Química

María José Climent Olmedo
Susana Encinas Perea

Belén Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra
Félix Sacenón Galarza
QUÍMICA PARA INGENIERÍA
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Primera edición, 2011
Esta editorial es miembro de la UNE, lo que garantiza la difusión y

comercialización de sus publicaciones a nivel nacional e internacional.
© de la presente edición:
Editorial Universitat Politècnica de València
www.editorial.upv.es
Distribución: pedidos@editorial.upv.es
Tel. 96 387 70 12
© María José Climent Olmedo

Susana Encinas Perea
Belén Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra
Félix Sacenón Galarza

Imprime: .
ISBN: 978-84-8363-740-1
Depósito Legal: V--201
Ref. editorial: 860
Queda prohibida la reproducción, distribución, comercialización, transformación, y en

general, cualquier otra forma de explotación, por cualquier procedimiento, de todo
o parte de los contenidos de esta obra sin autorización expresa y por escrito de sus
autores.
Impreso en España
PRÓLOGO
La implantación del Espacio Europeo de Educación Superior (EEES) en los estu-
dios de Grado Universitario ha implicado cambios importantes. Uno de ellos ha
sido la reforma de los Planes de Estudio. En ellos, los programas de las materias
o asignaturas no son sólo una enumeración de contenidos, sino que se descri-
ben en términos de competencias, es decir que debe saber hacer un titulado
!
sociedad.
Es evidente que la Química está presente en todo lo que nos rodea y es res-
ponsable del desarrollo de nuestra sociedad actual. La adquisición de conoci-
mientos químicos por los estudiantes de Ingeniería es imprescindible, puesto
"# # $ % ! & '*
razón por la que la Química se ha introducido como asignatura básica en las
titulaciones de Grado en numerosas Ingenierías. A través de la Química se pue-
den sintetizar nuevas sustancias, explorar nuevas fuentes de energía, ofrecer
soluciones a la demanda de nuevos materiales, plaguicidas, fármacos, etc. y
resolver problemas medioambientales.
El libro “Química para Ingeniería” incluye conceptos de Química General, Inor-
gánica y Orgánica y es una recopilación del material utilizado para impartir las
clases teóricas. Consiste en las presentaciones de Power Point que, mediante
imágenes y de forma abreviada y visual, resumen el contenido de los temas que
comprende esta asignatura.
Este texto va dirigido a los alumnos de la asignatura de Química de primer curso
de las titulaciones de Grado en Ingeniería de Organización Industrial, Grado
en Ingeniería en Tecnologías Industriales y Grado en Ingeniería de la Energía
impartidas en la Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales, aunque
puede ser utilizado para abordar el estudio de la Química en cualquier otro
título de Grado de Ingeniería. En él se recogen conceptos relacionados, entre
otros, con la generación de energía mediante el uso de combustibles fósiles y
v
Química para Ingeniería
las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la protección contra la

