soluto es la misma. En este caso se puede calcular la cantidad de
soluto en la solución diluida, la que necesitamos preparar.
1 mol …………………… 63 g
0,250 mol …………………... 15,75 g
Ahora debemos ir a la solución concentrada y ver en qué cantidad de sc. se encuentra esa
cantidad de sto.
Por lo tanto para preparar la solución se deben medir en una pipeta 16,20 cm 3 del ácido
concentrado, se colocan dentro de un matraz de 500 ml y se lleva a volumen con agua. Se
obtienen así 500 ml de una solución 0,500 M de HNO3.
Otra forma, que en definitiva es lo mismo, es considerar que el volumen inicial por la
concentración inicial es igual al volumen final por la concentración final. Si se multiplica el volumen
de la solución por su concentración en las unidades adecuadas se obtiene la cantidad de soluto.
Por lo tanto, estamos diciendo lo mismo, que la cantidad de soluto antes y después de diluir es
igual.
Vi x Ci = Vf x Cf
Se puede utilizar esta fórmula, pero no en todos los casos, y hay que tener
mucho cuidado con las unidades. Y en el caso en que se utilice en un problema
que se pide a desarrollar se debe justificar debidamente.
MEZCLA DE SOLUCIONES
Cuando se mezclan dos soluciones del mismo soluto los volúmenes son aditivos. Pero de la
misma forma que si mezclamos agua 25 ºC con agua a 50 ºC no se obtiene agua a 75 ºC sino que
la temperatura será intermedia entre las temperaturas de las dos cantidades de agua que se estén
mezclando, las concentraciones de las soluciones que mezclamos no son aditivas y el valor de la
concentración de la solución final será intermedio entre las concentraciones de las soluciones que
se mezclan. Ese valor dependerá no solo de los valores de las concentraciones de las soluciones
que se mezclan sino también de los volúmenes de dichas soluciones.
1) El volumen de la solución final será igual a la suma de los volúmenes de las dos
soluciones que se mezclan.
2) La cantidad de soluto que hay en la solución final es la suma de las cantidades de
soluto que hay en las dos soluciones que se mezclan.
Teniendo en cuenta estas dos ecuaciones y fijándose cuáles son los datos y qué es lo que
se necesita averiguar se pueden resolver los problemas, veamos un ejemplo:
Se mezclan 200 cm3 de una solución 0,100 M con otra solución 2,00 M del mismo
soluto y se obtienen 500 cm3 de solución final. Calcular la concentración de la solución
obtenida.
Llamemos sc. 1 a la solución 0,100 M (C1) de la cual tenemos 200 cm3 (V1) y sc. 2 a la
solución 2,00 M (C2). Sabiendo que los volúmenes son aditivos podemos calcular el volumen de la
sc. 2 (V2).
V f = V1 + V 2 V 2 = Vf − V 1
Sabiendo que el volumen (en dm3) por la concentración molar es igual a la cantidad de
soluto (en moles) podemos plantear:
V 1 . C 1 + V2 . C 2 = V f . C f
Despejando Cf:
En el caso de concentrar agregando soluto sólido, salvo que la cantidad agregada sea
enorme, cosa que normalmente no sucede, se puede suponer sin tener un error apreciable que el
volumen de la solución no varía (recordá lo visto al principio de la unidad: los volúmenes de soluto
y solvente al formar la solución no son aditivos).
Hay dos formas en las que se puede aumentar la concentración de una solución:
1) Agregando soluto sólido. Si el soluto es sólido se puede agregar a la solución y, salvo que
la cantidad agregada sea enorme, cosa que normalmente no sucede, se puede suponer sin
tener un error apreciable que el volumen de la solución no varía (recordá lo visto al principio
de la unidad: los volúmenes de soluto y solvente al formar la solución no son aditivos).
A esta altura de tus estudios seguramente ya sabés que hay muchas sustancias formadas
por moléculas, qué es una molécula, y que una sustancia determinada puede presentarse en tres
distintos estados de agregación.
Si pensamos en una sustancia molecular, en el caso más sencillo, en el agua por ejemplo:
1 ¿Qué diferencia hay a nivel de cómo se encuentran esas moléculas cuando el agua
está en estado sólido, líquido o gaseoso?
P. V = n . R . T
La TEORÍA CINÉTICA DE GASES expresa que las moléculas de un gas están totalmente
libres, sin ninguna interacción entre ellas. Dichas moléculas se mueven con un movimiento
rectilíneo, chocando entre sí y con las paredes del recipiente con choques elásticos. Las moléculas
se consideran puntuales, y el volumen que ocupan dichas moléculas es totalmente despreciable
con respecto al volumen del recipiente que se encuentra ocupando dicho gas.
Entonces, un gas ideal es el que cumple con la teoría cinética de gases y por lo tanto con la
ecuación general de un gas ideal.
No siempre los gases cumplen con esta ecuación, un gas real puede no cumplirla.
3 ¿Por qué, entonces, estamos utilizando la ecuación para un gas ideal, si un gas
real no la cumple?
Cualquier gas real puede comportarse como ideal dependiendo de las condiciones en que
se encuentre. Teniendo en cuenta la ecuación general, matemáticamente puede verse qué sucede
con el volumen al disminuir la temperatura o aumentar la presión: el volumen disminuye.
4 ¿Qué pasará con las moléculas al estar cada vez más juntas?
Entonces:
Qué son presiones bajas y temperaturas altas depende de cada sustancia en particular, por
ejemplo el oxígeno a presión atmosférica normal (1 atmósfera) y temperatura ambiente (20 – 25
°C) seguramente se comportará como ideal, en cambio el agua a 1 atm. y 150 °C no se comporta
como ideal.
7 ¿Cuáles son las variables que quedan como constantes en el experimento de Boyle
y Mariotte?
Si ahora dejamos que nuestro recipiente quede a presión atmosférica (presión constante)
quedan constantes la cantidad de gas y la presión. Podemos ver que pasa con el volumen al variar
la temperatura. También intuitivamente se ve que al aumentar la temperatura el volumen
aumenta. Este es uno de los experimentos de Charles y Gay Lussac.
Si se traba el émbolo de manera que no pueda moverse quedan constantes la cantidad de
gas y el volumen. Nuevamente es fácil intuir que al aumentar la temperatura la presión aumenta.
Este es el segundo de los experimentos de Charles y Gay Lussac, y también es lo que sucede en
una olla a presión para cocinar.
Al incorporar como variable la cantidad de gas se llega a la Ecuación General. Fijate que
tanto las leyes de Boyle y Mariotte como las de Charles y Gay Lussac y la ecuación de estado no
son más que casos particulares de la ecuación general, en los que algunas de las cuatro variables
quedan constantes. Teniendo en cuenta esto, las preguntas que debés hacerte son:
V ( dm3)
)
−273 0 t ( ºC )
0 273 T(K)
Como todos los gases ideales se comportan de la misma manera, el volumen que va a
ocupar cualquier gas en las mismas condiciones de P y T depende solamente del número de
moles, o lo que es lo mismo del número de moléculas. Si se tiene una mezcla de gas A y gas B, no
importa de qué gas sean las moléculas, solamente importa el número total de ellas. La ecuación
general se transforma en:
Ptot = nA . R. T / V + nB . R .T / V
Esta ecuación es suma de dos términos, que son la presión que tendría el gas A si ocupara
sólo el mismo volumen y a la misma temperatura y lo mismo para el gas B. Estas son las que se
definen como presión parcial del gas A y presión parcial del gas B en la mezcla.
LA PRESIÓN PARCIAL DE UN GAS EN UNA MEZCLA es la presión que
ejercería ese gas si ocupara el mismo volumen que la mezcla a la misma temperatura.
PA = nA . R. T / V y PB = nB . R. T / V
Venos que la presión total es igual a la suma de las presiones parciales de los gases A y B.
Ptot = PA + PB
Cuando se resuelve un problema de mezcla de gases hay dos caminos posibles. Uno
es utilizar la ecuación Ptot . V = (nA + nB ). R . T y el otro es utilizar presiones parciales.
FRACCIÓN MOLAR
La fracción molar es una forma expresar la composición de una mezcla, que es muy
utilizada en el caso de mezclas gaseosas.
Para una mezcla de las sustancias A, B, y C; se define la fracción molar de A como el nº de
moles de A sobre el nº de moles totales.
nA
XA =
nA + nB + nC
A. Se esta dividiendo moles sobre moles, con lo cual resulta un número adimensional,
que no tiene unidades.
B. Se está dividiendo un número de moles por ese mismo número más otros números
de moles, con lo cual el número resultante siempre será menor que uno.
C. Si se suman todas las fracciones molares vemos que, sacando divisor común :
nA + nB + nC
XA + XB + XC = =1
nA + nB + nC
Podemos decir entonces que la fracción molar es un tanto por uno en moles, o sea, que
fracción hay de cada componente de la mezcla en el total de un mol de todos los gases que
forman la mezcla.
Por lo tanto vemos que la presión parcial de un gas puede calcularse como el producto de
la presión total por su fracción molar. O también podría calcularse la fracción molar de un gas en
una mezcla como el cociente entre la presión parcial y la presión total.