corrosión de metales, la obtención y utilización de diferentes polímeros, y los
procesos químicos catalíticos.
Con la publicación de este libro no se pretende sustituir a ningún libro de Quí-
mica clásico, lo que se desea es que sirva como guía y material de apoyo en el
estudio de la asignatura de Química.
Consta de diez temas en los que se estudian conceptos y principios químicos
y su relación con los fenómenos comunes observables, con la aplicación a la
industria, con la tecnología y con el medio ambiente. Al principio de cada tema
%& !%# & "
+ ## & % #-
tales y se incluyen aplicaciones prácticas.
Se inicia con dos temas dedicados a termoquímica, cinética y equilibrio quími-
cos, donde se estudian los procesos químicos desde un punto de vista estático y
dinámico. En el tema 3 se aborda el estudio de tres productos inorgánicos rele-
vantes por su elevada producción industrial. El tema siguiente está dedicado a
los procesos de oxidación y reducción, en él se describe, entre otros conceptos,
la forma de transformar energía química en energía eléctrica, el fenómeno de
la corrosión y cómo prevenirla. En el tema 5 se introducen los conceptos gene-
rales de la Química Orgánica, pasando a continuación a estudiar las familias de
compuestos orgánicos importantes en el campo de la industria y la tecnología.
En todos los temas dedicados a la Química Orgánica se estudia la reactividad,
los métodos generales de obtención y las aplicaciones industriales. En los temas
6 y 7 se aborda el estudio de los hidrocarburos: alcanos, alquenos, alquinos y
aromáticos. El tema 8 trata los alcoholes, éteres y epóxidos. El estudio de los
compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) se aborda en el tema 9. El texto
# + & /$ %
En la mayoría de los temas, la aplicación industrial se recoge de manera es-
"#+ "
;< ! #-
#!%& ! & # + " $
un texto de referencia como punto de partida para la elaboración del mismo.
A pesar de que este texto se ha elaborado con mucha dedicación y cuidado,
# " # # &%# # -
tinua revisión. En este sentido, agradecemos comentarios y críticas que nos
# # !
Mª José Climent, Sara Iborra, Isabel Morera
vi
ÍNDICE
Tema 1. Termodinámica y Equilibrio Químico ............................................................. 1
Objetivos e introducción ............................................................................................ 5
................................................................................ 7
.............................................. 9
!"# ............................................. 10
$ !"%# .................. 11
& ' () .......................................................................................................... 11
& *+ () .................................................. 12
& ") () ................................................ 13
&& "%) () ................................................ 13
&, - "% " .................................................................................. 14
&/ 6 .............................................................. 14
&8 : () .............................................................................. 16
&< $ ) "% () ........................................................ 17
&= $ ....................................................................................... 19
&> "% )?: @ A 66............................... 21
&B') C C ............................................ 22
, ) .................................................. 23
/ ' ) ..................................... 25
/ $ ) !"D# () .................. 26
8 E ) .......................................... 27
8 6 .............................................................. 28
8 $ ) E !"E#
() ..................................................................................... 29
< - () ...................... 31
= () ........................................................................ 33
> () ....................................................................... 34
B ' () .................................................................................................... 35
$ () : ................................................... 36
- @ @ ............................................. 37
() )?
) GH% 66 ............................................................................................ 38
& 6 () ?
:$A .......................................................................................... 39
Tema 2. Cinética Química ............................................................................................ 41

Objetivos e introducción .......................................................................................... 45
*+ () .............................................................................. 47
........................................................................ 48
& I () .................................................... 49
, : 6 * ..................................................... 50
/ ........... 51
8 () ' JA ) ................................. 54
< KL) ) .................................. 57
= ......................................................................................... 57
vii
> $ ................................................................................................................... 61

> $ ......................................................................... 62
> ' ............................................................................................ 64
>& $ ) () 65
>, $ ) () .. 65
Tema 3. Química Inorgánica Industrial ....................................................................... 67

J !M%3# ....................................................................................................... 73
) ........................................................................................ 73
D ) ........................................................................................... 73
& J ............................................................. 74
N )6P !%2D*4# ............................................................................................ 76
) ........................................................................................ 76
D ) ........................................................................................... 76
& J ............................................................. 78
& N !%M*3# ................................................................................................ 78
& ) ........................................................................................ 78
& D ) ........................................................................................... 79
&& J ............................................................. 80
, 6 %2D*4 %M*3........................... 81
Tema 4. Reacciones de Oxidación-Reducción .......................................................... 83

$ ............................................................................................... 89
MP C ...................................................................................... 90
$ .................................................................................................... 92
& ) ............................................................. 94
& ) D Q............................. 95
, C R) ...................................... 97
/ - ) ? ) M . 97
8 - ) () ...... 99
< ' ) .............................. 99
= .......................................................................... 100
> * .......................................................... 101
B A ...................................... 102
Tema 5. Introducción a la Química Orgánica ........................................................... 105

Objetivos ................................................................................................................ 109
$ S) * .............................................................................111
A S) * ..........................................................111
& K S) * ..................................................................... 112
& S) * ............................ 112
& :K) S) * ..................................................................... 113
, :S) * K *+ .................................................. 113
/ )+ ) )S) * .................................................... 114
/ - 6) ) ) ............................................. 115
/ K ........................................................................................................ 115
8 E) 6) ................................................................................................ 116
< I ) ....................................................................... 116
= M ) ) .............................................................. 117
viii
Índice
Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Objetivos e introducción ........................................................................................ 123
6 T() () ........................................... 125
) ) ............................................................................................ 125
& I) ) ? ) ........................................... 127
, - .......................................................................................... 128
, - A ........................................................................... 129
/ ) )() .......................................................................................... 130
8 () .................................................. 131
8 %UA) () ...................................................... 131
8 %2* A ................................................................. 131
< - () ....................................................................................... 132
< % A J V V ..................................................... 133
< J %W RV V ................................................................. 134
<& % ................................................................................................... 134
<, % ................................................................................................ 135
</ % .............................................................................................. 135
<8 C .................................................................................................. 136
= J() ) ................................................................... 136
> Q () ................................................................................... 138
B ................................................................................................. 139
$) A ) ..................................................................................... 139
) )() ........................................................................................... 140
& () ......................................................... 141
,- () ......................................................................................... 142
,% A ........................................................................................ 142
,% ................................................................................................ 143
,&% .............................................................................................. 143
,,* () .................................................................... 144
/J() ) ? ................................................... 144
Tema 7. Hidrocarburos Aromáticos .......................................................................... 147

W - ............................................................... 153
) ) 6 A ) ............................. 153
& - A ) ............................................................. 154
& % ................................................................................................ 154
& M ....................................................................................................... 155
&& D)6 ................................................................................................... 155
&, J() I R$6 ........................................................................ 156
&/ J I R$6 ........................................................................... 156
, - ) ) ? .................. 157
, $ ) ) .............................. 157
/ J() ? ...................................................... 158
/ % ................................................................................ 158
/ *C ...................................................................................... 158
8 % ) ) ..................................................... 159
Tema 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos ..................................................................... 161

) ) 6 A ...................................................... 167
ix
A .................................................. 167

-) ) ....................................................... 167
% () ............................................................................... 167
& D) ) ) 6 A) () A C ....... 167
& - A ....................................................................................... 168
& *C ) .......................................................... 168
& - %U? A) () ...................................... 168
&& A .............................................................................................. 168
&, * ? X ................................................ 168
, J A ) ? T TTR T
6 ...................................................................................................... 169
/ ) ) 6 C ......................................... 172
/ C ................................................................ 173
/ - ) C ............................................. 173
/% Q ........................................................... 173
/- E .................................................. 174
8 C ............................................................ 174
Tema 9. Aldehídos y Cetonas .................................................................................... 175

) ) 6 ............................................................................ 181
) ......................... 181
................................................................................ 181
*C A ) .................................................. 181
J A ) ? ..... 181
A ? C A ...................... 181
& - ) .............................................................. 182
& J ) 6 E ? A ....... 182
& - C .............................................................................. 182
&& - ) ............................................................................. 182
, JA ) ?6 A T
A .......................................................................................... 183
/ ) ................................................ 184
Tema 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados ............................................................. 185

) ) 6 C ....................................... 191
C ................................... 191
*C () ........................................................................ 191
*C A A ............................................. 191
& - C ........................................................................ 192
& I ...................................................................................... 192
& -) A ................................................................................. 192
&& ' 6 ........................................................ 192
, - C ?
R ........................................................................................... 192
/ - ........................................................... 193
8 ) C ................................................. 194
8 ......................................................................... 194
8 I ...................................................................................... 194
8& ) .................................................................................................. 194
Bibliografía .................................................................................................................. 195

x
TEMA 1
'-*KMNK$JY
SZK:KW-K*SZ[K$*
1
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
ÍNDICE
6