Respuestas
En el estado sólido esas moléculas están unidas por fuerzas que hacen que se mantengan
unidas, ésas son las fuerzas intermoleculares. Se encuentran muy juntas y además ordenadas, lo
que hace que el sólido tenga tanto volumen propio como forma propia.
En el estado líquido siguen existiendo fuerzas intermoleculares, pero ahora son más
débiles, lo que hace que las moléculas en un líquido tengan movilidad y el líquido fluya. El líquido
sigue teniendo volumen propio, pero ya no tiene forma propia.
En el estado gaseoso, las moléculas están totalmente libres, sin interacción entre ellas, por
lo tanto no existen las fuerzas intermoleculares. Un gas ya no tiene ni forma ni volumen propios.
No es que un gas real no cumpla la ecuación general de un gas ideal, sino que la puede
cumplir en determinadas condiciones.
Porque el agua en esas condiciones está muy cerca de las condiciones en que se licua, o
sea de su punto de ebullición. Por lo tanto habrá interacciones fuertes entre sus moléculas aunque
se encuentre en estado gaseoso. En cambio el oxígeno a presión atmosférica normal y
temperatura ambiente se encuentra muy lejos de su punto de ebullición y no hay interacciones
entre sus moléculas.
No. La ecuación de estado sólo es válida si entre el estado inicial y el final la cantidad de
gas permanece constante. La ecuación general es válida en cualquier circunstancia porque
involucra las cuatro variables.
10
11
Son constantes para esa recta determinada, a se denomina pendiente (da idea de la
inclinación de la recta) y b se denomina ordenada al origen porque es el valor que toma y cuando
x vale 0.
12
Es como correr el eje de las y, ahora la recta pasa por el origen. Se eliminó la ordenada al
origen (b). Con esta nueva escala tanto V como P son directamente proporcionales a T.
13
15
16
El volumen molar de cualquier gas ideal será el mismo siempre que se mida en las mismas
condiciones de P y T, pero no tiene por qué ser igual a 22,4 dm3, salvo por casualidad.
Es un error muy común que los alumnos pongan el valor de 22,4 dm3 como volumen molar
cuando las condiciones en que está el gas son distintas de las normales.
REACCIÓNES QUÍMICAS
Lic. Lidia Iñigo
Es importante que entiendas el concepto de lo que es una reacción química. Para ello
primero debés conocer la diferencia entre lo que es un cambio físico y un cambio químico. Esto
generalmente se ha visto en el secundario. Si no lo viste, contestá intuitivamente la siguiente
pregunta y después mirá la respuesta.
2 La disolución de una sal en agua ¿qué tipo de fenómeno es, físico o químico?
En una reacción química se debe tener en cuenta que la mínima unidad de una sustancia
es una molécula o una unidad de fórmula mínima. Si conocemos la fórmula química de las
sustancias que reaccionan, denominadas reactivos y de las que se forman una vez ocurrida la
reacción, denominadas productos podemos representar el cambio químico que ocurre en una
ecuación química, donde los reactivos se escriben a la izquierda, la flecha representa la reacción
y los productos se escriben a la derecha. Por ejemplo la reacción entre hidrógeno y nitrógeno
para dar amoníaco se representa:
H 2 + N2 NH3
Para que ocurra la reacción química deben romperse los enlaces en las moléculas de
nitrógeno y de hidrógeno y volverse a unir los átomos de manera diferente para formar moléculas
de amoníaco.
Una reacción química es una recombinación de los átomos, que estaban unidos de
determinada manera formando las sustancias llamadas reactivos, para unirse de manera
diferente y formar sustancias distintas, denominadas productos.
Pero vemos que una molécula de nitrógeno y una molécula de hidrógeno no pueden formar
una molécula de amoníaco. Si tenemos en cuenta la ley de conservación de la masa de Lavoisier,
pensando que en una reacción química los átomos siguen siendo indivisibles e indestructibles
como se creía en un principio, podemos ver que, como tenemos dos átomos de nitrógeno
necesitaremos tres moléculas de hidrógeno para que reaccione una molécula de nitrógeno y se
formen dos moléculas de amoníaco.
Podemos representarlo de la siguiente manera:
3 H2 + N2 2 NH3
Ahora la ecuación nos dice que tres moléculas de hidrógeno reaccionan con una molécula
de nitrógeno para formar dos moléculas de amoníaco. Esa misma relación se sigue manteniendo
si en lugar de moléculas hablamos de moles de moléculas.
Lo que acabamos de hacer con la reacción tomada como ejemplo es balancear o
equilibrar la ecuación. Como se cumple la ley de conservación de la masa, vemos que todos los
átomos que están del lado de los reactivos deben seguir estando del lado de los productos.
Controlando esto para cada elemento se puede balancear una ecuación sencilla por lo que se
llama método de tanteo o “a ojo”. Al balancear la ecuación se obtienen los números que se
denominan coeficientes estequiométricos (en el caso de ser 1, como en el nitrógeno, no se
pone).
Según la ley de las proporciones constantes de Proust, esta proporción es constante. Eso
significa que siempre que reaccionen hidrógeno y nitrógeno para dar amoníaco lo van a hacer en
esa proporción, tres moles de hidrógeno por cada mol de nitrógeno. Precisamente que esa
relación sea constante es lo que permite hacer los cálculos estequiométricos.
En las ecuaciones más complicadas es muy difícil balancear por tanteo, por eso existen
métodos para balancear ecuaciones. Uno de esos métodos es el método algebraico, que sirve para
todo tipo de reacciones. Otro método que es específico para reacciones de óxido-reducción que
ocurren en medio acuoso es el método del ión-electrón.
Una reacción de neutralización, es la reacción entre un ácido y una base. Los ácidos los
conocés por nomenclatura. Si no conocés lo que es una base por ahora no te preocupes, se verá
cuando se vea Equilibrio Ácido – Base. Las bases inorgánicas son los hidróxidos y el amoníaco, por
lo que en la mayoría de los casos de neutralización entre sustancias inorgánicas estas reacciones
se pueden expresar de la forma en que probablemente hayas visto en el secundario:
En las reacciones de precipitación, fijate que, tanto los reactivos como los productos son
todos sales. En el tema Soluciones Acuosas de Compuestos Iónicos, en Electrolitos y Disociación
Iónica, se vio que las sales al disolverse en agua se disocian en sus respectivos iones. Si todas las
sales fueran solubles no se podría escribir ninguna reacción, simplemente estarían los iones
disociados en el agua y no se podría saber “quién está con quién”. La reacción ocurre porque uno
de los productos es insoluble en agua y se separa como sólido (precipita), de ahí su nombre.
Ejemplificando:
Reacciones Redox
Fe + O2 F2 O3
4 ¿Está balanceada esta ecuación? ¿Cómo habría que balancearla?
Para saber qué es lo que le pasó al hierro para decir que se oxidó debemos poner los
números de oxidación correspondientes.
Vemos que el hierro aumentó su número de oxidación, para que ocurra dicho cambio el
hierro perdió electrones. El oxígeno disminuyó su número de oxidación, con lo cual ganó
electrones.
Notá que cuando en una reacción ocurre una oxidación también ocurre una reducción. No
puede haber algo que se oxide si no hay algo que se reduce y viceversa.
6 ¿Qué tendríamos que hacer para saber si una reacción determinada es redox?
Si al calcular los números de oxidación en una ecuación encontrás que hay dos
7 elementos que aumentan su número de oxidación y ninguno que lo disminuye
¿A qué conclusión debés llegar?
En una reacción redox tenés que saber identificar quién se oxida y quién se reduce. Pero
muchas veces no se habla de quién se oxida y quién se reduce sino que se habla de agente
oxidante y agente reductor.
El agente oxidante es el que se reduce, ya que es el que hace que el otro se oxide.
El agente reductor es el que se oxida, ya que es el que hace que el otro se reduzca.
Además, tanto dentro del agente oxidante como dentro del agente reductor se pueden
distinguir una forma o especie oxidada y una forma o especie reducida.
Es importante que sepas que cuando se pregunta, por ejemplo quién se oxida, o quién es
el agente reductor lo correcto es contestar la especie tal cual se encuentra en solución. Tomemos
una reacción como ejemplo:
Aunque te parezca que esto no tiene relación con la vida cotidiana, todo tiene que ver con
la química. Por ejemplo, cuando nos teñimos el cabello estamos haciendo una reacción redox en
nuestra cabeza. Habrás notado que en muchos envases de tintura capilar viene un recipiente que
dice crema oxidante.
En un cambio físico no hay alteración de la materia que forma del sistema material en
estudio, es decir, no cambian las sustancias que componen dicho sistema material.
En un cambio químico existe una alteración íntima de la materia, con un cambio en las
sustancias que forman el sistema material en estudio.
No está balanceada.
4 Fe + 3 O2 2 F2 O3
5
0 0 +3 –2
4 Fe + 3 O2 2 F2 O3
Para saber si una reacción es redox se deben poner los números de oxidación de todos los
elementos, tanto en los reactivos como en los productos, y ver si hubo cambios en los mismos. Si
no existen cambios en los números de oxidación de ninguno de los elementos no se trata de una
reacción redox.
No puede haber dos elementos que se oxiden y ninguno que se reduzca, por lo tanto la
conclusión es que te equivocaste al calcular los números de oxidación.