!'#
$ !'%#
&' ()
&*+ ()
& ') ()
&& ',ĞŶ) ()
&,- '% '
&/ 6
&8: ()
&<$ ) '% ()
&=$ 6
&> '% )?: @ A 66
&B') C C
, )
/' )
/$ ) !'D# ()
8 E )
8 6
8 $ ) E !'E#
()
<- ()
= ()
> ()
B' ()
$ () :
- @c @
() )?
) GH% 66
& 6 () ?
:$A
3
OBJETIVOS
R Z Q ()

R $ ) ) C C
)
R 6
()
R () )

R - ()
R K 6 ) () C
()
R Z Q C () )
R K 6 ()6 () ()
R 6 ) C T
()
INTRODUCCIÓN
R : () ) 6

6 ) 6
R : () )
()
R ' () ()

) ) Q 6 6 E ()
) () T T )
) 6 ) 6

R () 6
) ) ()
)) ) Q ()
5
1. Definiciones y términos básicos
R Sistema? )
# Abierto? ! \ + # C

# Cerrado? C T
# Aislado? C
R Límites?D)6 () )

R Ambiente o entorno? ' + ) 6)
T())
+ ? ) ) ) ) )
] )
R D ?
R : ?
R J ? ] Gas

R Variables termodinámicas? ) () 6

+)
Presión Volumen Temperatura Composición
R Estado? $ 6 ) () ()

6 )
R Función de estado?G ()P

6
La variación de una función de estado es independiente

del camino recorrido
7
+ ?C )
Gas
Gas
Estado A Estado B
(P1, T1, V1, n1) (P2, T1, V2, n1)
P
A Camino 1
P1
P2 B
Camino 2
V1 V2 V
P y V son funciones de estado
R Equilibrio termodinámico? () ) P

() () ! #
R Transformación termodinámica?$) ) ) )

() ()
: 6 ) ?
R K !'^ #

R K !G^ #
R K !^ #
R J ! #
8
R Proceso reversible? () C )

) )6 T () T
)()
: 6 )
6 Puede ser invertido )() A )
6
R Proceso irreversible? () C ()

: 6 ) 6
No puede ser invertido ) 6
C
2. Primer principio de la termodinámica. Energía interna
?

La energía no se crea ni se destruye, solamente se transforma
Energía interna (E): ) ()
6 ) ) 6 6
() ) ?

R ) P
R
R ()
R T )
R )
La energía interna depende de la temperatura
No es medible y sólo se pueden medir variaciones de la misma
9
2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)
'E = q + w
q (calor): () ) )

) ) 6 )
w (trabajo): () ) )
)) ) C \ ) ?
㪭㪉
㫎㪄 ³ 㪧㪼㫏㫋㪻㪭
㩷㩷㩷㪭㪈㩷
Calor y trabajo tienen unidades de energía
1 cal = 4,18 J
2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)
'E = q + w
Calor y trabajo no son función de estado
(G o ) () ) )

(P o ) () )
D Q) TG^ _^ BT ?
'E = qv
La 'E se determina experimentalmente midiendo el calor

absorbido o desprendido en el proceso a volumen constante
10
2.2. Concepto de entalpía y medida de la variación de entalpía ('H)
() ) 6 ) )
6) entalpía (H)?
%^a!G#
'%^'a'!G#^'a'GaG'P ^
'%^'a'G
R 'G^_
'%^'R _
'^(a_
'H = qp
Para medir 'H se realiza el proceso a presión constante y se mide el

calor desprendido o absorbido
3. Termoquímica
R () () )

()
aA + bB o cC + dD
R D
() T())) )

11
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica
Objetivos
# )

) ¿Es posible la reacción?
() ) )

# $ ) Relación matemática entre

C ) () las concentraciones en el
) ) equilibrio y las magnitudes
termodinámicas
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica
Limitaciones
La termodinámica no permite
#K determinar el tiempo necesario
para alcanzar el rendimiento
máximo de productos
#M 6 No se puede obtener

información sobre el camino
() que sigue una reacción
12
3.2. Determinación de 'E en un proceso químico
aA + bB o cC + dD G^
'E = qv
'E = qv = Eprod - Ereac
Proceso exotérmico Eprod Ereact

qV 0
('E < 0)
Proceso endotérmico

qV ! 0 Eprod ! Ereact
('E > 0)
3.3. Determinación de 'H en un proceso químico
aA + bB o cC + dD ^
'H = qp
'H = qp = Hprod - Hreac
Proceso exotérmico

(', < 0) 㫈㫇㪇㪟㫇㫉㫆㪻㪟㫉㪼㪸㪺㫋
Proceso endotérmico

㫈㫇 ! 㪇㪟㫇㫉㫆㪻 ! 㪟㫉㪼㪸㪺㫋
(', > 0)
13
3.4. Relación entre 'H y 'E
'H = 'E + '(PV)
- '!G#| 0 'H = 'E

sólidos y líquidos
-
intervienen gases ideales
G^-' '!G#^'!-'#
'H = 'E + '(nRT) = 'E + 'n(RT)
siendo R = 1,98 cal K-1 mol-1 = 8,31 J K-1 mol-1
3.5. Entalpía de reacción y de formación
R D entalpía de reacción ('Hr) )
) )
D) ?
% 6 ()
Hr !6 ^ 6 T ^
) T^ ) Q T ^
) T #
R D entalpía de reacción estándar ('Hºr)

) ) )
) ! )6 /f$#
14
R D entalpía de formación estándar ('Hºf)
6 ) ) )
() 6 T

1
+ ? H2 (g) O 2 (g) o H2 O(l) 'Hºf = - 28 kJ mol-1
2
Por convenio, la entalpía de formación estándar de los elementos es cero
'Hºf >0 ) () )

) () )

'Hºf <0

G 6 ) ) >=@
Sustancia 'Hºf (298K), kJ mol-1 Sustancia 'Hºf (298K), kJ mol-1

CO (g) - 110,5 C2H2 (g) 226,7
CO2(g) - 393,5 C2H4 (g) 52,3
CH4(g) - 74,8 I2 (s) 0
C2H6(g) - 84,7 I2 (l) 62,4
C3H8(g) - 103,8 C (grafito) 0
C4H10 (g) -125,6 C (diamante) 1,9
CH3OH (l) - 238,7 N2O4(g) 9,2
CH3CH2OH (l) - 277,7
HF (g) - 271,1
HCl (g) - 92,3
H2O (g) - 2,8
SO2 (g) - 296,8
SO3 (g) - 395,7
NH3 (g) - 46,1
15
3.6. Leyes de la termoquímica
*
Ley de Lavoisier-Laplace
() ] ) () )
C )T T()
T
+ ?
1 'Hº (298K) = - 285,8 kJ mol-1
H2 (g) O2 (g) o H2O(l)
2
1
H2O(l) o H2 (g) O2 (g) 'Hº (298K) = 285,8 kJ mol-1
2
3.6. Leyes de la termoquímica
Ley de Hess
) )
T ) ) T
Q
+ ?J )

1
(1) CO (g) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº1 (298K) = - 283 kJ mol-1
2
(2) C(s) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº2 (298K) = - 393,5 kJ mol-1

1
$ ) '%f!>=@# (3) C(s) O2 (g) o CO(g)
2
()?!&#^!#R !#

?
'Hº3 = 'Hº2 - 'Hº1 = - 110,5 kJ mol-1
16
3.7. Cálculos de 'H en reacciones químicas
Cálculos de 'Hºr a partir de las 'Hºf
: ) ) )T

() T 6
)
!() ))