8
+4 −2 +1 −1 +2 −1 +1 −2 0
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2 H2 O + Cl2
Observá también que el agente oxidante es el que se reduce, por lo tanto es lógico que
pase de su forma oxidada a su forma reducida. De igual manera el agente reductor, que se oxida,
pasa de su forma reducida a su forma oxidada.
De más está decir que para cualquier cálculo estequiométrico se parte de la base de
la relación estequiométrica y que para ello la ecuación debe estar balanceada. Es totalmente
incorrecto hacer un cálculo estequiométrico con una ecuación que no esté balanceada.
3 H 2 + N2 2 NH3
La relación estequiométrica nos dice que 3 moles de hidrógeno reaccionarán con 1 mol de
nitrógeno para formar dos moles de amoníaco.
Conociendo esta relación podemos, mediante una simple proporción (regla de tres simple),
hacer cualquier cálculo que necesitemos. Los primeros problemas de la Guía de Ejercitación son
para que practiques esto, antes de profundizar en el tema.
Para que compruebes si realmente entendiste cómo una ecuación representa la reacción
química que ocurre te proponemos que hagas el siguiente ejercicio.
Dados los siguientes esquemas en los que y representan respectivamente
2 átomos de hidrógeno y de cloro, seleccionar entre las ecuaciones que figuran a
continuación la o las que corresponden a la reacción representada en los mismos.
Explicar en los casos en que no es correcta la razón por lo cual no lo es.
a) Cl + H HCl
b) 5 Cl2 + 5 H2 10 HCl
c) 8 Cl2 + 5 H2 10 HCl + 3 Cl2
d) Cl2 + H2 2 HCl
Acabamos de ver que cuando los reactivos se colocan a reaccionar en una relación distinta
de la estequiométrica hay un reactivo que se consume totalmente y uno o más reactivos que
quedan en exceso. El reactivo que se consume totalmente es el reactivo limitante, y es el
que está en defecto con respecto a la relación estequiométrica. No necesariamente tiene que ser
el que está en menor cantidad en masa o en moles, observá que en el ejemplo de la síntesis de
amoníaco, en la pregunta 1, se ponían a reaccionar 3 moles de hidrógeno con 2 moles de
nitrógeno y sin embargo el reactivo limitante era el hidrógeno.
El concepto de reactivo limitante es exactamente el mismo que se utiliza en cocina cuando
queremos hacer cualquier preparación. Si queremos hacer una torta y tenemos menos cantidad de
alguno de los ingredientes, no podemos hacer la receta completa, debemos ajustar las
proporciones a ese ingrediente y hacer una torta más chica.
Supongamos que queremos preparar triples de jamón y queso. Cada sándwich necesita
3 una feta de jamón, una feta de queso y tres tapas de pan. Si disponemos de 21 tapas
de pan, 10 fetas de jamón y 15 fetas de queso ¿Cuántos sándwiches podremos preparar?
¿Cual es el ingrediente que limita la cantidad de sándwiches obtenida?
¿Por qué es tan importante el reactivo limitante? ¿Qué es lo que limita? ¿Podemos
4 hacer un cálculo estequiométrico a partir de cualquiera de los reactivos
indistintamente?
Si las cantidades de reactivos no están en la relación estequiométrica debemos averiguar
quién es el reactivo limitante, y hacer los cálculos estequiométricos a partir de éste. En general no
es fácil darse cuenta a simple vista y hay que calcular cuál es el reactivo limitante. Esto se hace en
base a la relación estequiométrica como cualquier otro cálculo. Expliquémoslo a partir de un
ejemplo.
Mr 17 79,5 63,5
2 NH3 + 3 CuO N2 + 3 H2O + 3 Cu
Relac. Esteq. 2 mol 3 mol 1 mol 3 mol 3 mol
34 g 238 g 190,5 g
En esta regla de tres lo que se calculó es la cantidad de CuO que habría que tener para que
todo el amoníaco que se puso reaccionara. Para que el total del amoníaco reaccionara se
necesitaría tener 140 g, pero la cantidad que se puso en realidad de CuO es 150 g, esto significa
que el CuO está en exceso y que el reactivo limitante es el NH3.
Podríamos haber planteado el cálculo al revés, pero se llegaría a la misma conclusión:
Para que todo el CuO que pusimos reaccionara se necesitaría tener 21,4 g de NH3, pero
sólo se pusieron a reaccionar 20 g, con lo cual el NH3 es el reactivo limitante.
Es muy importante que interpretes este razonamiento para calcular
correctamente el reactivo limitante. Una vez calculado el reactivo limitante se hacen los
cálculos estequiométricos a partir del mismo, en la forma acostumbrada.
Pureza de Reactivos
Es prácticamente imposible tener una sustancia que sea absolutamente pura, aún los
mejores reactivos tienen impurezas. En los reactivos que se venden comercialmente están
especificadas, no solamente la cantidad de impurezas sino cuales son las mismas. La pureza de los
reactivos se da como porcentaje, si se dice que un reactivo tiene 90 % de pureza, eso significa
que por cada 100 g que se tomen habrá sólo 90 g que corresponden al reactivo y 10 g son de
impurezas.
No se puede hacer un cálculo estequiométrico con un reactivo que esté impuro,
porque estaríamos haciendo el cálculo como si todo lo que ponemos fuera reactivo puro, cuando
en realidad no lo es. Si se conoce la pureza del reactivo el cálculo es muy sencillo, siguiendo con
nuestro ejemplo, si ahora los 150 g de CuO tuvieran un 80 % de pureza simplemente hay que
calcular el 80% de 150.
Mr 17 79,5 63,5
2 NH3 + 3 CuO N2 + 3 H2O + 3 Cu
Relac. Esteq. 2 mol 3 mol 1 mol 3 mol 3 mol
34 g 238 g 190,5 g
Rendimiento de Reacción
Mr 17 79,5 63,5
2 NH3 + 3 CuO N2 + 3 H2O + 3 Cu
Relac. Esteq. 2 mol 3 mol 1 mol 3 mol 3 mol
34 g 238 g 190,5 g
El rendimiento de la reacción es global para toda la reacción, todos los productos obtenidos
están obtenidos con ese rendimiento. Si ahora quisiéramos calcular la cantidad de agua formada
deberíamos hacer lo mismo que en el caso del cobre, y así para todos los productos obtenidos.
27,0 133,5
2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2 (g)
2 mol 6mol 2 mol 3 mol
54,0 g 267 g
Calculamos el RL:
P. V = n . R . T n = P. V / R . T
Si quisiéramos calcular la masa de AlCl3 obtenida a partir de los reactivos tendríamos que
tener en cuenta el rendimiento de reacción calculado. Pero hay una forma más sencilla y segura
de averiguarla (ya que no puede haber arrastre de error) y es a partir de la cantidad de H 2, que
está dada como dato. Ya que esa cantidad es la real que se obtuvo y ya tiene en cuenta el
rendimiento de la reacción, no se necesita volver a hacerlo.
Cuando se calcula un producto a partir del dato de otro de los productos, no hace falta
tener en cuenta el rendimiento de reacción, porque el dato del producto obtenido es el real, y
tiene involucrado el rendimiento de la reacción.
Problemas Inversos
Cuando se debe calcular algo sobre un reactivo a partir del dato de algún producto
obtenido eso es lo que se denomina un problema inverso. Se llama así porque los pasos que se
deben seguir para resolverlo son en el orden inverso al de un problema directo. Estos son los
últimos problemas que aparecen en la Guía de Ejercitación.
Son ejemplos de problemas inversos cuando se pide calcular la pureza de un reactivo, o
cuando se debe calcular la masa de un reactivo impuro (de determinada pureza) que se necesita
para obtener una determinada cantidad de producto.
Como el dato que se tiene es de un producto, y es la cantidad real obtenida, el primer paso
antes de poder calcular de qué cantidad de reactivo provino es averiguar lo que se habría obtenido
de ese producto si la reacción tuviera 100 % de rendimiento. Como ves, el primer paso es el
rendimiento de la reacción, el último en un problema directo. Luego se calcula de qué cantidad de
reactivo puro provino esa cantidad de producto y por último se calcula la pureza del reactivo o la
cantidad de reactivo impura.
63,5 18
3 Cu + 8 HNO3 2 NO (g) + 3 Cu (NO3)2 + 4 H2O
3 mol 8 mol 2 mol 3 mol 4 mol
190,5 g 72 g
Preguntas teóricas
En los problemas suelen aparecer preguntas teóricas como por ejemplo si al variar la
cantidad de un reactivo o al variar su pureza la cantidad de producto obtenida es la misma o
cambia. Para contestar dichas preguntas, tanto en este como en otros temas, no hace falta más
que un razonamiento lógico. Puede ser que al principio te cueste, pero con la práctica también se
adquiere la capacidad deductiva.
En el caso que acabamos de dar como ejemplo hay que tener en cuenta que el RL es el
que limita la cantidad de producto obtenida, si se aumenta la cantidad o la pureza del RL
aumentará la cantidad de producto formado. Pero si se aumenta la cantidad de un reactivo que
esté en exceso, simplemente se logrará tener un exceso mayor, pero la cantidad de producto
obtenida será la misma. De igual forma si se disminuye la cantidad de reactivo en exceso, la
cantidad de producto será la misma mientras no se disminuya tanto que pase a ser él el RL. Si se
disminuyera en una cantidad tal que pasara a ser el RL, entonces la cantidad de producto obtenida
sería menor.