#T ()?
'Hºr = 6 'Hºf (productos ) - 6 'Hºf (reactivos)
+ ?J '%f6 >=@ ) ?
'Hºf (C2H5OH,l) = - 277,7 kJ mol-1

'Hºf (CO2, g) = - 393,5 kJ mol-1
'Hºf (H2O,l) = - 285,8 kJ mol-1
$ ) '%f!>=@# :
C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)
J '%f6T ?
'Hº(298K) = 2 'Hºf (CO2, g) + 3 'Hºf (H2O,l) - 'Hºf (C2H5OH,l) = - 1366,7 kJ mol-1
17
Cálculos de 'Hr a partir de energías de enlace
: energía de enlace (EE# T

) ) ) ) )
)
J () ) ?
Hr = 6Hruptura enlaces + 6Hformación enlaces = 6EErotos - 6EEformados
() +) )

Q ?
Hr = 6(EE + Eresonancia)rotos - 6(EE + Eresonancia) formados
+ ?$ ) '%f!>=@#
CH4 (g) 2O 2 (g) o CO2 (g) 2H2O (l)
>=@: EEC-H = 415,32 kJ mol-1 EEC=O = 730,22 kJ mol-1
EEO=O = 494,55 kJ mol-1 EEH-O = 460,50 kJ mol-1
E resonancia (CO2 ) = 137,94 kJ mol-1
J ?
'Hº(298K) = 4 EEC-H + 2 EEO=O - 2 EEC=O - 4 EE O-H - E resonancia (CO2 ) = -790,4 kJ
18
3.8. Capacidad calorífica
Capacidad calorífica molar? )

)) )
D 6 ) T)) T 6 calor específico

(Ce)
R G ? 6 ) !$G#

㪻㫈㫍
$G (G 㪚㫍㩷㩷㩷
㩷㪻㪫
R ? 6 !$P#

㪻㫈㫇
$P ( 㪚㫇㩷
㩷㪻㪫㩷㩷

㪻㫈㫍
㪚㫍㪻㫈㫍㪚㫍㪻㪫㪻㫈㫍㫅㪚㪻㪫
㩷㪻㪫㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㫍㩷
㩷㩷
㪻㫈㫇
㪚㫇㩷㪻㫈㫇㪚㫇㪻㪫㪻㫈㫇㫅㪚㪻㪫
㩷㪻㪫㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㫇㩷
㩷
R 6 ) T $P $G 6) )T P
?
CP a bT cT 2 ....
CV a'b' T c' T 2 ....
D ? a >>> b, c
a’ >>> b’, c’
) ) 6

T consideran CP y CV constantes
19
G Ce ) ) T>=@
Sustancia Ce (J K-1 g-1)

El calor específico de una sustancia
Pb BT= aumenta con la complejidad molecular
Metales? Ce bajos

Cu BT&=/
Agua? Ce elevadoT
Fe BT,,>
) A )T)
T))
J BT>B&
%2O ,T=
Relación entre CP y CV
dqP dH
^ q qP CP
dT dT
dqV dE
G^ q qV CV
dT dT
㪻㪟㪻㪜㪻㩿㪧㪭㪀㪻㩿㪧㪭㪀
H E PV 㪺㫇㪺㫍
㪻㪫㪻㪫㪻㪫㪻㪫
20
3.8. Concepto de capacidad calorífica
d(PV)
Cp Cv
dT
D () d(PV)

|0 cp | c v
dT
d(PV) d(RT)
E ! # PV RT |
dT dT
Cp Cv R
Relación de Meyer
3.9. Dependencia de 'H con la temperatura: Ley de Kirchoff
D) ) '%2 ))'2T '%1 )