Respuestas
El reactivo limitante es tan importante porque es el que limita la cantidad de producto que se
obtiene. No podemos hacer un cálculo estequiométrico a partir de un reactivo que esté en
exceso porque se estaría presuponiendo que reaccionó en su totalidad y en realidad no lo hizo.
La cantidad de producto calculada sería incorrecta y mayor a la real.
No se puede calcular el reactivo limitante con un reactivo que esté impuro. Si calculamos el
RL en este caso vemos que para que reaccionaran totalmente los 20 g de NH3 necesitaríamos
tener 140 g de CuO. Si lo compararamos con los 150 g de CuO (impuros) el CuO estaría en exceso
y el RL sería el NH3, lo cual es incorrecto. En realidad se pusieron a reaccionar 120 g de CuO
(puros), con lo cual tenemos menos cantidad de lo que necesitaríamos, El CuO es el RL.
Fijate que si se calcula el RL con un reactivo impuro se puede llegar a la conclusión errónea
de que el RL es el que en realidad está en exceso.
6
A + B C + D
Ci 1M 1M 0 0
Conc. (M)
1M
[A] y [B]
[C] y [D]
Para que se formen una molécula de C y una de D deben chocar, y reaccionar, una
molécula de A con una de B. La velocidad con que reaccionen A y B será proporcional al número
de choques. Cuanto mayor sea la concentración, mayor será la probabilidad de choques, por eso
la velocidad será proporcional a la concentración. Podemos decir entonces que si tanto la reacción
directa como la inversa ocurren en un solo paso (chocan las moléculas y se forma el producto), la
velocidad de la reacción directa será proporcional a la concentración de A por la concentración de
B, y la velocidad de la reacción inversa será proporcional a la concentración de C por la
concentración de D.
v = k [A] . [B] v = k’ [C] . [D]
teq t
Por lo tanto el tiempo que transcurre hasta que las dos velocidades se igualan es el tiempo
que el sistema tarda en llegar al equilibrio (t eq). A partir de dicho tiempo el sistema estará en
equilibrio.
Dijimos que k y k’, las constantes de las velocidades de reacción, son proporcionales a la
cantidad de choques; y lo que normalmente sucede es que al aumentar la temperatura, aumenta
la energía cinética de las moléculas, estas se mueven más rápidamente y aumenta la cantidad de
choques y por lo tanto la velocidad de reacción. Por lo que k y k’ son constantes siempre que la
temperatura sea constante, dependen de la temperatura, por eso KC depende de la temperatura.
el producto de [P]n
KC =
el producto de [R]n
Observá que como las concentraciones molares están elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, la unidad de KC variaría para cada reacción en particular. En el caso
de la reacción tomada para hacer la deducción de KC, A + B C + D, quedaría sin
unidad, y en el caso de la reacción de la pregunta anterior quedaría molaridad al cuadrado. Por
esta razón, en la práctica KC se expresa sin unidades.
4 ¿Cuáles son las tres cosas importantes que debés recordar con respecto a la constante
de equilibrio de una reacción?
El que KC sea constante significa que no importa de qué estado inicial se parta, el sistema
va a llegar al estado de equilibrio, y una vez en él el valor de K C será constante siempre y cuando
la temperatura sea constante. Se puede partir de distintas concentraciones de reactivos, se puede
partir inicialmente de distintas concentraciones de los productos, se puede poner inicialmente
algunos o todos los reactivos y los productos, siempre el sistema va a llegar al equilibrio, y las
concentraciones que queden en el equilibrio no serán iguales, pero si el valor de KC.
A partir del gráfico de concentraciones en función del tiempo podemos deducir si una
reacción es completa (podría llegar teóricamente a un rendimiento de 100 %) o es reversible.
Conc. (M)
[A]
[B]
[C]
De acuerdo con los datos que se pueden extraer del gráfico, y teniendo en cuenta la
5 estequiomertría de la reacción ¿Cuáles serían las concentraciones una vez terminada
la reacción si consideramos que se trata de una reacción completa?
A + 2B C
Ci (M) 2 2 0
si fuera equilibrio: Ceq (M) >1 >0 <1
Viendo el gráfico podemos apreciar que se trata de un equilibrio, ya que la [A] se hizo
constante antes de llegar a 1 M, la [B] se hizo constante antes de llegar a 0, y la [C] se hizo
constante antes de llegar a 1M.
¿Qué es lo que mide la constante de equilibrio de una reacción? Podemos
contestar esta pregunta si tenemos en cuenta que KC se define como el producto de las
concentraciones de los productos sobre el producto de las concentraciones de los reactivos.
Cuanto mayor sea la cantidad de productos, y menor la cantidad de reactivos que quedan en el
equilibrio, mayor será el valor de KC. Una KC grande indica que, una vez alzado el equilibrio, se
formó mucho de los productos y quedó muy poco de los reactivos. Por el contrario si K C es muy
chica indica que en el equilibrio se formó muy poco de los productos y quedó mucho de los
reactivos, o sea que la reacción está muy lejos de completarse.
KC es una medida de cuanto se completa una reacción, cuanto mayor sea KC , más
cerca de ser una reacción completa estará esa reacción.
Siendo un equilibrio en fase gaseosa, podemos reemplazar las concentraciones molares por
el número de moles dividido el volumen del recipiente en dm3.
n N 2 / V . n O2 / V n N2 . n O2
KC = =
(n NO)2 / V2 (n NO)2
Como podemos ver en la fórmula, el volumen del recipiente se simplifica; por lo cual es
posible calcular el valor de KC sin necesidad de conocerlo. Esto sucede cuando no hay cambio en el
número total de moles del sistema. Dicho de otra manera, cuando la suma de los coeficientes
estequiométricos del lado de los reactivos es igual a la suma de los coeficientes estequiométricos
del lado de los productos, ya que el volumen queda elevado a dichos coeficientes estequiométricos
en el cálculo de KC.
2A + B 2C + 3D
Ci (M) CA CB CC 0
Ceq (M) CA − 2 x CB − x CC + 2 x 3x
En este caso, como la concentración inicial de uno de los productos (D) es cero, no puede
ocurrir reacción entre C y D. Para llegar al equilibrio el sistema evoluciona hacia la formación de
productos. No sabemos cuanto de D se va a formar, pero seguro que en el equilibrio debe haber
algo de D. Como siempre, llamamos x a algo desconocido; en este caso llamamos 3 x a lo que
queda de D en el equilibrio, que es igual a lo que se formó, porque la concentración inicial era
cero.
Si nos fijamos en la relación estequiométrica, cuando se forman 3 moles de D se forman
también 2 moles de C; por lo tanto, si se forman 3 x de D, se formarán 2 x de C. En el equilibrio
quedará la concentración inicial de C más los 2 x que se formaron. Repitiendo el razonamiento;
cuando se forman 3 moles de D, tienen que haber reaccionado 2 moles de A; si se formaron 3 x
de D, reaccionaron 2 x de A; por lo tanto en el equilibrio quedará la concentración inicial de A
menos los 2 x que reaccionaron para formar producto. De la misma forma se llega a que la
concentración de B en el equilibrio será CB − x.
Es mucho más conveniente llamar 3 x y no simplemente x a lo que se forma de D por
sencillez en el cálculo; fijate se si hubiéramos llamado x a lo que se forma de D, de C se formarían
dos tercios de x, quedarían números fraccionarios y el cálculo sería más complicado.
Si en el reactivo o producto que utilizamos para comenzar el planteo ponemos
la x con el coeficiente estequiométrico que tiene en la ecuación, en todos los reactivos
y productos la x queda con el mismo coeficiente estequiométrico que tiene ese
reactivo o producto en la ecuación.
−b ± b2 − 4 a . c
x =
2a
4
AD3
2,4
tiempo
Debemos comenzar por hacer el planteo teórico teniendo en cuenta los datos que nos
proporciona el gráfico. El mismo indica que inicialmente se colocaron 4 moles de AD3 y como el
recipiente tiene un volumen de 2 dm3, la concentración es 2 M. Además en el gráfico los moles de
AD3 disminuyen con el tiempo, de lo cual se deduce que el sistema evolucionó hacia la formación
de reactivos para llegar al equilibrio. Eso está indicando que del lado de los reactivos debemos
sumar las x (se forman, en el equilibrio queda más de lo que había inicialmente) y del lado de los
productos deberemos restarlas (reacciona, en el equilibrio queda menos de lo inicial). El gráfico
también marca los moles de AD3 que quedaron en el equilibrio, son 2,4 moles, con lo cual su
concentración será 1,2 M.
3 D2 + A2 2 AD3
Ci (M) 1,5 Ci = ? 2
Ceq (M) 1,2
Ceq (M) 1,5 + 3 x Ci + x 2−2x (planteo teórico)
[AD3 ]2 (1,2)2
KC = = = 8,6 10–2
[D2 ]3 . [A2 ] (2,7)3 . (Ci + 0,4)
Notá que aunque la reacción neta que ocurre hasta que el sistema llega al estado de
equilibrio es hacia la formación de reactivos, la constante de equilibrio se plantea en el sentido que
está escrita la ecuación (tomando a AD3 como producto), porque la KC que se da como dato es de
la ecuación como está escrita.