T1 $P )
'% 6) H1 H' H2 H' '
㰱㪟㪉㰱㪟㪈㰱㪟㩾㰱㪟㩾㩾

(aA+bB) (cC+dD) T2 㪫㪉
㰱㪟㩾 ³ 㪚㫇㩿㫉㪀㪻㪫
'H2 㩷㩷㪫㪈
㪫㪈
'H’ 'H’’ 㰱㪟㩾㩾 ³ 㪚㫇㩿㫇㪀㪻㪫
㩷㩷㪫㪉㩷
T2 T1
'H1 H2 'H 1 - ³T1
Cp (r)dT ³
T2
Cp (p)dT
(aA+bB) (cC+dD) T1
㪫㪉
' 㪟㪉 ' 㪟㪈 ³ 㰱㪚㫇㪻㪫
㩷㩷㩷㩷㪫㪈㩷
A efectos prácticos consideraremos que CP = 0 y por tanto H2 = H1
21
3.10. Temperaturas máximas de llama y de explosión
R ) () ) Q )

)
R () () )

) )
A Q) C
R J ? C T T ] A ) T
R D ) presión constanteT temperatura

máxima de llama, () )volumen constanteT A
temperatura máxima de explosión
o (^( ^ '%l '% ^B
H reacción H absorbido 0
Tmáx. llama
H reacción H absorbido ³Ti ¦ n C p dT
: ) C T ) )
) C T ()

: ) C 6

22
) o (^(v ^'l' ^B
E reacción E absorbido 0
Tmáx. explosión
E reacción E absorbido ³Ti ¦ n C V dT
) () ) ) )
: C () Q T presión máxima de
explosiónT
6 ?
(nT )finales RTexplosión
Pexplosión
V
4. Entropía y segundo principio de la termodinámica
)
+ ?DP T ) I

6 ) ) 6 )

) ))6) )

?entropía (S)
㪉㪻㫈㫉㪼㫍
㰱㪪
㩷㩷
³ 㪈㪫
㩷
23
: )
+ () ) )) ?

6
Sólido Líquido Vapor
Tendencia al desorden Aumento de entropía
D) ?

En un proceso reversible la entropía del universo se mantiene constante
En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta
: Z T)proceso reversible es cero
S universo S sistema S entorno 0
Los procesos que se producen de forma espontánea son irreversibles

) )) Z
Suniverso S sistema Sentorno ! 0
24
5. Tercer principio de la termodinámica. Entropías absolutas
C ) )? )

' ?

La entropía de los cristales perfectos de todos los elementos y
compuestos puros a T = 0K es cero.
S (0K) = 0
JB@ A ) ? ))
) ) 6
J T ) )
) )() )?
㪫㪻㫈㫉㪼㫍㪫㪚㫇㪻㪫
³ ³
㪇
㪪㩿㪫㪀㪪㩿㪇㪀㪇㪇
㪪㩿㪫㪀
㪇㪫㪇㪫
5. Tercer principio de la termodinámica. Entropías absolutas
ET Df )) /f$
25
5.1. Cálculos de la variación de entropía ('S) en procesos químicos
) ) ()

) )
aA bB o cC dD
?
Sº cSº (C) dSº (D) aSº (A) bSº (B)
'Sº = 6 Sº (productos ) - 6 Sº (reactivos)
5.1. Cálculos de la variación de entropía ('S) en procesos químicos
+ ?$ )'Df >=@
1
H2O (l) o O2 (g) H2 (g)
2
Sº298 (H2,g) = 130,70 J K-1 mol-1

Sº298 (O2,g) = 204,82 J K-1 mol-1
Sº298 (H2O,l) = 69,79 J K-1 mol-1
'Sºr = 6 Sº (productos ) - 6 Sº (reactivos) = 163,33 J K-1 mol-1
26
6. Energía libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso
) ) ?
Suniverso S sistema Sambiente ! 0
S ambiente es difícil de determinar
) ))función de estado ()

?energía libre de Gibbs (G)
G = H -TS
' ?
G = H -T S
'G depende únicamente de las propiedades del sistema y no del ambiente
6. Energía libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso
Primer objetivo de la termodinámica química? )