Despejamos Ci:
(1,2)2 1,44
= Ci + 0,40 Ci = − 0,40 = 0,45 M
(2,7)3 . 8,6 10 –2 19,683 . 8,6 10 –2
Respuestas
Conc. (M)
[A] y [B]
[C] y [D]
teq t
[C]2 . [D]3
KC = donde las concentraciones son en el equilibrio.
[A] . [B]
2
4
Las tres cosas importantes que deben recordarse con respecto a KC son:
1) Las concentraciones son en el equilibrio, y utilizamos concentraciones molares.
2) depende solamente de la temperatura.
3) Se expresa sin unidades.
A + 2B C
Ci (M) 2 2 0
si fuera reacción completa: Cf (M) 1 0 1
Siempre que en un sistema donde ocurre una reacción reversible se coloquen inicialmente
las sustancias que reaccionan, como para que la reacción se inicie, el sistema va a llegar al estado
de equilibrio. Se pueden poner inicialmente los reactivos (por convención se denomina reactivos a
los escritos a la izquierda en la ecuación), podemos partir de los productos, o podemos colocar
inicialmente los reactivos y algunos de los productos, o los productos y algunos de los reactivos; o
se puede iniciar la reacción con todos los reactivos y todos los productos (como se indica en el
esquema siguiente); siempre el sistema va a alcanzar el equilibrio. Esto significa que el estado de
equilibrio es alcanzable en ambos sentidos, y sin importar de qué concentraciones iniciales se
parta. Si algunos de los productos o de los reactivos no se coloca inicialmente (su concentración
es cero) no existe otra alternativa más que el sistema evolucione hacia la formación del mismo
para llegar al equilibrio, ya que los demás productos (o reactivos) no pueden reaccionar si hay
alguno que falta. Veamos lo dicho en el siguiente esquema:
A + 2B 3C + D
C i (M) CA CB 0 0 hacia la formación de productos
C i (M) CA CB 0 CD
C i (M) 0 0 CC CD hacia la formación de reactivos
C i (M) CA 0 CC CD
C i (M) CA CB CC CD ¿......?
Pero: ¿qué sucede si inicialmente se colocan todos los reactivos y todos los productos como
en el último caso del ejemplo? A priori no podemos saber cómo va a evolucionar el sistema para
alcanzar el equilibrio. Eso depende de los valores que tengan esas concentraciones iniciales. Sin
embargo hay una manera sencilla de poder saber cuál va a ser la reacción neta que se producirá
(directa o inversa) hasta que el sistema llegue al estado de equilibrio. Es mediante el cálculo de lo
que llamamos QC.
Esto significa que las concentraciones que se colocan en la expresión matemática de QC son
las concentraciones en cualquier momento y no necesariamente una vez alcanzado el equilibrio.
Como lo que usualmente se conocen son las concentraciones iniciales, es habitual calcular Q C con
dichas concentraciones. Para la reacción de nuestro ejemplo:
Por lo tanto si al calcular QC se encuentra que su valor es menor que K C, eso significa que
para llegar al equilibrio, donde los valores de KC y QC son iguales, el valor de QC debe aumentar, y
por lo tanto deben aumentar las concentraciones de los productos (numerador) y disminuir las de
los reactivos (denominador). El sistema evolucionará hacia la formación de productos. Por el
contrario, si el valor de QC es mayor que el de KC, para llegar a igualar el valor de KC (lo que ocurre
al alcanzar el equilibrio), QC debe disminuir, con lo cual deben disminuir las concentraciones de los
productos y aumentar las de los reactivos. El sistema evolucionará hacia la formación de reactivos.
El cálculo de QC también permite saber si un sistema, en el cual se encuentran
determinadas concentraciones de reactivos o productos, está o no en equilibrio. Si el sistema se
encuentra en equilibrio el valor de QC será igual al de KC.
Resumiendo:
Hasta ahora hemos visto que un sistema en el que ocurre una reacción química reversible
llega a un estado de equilibrio, cómo calcular su constante de equilibrio y las concentraciones que
quedan en el mismo. Ahora veremos que pasa si a un sistema que está en equilibrio lo sacamos
de ese estado de equilibrio.
Si por alguna perturbación externa sacamos del equilibrio a un sistema que se encontraba
en él, el sistema evolucionará nuevamente hacia el equilibrio. Ese equilibrio al que llega el sistema
no es igual al equilibrio inicial, sino que es un nuevo equilibrio, ya que las concentraciones, tanto
de reactivos como de productos, son distintas.
La pregunta que inmediatamente surge es: ¿hacia dónde evolucionará el sistema para
llegar a su nuevo estado de equilibrio? La respuesta a esta pregunta depende de lo que hayamos
hecho para sacar al sistema de su equilibrio inicial.
Existe un principio que permite predecir cualitativamente hacia dónde va a evolucionar el
sistema para llegar a su nuevo equilibrio, es el principio de Le Chatelier, y su enunciado es el
siguiente:
Si tanto el ácido como el alcohol son de cadena larga, y por lo tanto poco volátiles, se
puede destilar el agua del medio de reacción. Al hacer esto el sistema evoluciona hacia la
formación de productos. Si se continúa destilando el agua obtenida se sigue desplazando el estado
de equilibrio y se logra que una reacción que en principio no podría llegar a completarse, se
complete, logrando el máximo rendimiento.
Otra forma de sacar a un sistema (en fase gaseosa) de su estado de equilibrio es variar el
volumen del recipiente. Al variar el volumen del recipiente manteniendo la temperatura constante,
variará la presión (recordá que se cumple la teoría cinética de gases y por lo tanto la ecuación
general de un gas ideal).
Existen dos formas en que se puede analizar este caso:
2 CO + O2 2 CO2
B - Otra forma de analizar esta situación es pensando que una disminución en el volumen
implica un aumento en todas las concentraciones (tanto de reactivos como de productos) como el
sistema evoluciona de manera de minimizar el efecto producido, hasta alcanzar el equilibrio habrá
una reacción neta en el sentido en que se produzca menor numero de moles, porque de esa forma
disminuyen las concentraciones.
Variación de la temperatura.
Debemos aclarar que en una reacción reversible, si la reacción que ocurre en el sentido
que se escribe la ecuación (recordá que es convención denominar productos a lo escrito a la
derecha) es exotérmica, cuando la reacción ocurre en el sentido inverso será endotérmica.
Si en un sistema que está en equilibrio, donde ocurre una reacción exotérmica, se aumenta
la temperatura; el sistema evolucionará de manera tal de disminuirla para contrarrestar dicha
perturbación, por lo tanto la reacción se verá favorecida en el sentido en el cual se “consume”
energía, para ello debe evolucionar hacia la formación de reactivos.
El NO2 , gas pardo rojizo, se combina consigo mismo para formar N2O4 , incoloro. Una
6 mezcla que está en equilibrio a 0 °C es casi incolora, mientras que a 100 °C toma un
color rojizo. Indicar si la reacción 2 NO2 N2O4 es endotérmica o
exotérmica, justificando la respuesta.
En la práctica, una modificación de la temperatura puede ser útil para obtener una mayor
cantidad de producto. Una reacción exotérmica conviene realizarla a la menor temperatura
posible, ya que a menor temperatura es mayor el valor de KC y por lo tanto mayor será el
rendimiento de la reacción. Por el contrario, si la reacción es endotérmica, a mayor temperatura se
favorecerá la formación de productos y se tendrá un mayor rendimiento.
Pero en la práctica no solamente hay que tener en cuenta lo dicho en el párrafo anterior,
sino también la velocidad con que ocurre la reacción. Por ejemplo la síntesis del amoníaco,
3 H2 + N2 2 NH 3, es una reacción exotérmica; a 200 ºC se obtiene amoníaco con un
rendimiento del 80%, mientras que a 400 ºC sólo se logra un rendimiento del 20 %. No obstante
en la industria la reacción se desarrolla a 500 ºC, donde si bien el rendimiento es bajo, la
velocidad es alta. La síntesis a 200 ºC tendría un rendimiento alto, pero tardaría horas en llevarse
a cabo.
Respuestas
Comenzaremos por definir qué es un ácido y qué es una base. Ya debés conocer los ácidos
porque se nombran con la palabra ácido delante de su nombre. En el tema Electrolitos y
Disociación Iónica, dentro de Soluciones Acuosas de Compuestos Iónicos; se mencionó que los
ácidos son electrolitos porque en solución acuosa se ionizan perdiendo sus hidrógenos como
protones. Precisamente esa es la definición más antigua de ácido, que corresponde a la teoría de
Svante Arrhenius (1859 – 1927).
Según la teoría de Arrhenius un ácido es toda sustancia que posee por lo menos un átomo
de hidrógeno en su molécula y que en solución acuosa se ioniza formando protones (H +) y una
base es toda sustancia que posee por lo menos un ión hidróxido (OH −) en su fórmula empírica y
que en solución acuosa se disocia, de manera que los iones hidróxido quedan en solución.
De acuerdo con la teoría de Brønsted y Lowry, los considerados ácidos no cambian con
respecto a la teoría de Arrhenius, porque para ceder un protón es necesario que la sustancia
posea por lo menos un átomo de hidrógeno. Pero en el caso de las bases; ahora no solamente
serán los hidróxidos, porque para aceptar un protón no es necesario que la sustancia tenga iones
hidróxido.
El amoníaco, que no puede considerase como base según la teoría de Arrhenius, sí lo es
según la teoría de Brønsted y Lowry.
En solución acuosa ocurre la siguiente reacción:
Podemos apreciar en esta reacción que el amoníaco acepta un protón del agua y se
transforma en ión amonio, por lo tanto, está actuando como base. Al ocurrir la reacción se
producen los iones hidróxido. A su vez el agua cede un protón al amoníaco y está actuando como
ácido.
Según la teoría de Brønsted y Lowry en una reacción ácido – base ocurre la transferencia
de un protón. El ácido cede un protón y al hacerlo se transforma en una base, ya que ésta puede
volver a aceptar un protón. Se dice que esa base es la base conjugada de dicho ácido. La base
acepta un protón y se transforma en su ácido conjugado.
En una reacción existen entonces dos pares ácido – base conjugados, que en nuestro
ejemplo son:
base 1 ácido 1
ácido 2 base 2
En solución acuosa los ácidos se ionizan porque ceden su protón al agua, y precisamente
por eso están actuando como ácidos. Por ejemplo para el ácido fluorhídrico la reacción es:
HF + H2O F − + H3O +
En este caso el agua se comporta como base, ya que acepta un protón del ácido
fluorhídrico. El ión hidronio es el ácido conjugado de la base agua.
Además de los ácidos inorgánicos existen los ácidos orgánicos o ácidos carboxílicos (si no
conocés los compuestos orgánicos podés verlo en el tema Compuestos de Carbono Nomenclatura
e Isomería Estructural. Las bases orgánicas son las aminas, que actúan de la misma forma que el
amoníaco. En los ejercicios de la guía de ejercitación aparecen varios ejemplos de ácidos y bases
orgánicos.
Debido a que el agua puede actuar como ácido o como base podríamos suponer que en el
agua pura una molécula actúe como ácido y otra como base y se produzca la siguiente reacción:
De hecho, en el agua pura esta reacción ocurre y es una reacción reversible, por eso la
doble flecha que lo indica. Es la denominada reacción de autoionización o autoprotólisis del
agua. Como en toda reacción reversible podemos escribir la expresión de su constante de
equilibrio:
[H3O+] . [OH−]
KC =
[H2O]2
En el agua pura el estado de equilibrio está muy desplazado hacia el agua sin ionizar.
4 ¿Cómo será el valor de KC para la reacción de autoionización del agua, muy grande o
muy chico?
KW = [H3O+] . [OH−]
En el agua pura, a 25 ºC, habrá entonces 10−7 moles por litro de iones hidronio y 10−7
moles por litro de iones hidróxido.
5 Escribí las ecuaciones que representan la reacción de un ácido (en forma genérica HA)
y de una base (en forma genérica B) con el agua.
Observá que cuando un ácido reacciona con el agua se producen iones hidronio, y cuando
una base reacciona con el agua se producen iones hidróxido. Pero el equilibrio de autoionización
del agua sigue existiendo, sigue siendo válido que K W = [H3O+] . [OH−]. Como KW es constante,
si aumenta la concentración de iones hidronio eso significa que la concentración de iones hidróxido
disminuye y viceversa.
KW = [H3O+] . [OH−]
al agregar ácido
al agregar base
Como el agua es neutra, y en ella las concentraciones molares de iones hidronio y de iones
hidróxido son iguales, definimos una solución neutra como una solución en la cual las
concentraciones molares de iones hidronio y de iones hidróxido son iguales. En una
solución ácida la concentración molar de iones hidronio es mayor que la de iones hidróxido y en
una solución básica o alcalina la concentración molar de iones hidróxido es mayor que la de iones
hidronio.
Como en el agua pura a 25 ºC [H3O+] = [OH−] = 10−7 M eso implica que pH = pOH = 7.
Entonces una solución neutra tendrá pH = pOH y específicamente si está a 25 ºC su valor es 7.
8 ¿Cómo será pH respecto a pOH en una solución ácida, mayor o menor? ¿Y en una
solución básica?
Sc. ácida [H3O+] > [OH−] pH < pOH pH < 7 pOH > 7
Sc. básica [H3O+] < [OH−] pH > pOH pH > 7 pOH < 7
KW = [H3O+] . [OH−]
p KW = pH + pOH
Esta es otra forma en la que se puede utilizar la expresión del producto iónico del agua.
A través de la expresión de KW quedan vinculadas las concentraciones molares de H3O+ y
−
de OH ; y a través de su expresión logarítmica quedan vinculados pH y pOH. Esto se utiliza para
calcular uno conociendo el otro en forma indistinta.
9
Si en una solución la [OH −] = 6,28 10 −8 ¿Cuál es el pH de dicha solución?
Una solución neutra se define como una solución en la cual las concentraciones molares de
iones hidronio y de iones hidróxido son iguales. Esto es válido a cualquier temperatura.
Sabiendo que KW (25 ºC) = 10−14 y KW (50 ºC) = 5,46 10−14, ¿cómo es la reacción de
11 autoinización del agua, endotérmica o exotérmica? Justificalo en base al principio de
Le Chatelier.
Los ácidos y las bases fuertes se disocian totalmente, es decir, la reacción que ocurre
con el agua es una reacción completa. Los ácidos y las bases débiles se disocian
parcialmente; la reacción con el agua es una reacción reversible, y el sistema llega a un
estado de equilibrio. En dicho estado quedará ácido o base sin disociar.
Todos los ácidos orgánicos (ácidos carboxílicos) son ácidos débiles, salvo algún caso en el
que haya sustituyentes que aumenten mucho la acidez, pero no se verán en este curso. Dentro de
los ácidos inorgánicos hay fuertes y hay débiles.
Todos los hidróxidos de metales alcalinos o alcalino – térreos son bases fuertes. Las bases
débiles son el amoníaco y las aminas.
Debés tener en cuenta que en el caso de los hidróxidos, no puede interpretarse la reacción
según la teoría de Brønsted y Lowry, ya que no existe la transferencia de un protón. Debe
interpretarse según la teoría de Arrhenius. Es la disociación del hidróxido y el agua no interviene
en la reacción sino que simplemente queda hidratando los iones.
NaOH (s) + H2O Na+ (aq) + OH − (aq)
Como en este curso se verán solamente ácidos monopróticos (con un solo hidrógeno), la
ecuación siempre quedará igual, y la concentración molar de iones hidronio será igual a la
concentración molar del ácido.
Debe recordarse que el equilibrio de autoionización del agua sigue existiendo, y que esto es
válido en los casos en los que se pueda despreciar la concentración de iones hidronio proveniente
del equilibrio del agua. Por eso se puso el signo de aproximadamente (≈ 0). Consideramos una
cantidad despreciable frente a otra cuando es por lo menos 100 veces menor.
En todos los problemas que se vean en este curso, tanto en el caso de ácidos o bases
fuertes, como en el caso de ácidos o bases débiles, las concentraciones de iones hidronio o de
iones hidróxido provenientes del equilibrio del agua serán despreciables con respecto a las
concentraciones de los mismos provenientes del ácido o de la base.
12
Calcular el pH de una solución de un ácido fuerte 10 −8 M, a temperatura ambiente.
Como el cálculo de pH o POH de ácidos o bases fuertes en las condiciones en las que se
puede despreciar la concentración de iones hidronio o hidróxido provenientes del equilibrio del
agua es muy sencillo, usualmente los ejercicios se integran con el tema soluciones. Por ejemplo un
problema de dilución donde el soluto es un ácido o una base fuerte. Este es el caso de los últimos
ejercicios de ácidos y bases fuertes que aparecen en la guía de ejercitación.
Cuando el ácido o la base son débiles, la reacción con el agua es reversible y la resolución
del ejercicio debe ser hecha como en cualquier sistema que llegue a un estado de equilibrio.
HA + H2O A − + H3O +
Ci (M) Ci exc. 0 ≈0
Ceq (M) Ci − x x x
[A−] . [H3O+]
Kc =
[HA] . [H2O]
Donde como siempre las concentraciones son en el equilibrio. Al igual que en el caso de
KW, como se trata de soluciones diluidas, la concentración molar del agua es muy grande y la
cantidad de agua que reacciona con el ácido es despreciable. La concentración molar del agua es
constante y puede pasarse de término multiplicando a Kc y formando una nueva constante.
Ka = Kc . [H2O] Esa constante, en el caso de un ácido, es la constante de acidez o
constante de ionización del ácido (Ka).
[A−] . [H3O+]
Ka =
[HA]
x2
Ka =
Ci − x
Teniendo como datos Ka y Ci, esta es una ecuación cuadrática en x y para hallar su valor
se utiliza la fórmula para resolver una ecuación cuadrática de la forma a x2 + b x + c = 0
−b ± b2 − 4 a . c
x =
2a
Pasando de término: Ka Ci – Ka x = x2 0 = x2 + Ka x – Ka Ci
Matemáticamente x puede tomar dos valores (que vienen de sumar o restar la raíz
cuadrada), pero aplicado al problema en concreto uno de esos dos valores es absurdo. Un valor
negativo de x es absurdo porque no existen concentraciones negativas. Si x es positivo pero
mayor que Ci también es absurdo porque sería negativa la concentración del ácido sin disociar en
el equilibrio (Ci − x), estaría diciendo que se ionizó más de lo que había inicialmente. De la forma
en que se despejó la ecuación, como a y b son positivos, solamente tiene valor lógico la suma de
la raíz cuadrada, porque la resta da un número negativo.
B + H2O BH + + OH −
Ci (M) Ci exc. 0 ≈0
Ceq (M) Ci − x x x
[BH+] . [OH−]
Kb =
[B]
las ecuaciones son similares y se trabaja de igual manera que en el caso de un ácido.
Como en todo sistema que llega a un estado de equilibrio se puede analizar, teniendo en
cuenta el principio de Le Chatelier, hacia dónde evolucionará el sistema cuando se lo saca de su
estado de equilibrio por alguna perturbación externa. En este caso la evolución del sistema
implicará un cambio en el pH de la solución. En los ejercicios propuestos en la guía de ejercitación
aparecen preguntas de este tipo. El razonamiento y la justificación son similares a los vistos en el
tema Equilibrio.
Respuestas
Si el agua se ioniza muy poco, eso quiere decir que en el estado de equilibrio hay muy
poco de los productos y como KC es una medida de cuánto se completa una reacción eso significa
que el valor de KC debe ser muy chico.
HA + H2O A− + H3O+
En una solución ácida pH será menor que pOH y en una solución básica pH será mayor que
pOH. Debido al signo negativo del logaritmo a mayor concentración de iones hidronio implica un
pH menor. Si [H3O+] = 10−3 pH = 3 y si [H3O+] = 10−5 pH = 5 ( 10−3 > 10−5 )
KW 10−14
[H3O ] =
+
= = 1,59 10−7 pH = −log [H3O+] = 6,80
[OH ]
−
6,28 10 −8
11
12
Si tu respuesta fue pH = 8 es absurda. Un ácido no puede tener pH mayor que 7 a
temperatura ambiente. Lo que sucede es que en este caso la concentración de iones hidronio que
proviene del ácido es muy pequeña, alrededor de diez veces menor que la concentración de iones
hidronio provenientes del equilibrio del agua. El cálculo sencillo que hacemos para ácidos o bases
fuertes es válido solamente cuando la concentración de iones hidronio (o hidróxido) provenientes
del equilibrio del agua es despreciable. Un cálculo aproximado sería sumar 1 . 10−8 (proveniente
del ácido) + 1 . 10−7 (proveniente del equilibrio del agua, aunque se afecta el equilibrio y sería
algo menor), lo que da como resultado 1,1 . 10−7, y si calculamos el pH = 6,96. Es prácticamente
7, pero nunca puede ser mayor.
Como dijimos no se van a ver en este curso casos en los que no se pueda despreciar la
concentración de iones hidronio provenientes del equilibrio del agua, pero es bueno que se den
cuenta de dos cosas:
1) Siempre cuando se obtiene un resultado hay que fijarse si el mismo es algo lógico o es un
absurdo.
2) Aunque no se vea en este curso no siempre el cálculo es tan sencillo.
13
Como por cada mol de Ca(OH)2 se producen dos moles de iones hidróxido, la concentración
molar de OH− será el doble de la concentración inicial. Es un error muy común que los alumnos
resuelvan este ejercicio sin tener en cuenta la fórmula del hidróxido de calcio y su disociación y
den como respuesta pOH = 3, porque consideran que la concentración molar de OH− es 10−3 M.
14
X va a ser despreciable con respecto a Ci cuando el ácido se ionice poco, o sea cuando Ka
sea chica. También en el caso en que Ci sea grande.
15
pKa = −log Ka y pKb = −log Kb Ka = 10−pKa Kb = 10−pKb
16
Ka y Kb son una medida de cuanto se ioniza ese ácido o base débil, y por lo tanto son una
medida de su fuerza como ácido o base. Cuanto mayor sea Ka, más fuerte (dentro de lo débil) o
menos débil será ese ácido, estará más cerca de ser fuerte. Lo mismo sucederá con una base
débil.
RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb EN UN PAR ÁCIDO – BASE CONJUGADO
Lic. Lidia Iñigo
KW = Ka . Kb
Por ejemplo:
HCl + H2O Cl− + H3O+
El que sería la base conjugada del ácido clorhídrico, el ión cloruro, en realidad es neutro y
no actúa como base frente al agua. De la misma forma el que sería el ácido conjugado de la base
hidróxido de sodio, el catión sodio, no actúa como ácido frente al agua.
Las sales son compuestos iónicos que en agua se disocian totalmente en sus respectivos
iones. Se forman por la neutralización de un ácido con una base. Dependiendo de si el ácido o la
base de la cual provienen son débiles o fuertes el ión reaccionará como ácido o base frente al
agua o será neutro. Si la sal viene de un ácido débil y una base fuerte, por ejemplo el acetato de
sodio, ocurrirán las siguientes reacciones:
El ión acetato (Ac−) es la base conjugada del ácido acético, que es un ácido débil. Dicho
ión actuará frente al agua como una base débil. El ión sodio es el conjugado de la base hidróxido
de sodio, que es una base fuerte. El ión sodio no actúa como ácido frente al agua, es neutro y
queda en solución sin reaccionar.
La solución de una sal proveniente de un ácido débil y una base fuerte será básica.
Se producen iones hidróxido, ya que lo que está reaccionando con el agua es la base
conjugada del ácido débil. Es equivalente a tener una solución de la base débil (Ac− en
nuestro ejemplo).
De manera similar en una solución de una sal que viene de un ácido fuerte y una base
débil, por ejemplo cloruro de amonio ocurrirán las siguientes reacciones:
El ión amonio (NH4+), es el ácido conjugado de la base débil amoníaco, y por lo tanto
actuará como ácido débil frente al agua. El ión cloruro (Cl−) es el conjugado del ácido clorhídrico,
que es un ácido fuerte, y por lo tanto no actúa como base frente al agua, es neutro.
La solución de una sal proveniente de un ácido fuerte y una base débil será ácida.
Se producen iones hidronio, ya que lo que está reaccionando con el agua es el ácido
conjugado de la base débil. Es equivalente a tener una solución del ácido débil (NH4+ en
nuestro ejemplo).
Los iones son neutros y no reaccionan con el agua. Solo se produce la disociación de la
sal en sus respectivos iones. Es el caso del cloruro de sodio
Si la sal proviene de un ácido y una base débiles, los dos iones reaccionarán con el agua,
uno como base y el otro como ácido. En ese caso el que la solución sea ácida, básica o neutra
dependerá de la fuerza de dichos iones como ácido o base. Este caso no se analizará en este
curso.
Indicá que reacción (ácida, básica o neutra) tendrán en agua las siguientes sales.
1 Escribí la ecuación de disociación en agua y la correspondiente reacción ácido – base
cuando corresponda.
a) NaClO (lavandina) b) Ca(Br)2 c) Mg(CN)2 d) ClC2H5NH3 e) KNO3 f) Na2S
SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFERS)
Lic. Lidia Iñigo
Una solución reguladora del pH o buffer es una solución que tiene la capacidad de
amortiguar o minimizar los cambios de pH.
Pequeñas cantidades de iones H3O+ ó OH− que agregadas al agua o a una solución que no
tenga poder regulador harían variar el pH en varias unidades, al ser agregadas a un buffer
producen un cambio de pH que es mínimo o inapreciable.
Para comprender como se forma una solución buffer veamos que ocurre si colocamos en
la misma solución un ácido débil y su base conjugada. Al hacer esto estarán ocurriendo
simultáneamente las dos reacciones reversibles, y los dos equilibrios se influirán mutuamente,
cada uno afecta al otro.
[HA] Ca Cb
pH = pKa + log Cb / Ca
Podemos poner lo expresado en ecuaciones que nos indican cómo actúa una
solución reguladora para amortiguar el cambio de pH ante el agregado de un ácido
fuerte o una base fuerte. Debemos recordar que un ácido o una base fuertes se disocian
totalmente y por lo tanto el agregado de una determinada concentración molar de un ácido
monoprótico es equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidronio y el
agregado de una determinada concentración molar de un hidroxido de un metal alcalino es
equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidróxido.
A − + H3O + HA + H2O
La base débil A− neutraliza los iones hidronio y forma agua. Como la cantidad de iones
hidronio agregada es pequeña y la cantidad de A− es grande el estado de equilibrio está casi
totalmente desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse como una
reacción completa.
Si agregamos una pequeña cantidad de base fuerte (equivalente a agregar iones
hidróxido) se produce:
HA + OH − A − + H2O
El ácido débil HA neutraliza los iones hidróxido y forma agua. Por igual razón que en el
caso anterior también puede considerarse como reacción completa.
Para poder tener una solución buffer partimos de una solución que contiene un ácido y
una base débiles conjugados. Esta es la primera condición para que la solución tenga poder
regulador. El buffer se puede formar poniendo un ácido débil y su base conjugada como sal del
ácido débil con una base fuerte, por ejemplo ácido acético y acetato de sodio; o poniendo una
base débil y su ácido conjugado como sal de la base débil con un ácido fuerte, por ejemplo
amoníaco y cloruro de amonio (recordá lo explicado en el tema anterior, relación entre K a y Kb en
un par ácido base conjugado, con respecto a las sales).
La segunda condición para que la solución tenga buen poder regulador es que tanto el
ácido como su base conjugada estén en concentraciones grandes. No solamente para que sea
válido el desprecio de las x sino porque Ca y Cb son la “reserva” del buffer para neutralizar el
agregado de ácido o base. Si el buffer es muy diluido soportará menos agregado de iones H3O+ ó
OH− y en el caso extremo de que este agregado consuma totalmente al ácido o su base
conjugada el buffer se destruye y la solución pierde por completo su capacidad reguladora. En los
buffers de uso más frecuente Ca y Cb se hallan entre 0,05 M y 1,00 M. Dentro de este rango es
válido utilizar la ecuación de Henderson.
Queda una tercera condición, experimentalmente puede concluirse que cuanto menor sea
la diferencia entre Ca y Cb, es decir, cuanto más cercana a 1 sea la relación Cb / Ca, mejor es el
poder regulador del buffer. Si 0,1 < Cb / Ca < 10, o sea que una no es más de 10 veces mayor
que la otra, el sistema tiene una capacidad reguladora aceptable. Matemáticamente, si se cumple
esta condición el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa del ácido débil
que forma el buffer.
Utilizando la ecuación de Henderson:
pH = pKa + log Cb / Ca
Resumiendo: deben cumplirse estas tres condiciones para que una solución tenga buen
poder regulador, si alguna de estas tres condiciones no se cumple la capacidad reguladora de la
solución se verá disminuida o será nula.
Las tres condiciones para que una solución tenga buen poder regulador son:
1) La solución debe contener un ácido débil y su base débil conjugada.
2) Ca y Cb deben ser suficientemente grandes, usualmente entre 0,05 M y 1,00 M.
3) La relación Cb / Ca debe estar entre 0,1 y 10
Dadas las siguientes soluciones, indicar cuál o cuales tienen buen comportamiento
regulador. Explicar en cada caso el por qué (justificar).
a) Solución 0,200 M de un ácido débil. b) Solución 0,500 M de una base débil.
2 c) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,50 mol de NaOH.
d) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,25 mol de NaOH.
e) Solución 0,200 M en K3PO4 y 0,250 M en K2HPO4.
Del ejercicio anterior (item d) se puede deducir que el buffer no solamente puede
formarse en la práctica mezclando un ácido débil y su sal de una base fuerte, o mezclando una
base débil y su sal de un ácido fuerte como se explicó antes. El buffer también puede formarse
poniendo un ácido débil y neutralizando parte (de manera que quede una relación Cb / Ca
correcta) con una base fuerte, ya que al hacerlo se formará su base conjugada; o poniendo una
base débil y neutralizando parte con un ácido fuerte, ya que al hacerlo se formará su ácido
conjugado.
Una vez que sabemos que la solución es un buffer, calcular su pH conociendo Ka (ó Kb) y
las concentraciones Ca y Cb es muy sencillo ya que simplemente utilizamos la ecuación de
Henderson, que es válida si se cumplen las condiciones para tener buen poder regulador. Lo
único importante es saber identificar quién es el ácido y quién es la base, para colocar
correctamente Ca y Cb en la ecuación de Henderson.
Esta ecuación tiene cuatro variables. Otra opción sería calcular Ka (ó Kb) teniendo como
datos Ca, Cb y el pH; lo cual se hace con un simple despeje. También se puede calcular C a ó Cb
teniendo como datos la restante, pH y Ka; o las relaciones Cb / Ca ó Ca / Cb conociendo como
datos pH y Ka (ó Kb). En estos dos últimos casos es común que los alumnos tengan dificultad en
despejar correctamente.
Se mezclan 100 cm3 de una solución 0,300 M de HNO2 con 200 cm3 de una
solución 0,200 M de NaNO2 para formar un buffer. Dato: pKa (HNO2) = 3,29. Al buffer
obtenido se le agregan 20,0 cm3 de solución de HCl 1,00 10–2 M.
1) Calcular la variación de pH que se produjo al agregar la sc. de HCl.
2) Calcular la variación de pH si la sc. de HCl, en lugar de agregarla al buffer, se
agrega al mismo volumen de agua.
Como los volúmenes son aditivos al mezclar 100 cm 3 de la solución del ácido con 200 cm 3
de la solución de la sal se obtendrán 300 cm3 de sc. buffer.
Para calcular la variación de pH debemos calcular primero el pH inicial que tiene el buffer y
luego el pH final, una vez agregada la sc. de HCl.
Calculamos primero la cantidad de moles que agregamos de cada uno:
Estos moles están en el volumen final de 300 cm3 de sc. buffer. Podemos calcular la
concentración molar de cada uno, pero como el volumen es el mismo, si dejamos expresada la
concentración molar como los moles dividido el volumen en dm 3 en la ecuación de Henderson
dicho volumen se simplifica y podemos calcular el pH con los moles.
pHi = 3,415
HCl + H2 O Cl − + H3O +
NO2– + H3 O + HNO2 + H2 O
moles iniciales 0,04 2, 10 –4 0,03
moles finales 0,04 – 2, 10 –4 0 0,03 + 2, 10 –4
moles finales 0,0398 0,0302
pHf = 3,410
Para contestar la segunda pregunta sabemos que el pH inicial, que es el del agua, es 7. En
los 20 cm3 de sc de HCl calculamos que hay 2,00 10–4 mol de HCl. Al agregarlos a 300 cm3 de
agua esos moles quedarán en un volumen final de 320 cm3.
La concentración molar del ácido clorhídrico será por lo tanto 6,25 10–4 M, y al ser un ácido
fuerte la concentración de iones hidronio será la misma, por lo tanto:
En este ejemplo podemos apreciar el poder regulador del buffer. La misma cantidad de
iones hidronio que agregada al agua hace descender el pH en 3,80 unidades cuando se agrega al
buffer el pH sólo desciende en 5 milésimas de unidad, que es prácticamente indetectable.
SELECCIÓN DEL SISTEMA BUFFER MÁS ADECUADO.
Al explicar las condiciones que debe cumplir una solución para tener poder regulador se
dijo que si 0,1 < Cb / Ca < 10, el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa
del ácido débil que forma el buffer. Por lo tanto podemos afirmar que:
¿Cuál de los siguientes buffers, en las concentraciones adecuadas, elegiría para regular
6 el pH en 7,00? a) H2PO4– / HPO42– pKa = 7,21 b) HBrO / KBrO pKa = 8,60
c) H2S / HS– pKa = 7,04 d) H2CO3 / NaHCO3 pKa = 6,35
e) ácido acético / acetato de sodio pKa = 4,85
Respuestas
a) Al tener una solución de un ácido débil, debido a que la reacción con el agua es
reversible, se forma su base conjugada. Existe en solución el par formado por el ácido débil y su
base conjugada, con lo cual la primera condición se cumple. Pero si bien la concentración del
ácido es suficientemente grande, la concentración de la base conjugada que se forme será muy
chica. La concentración de la base conjugada no estará entre 0,05 M y 1,00 M, con lo cual la
segunda condición no se cumple. Tampoco se cumple la tercera condición, ya que la
concentración de la base será más de 10 veces menor que la del ácido. No tiene poder
regulador, no es un buffer.
b) Es la misma situación que en el caso a), Lo que pueda formarse del ácido conjugado
por reacción con el agua será muy poco. No se cumplen ni la segunda ni la tercera condición. No
tiene poder regulador, no es un buffer.
c) El ioduro de amonio es una sal que viene de un ácido fuerte (HI) y una base débil
(amoníaco). Por lo tanto el ión ioduro es neutro y tenemos una solución del ácido débil NH 4+. Si le
agregamos NaOH, que al disociarse produce la misma cantidad de moles de iones hidróxido,
dichos iones se neutralizarán y la reacción de neutralización se considera completa.
d) Es el mismo caso que el c) pero ahora los iones hidróxido y amonio no están en
cantidades estequiométricas, el primero es el reactivo limitante y por lo tanto quedará amonio sin
reaccionar.
En este caso queda una solución 0,25 M en ión amonio y 0,25 M en amoníaco, que son un
ácido débil y su respectiva base conjugada. La segunda y tercer condición también se cumplen
por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.
e) En este caso hay en la solución dos sales provenientes del ácido ortofosfórico, que es
un ácido débil y del hidróxido de potasio que es una base fuerte. Su disociación es la siguiente:
K3PO4 3 K+ + PO43–
K2HPO4 2 K+ + HPO42–
El ión potasio es neutro y no actúa como ácido frente al agua. Los iones ortofosfato (PO43–)
y ortofosfato ácido (HPO42–) son un par ácido base conjugado donde el primero es la base y el
segundo el ácido. Están en concentraciones suficientemente grandes y la relación entre dichas
concentraciones está entre 0,1 y 10 por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.
pH = pKa + log Cb / Ca
Cb / 2
al diluir: pH = pKa + log
Ca / 2
Los casos b) y e) no sirven para regular el pH en 7 porque están fuera del rango de pH
entre 6 y 8. Los casos a) c) y d) pueden servir, pero el mejor es el c) ya que formando un buffer
cuyo pH sea 7 la relación Cb / Ca será la más cercana a 1 y por lo tanto tendrá el mejor poder
regulador.