) ()
'G 'H T' S
'G < 0 Proceso espontáneo

'G > 0 Proceso no espontáneo
'G = 0 Sistema en equilibrio
'H 'S 'G Observaciones
- + - Espontáneo a
cualquier T
- - ? Espontáneo a
bajas T
+ + ? Espontáneo a
altas T
+ - + No espontáneo
27
6.1. Energía libre de formación estándar
Energía libre de formación estándar ('Gºf ):

() ]6 ) ) )
) T
Gºf = Hºf – T Sº
T Gº f (elementos) 0
ET 'Ef6 )) /f$
6.1. Energía libre estándar de formación
J) 'Ef6 >=@
Sustancias 'Gºf (kJmol-1)

N2(g) 0,00
O2(g) 0,00
NO (g) 86,51
CO (g) -136,71
CO2 (g) -392,75
H2O (l) -236,25
SO2 (g) -298,75
NO2 (g) 51,45
SH2 (g) -32,79
CaCO3 (s) -864,17
CH3OH (l) -166,67
C6H6 (l) 143,80
CH3CH3 (g) -32,75
28
6.2. Cálculos de variación de energía libre de Gibbs (''Ϳ en

procesos químicos
D) )'Ef ) 'Ef6 ) T

T) )T P?
'Gº = 6 'Gºf (productos ) - 6 'Gºf (reactivos)
:

Gº 0 )
: M*

Gº ! 0 )

procesos químicos
()
A T ) () A
6) ) T P?
G H TS
dG dH TdS SdT
dH dE PdV VdP
dG dE PdV VdP TdS SdT

dE dq dw dq - PdV
dG dq - PdV PdV VdP TdS SdT
dq TdS
dG TdS VdP TdS SdT
Si T cte
㪻㪞㪭㪻㪧
29

procesos químicos
$ ) ) ?

RT
dG VdP dP
P
G P RT : ?

³G º d G ³Pº P
dP G º
)
f ^
P
G Gº RTln RTlnP
1

nG n G º nRTlnP

procesos químicos
- () ) () ?
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㰱㪞㪺㪞㩿㪚㪀㪻㪞㩿㪛㪀㪸㪞㩿㪘㪀㪹㪞㩿㪙㪀
㫅㪞㫅㪞㫰㫅㪩㪫㫃㫅㪧
㰱㪞㪺㪞㫰㩿㪚㪀㪻㪞㫰㩿㪛㪀㪸㪞㫰㩿㪘㪀㪹㪞㫰㩿㪙㪀
㪺㪩㪫㫃㫅㪧㪚㪻㪩㪫㫃㫅㪧㪛㪸㪩㪫㫃㫅㪧㪘㪹㪩㪫㫃㫅㪧㪙
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
㪧㪘㪸㪧㪙㪹
30

procesos químicos
- () ) ) ?
o cC (dis) + dD (dis)
aA (dis) + bB (dis) m
)() ) ! #? 㪞

>㫀 @
㪞㫰㪩㪫㫃㫅㩷㩷㩷㫆
>㫀 @
Donde [ i ]o !# 㩷㩷㩷
?
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅
>㪚 @㪺 >㪛 @㪻㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘 @㪸 >㪙 @ 㪹
7. Relación entre la energía libre estándar y la

constante de equilibrio
Segundo objetivo de la termodinámica química? )
() )
- () ) () ?
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
㪧㪘㪸㪧㪙㪹
() ? 㰱㪞㪇
㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈
㪇
㩷㩷
㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈㪄㪩㪫㫃㫅㪢㫇
㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷
()? 㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪢㫇
㩷㩷㩷㩷㩷
31

- () ) ) ?
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅
>㪚@㪺 >㪛@㪻㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘@㪸 >㪙@ 㪹
() ? 㰱㪞㪇
㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈㪄㪩㪫㫃㫅㪢㪺
㩷㩷
()? 㰱㪞㫰
㩷
㪄㪩㪫㫃㫅㪢㪺
㩷㩷㩷㩷

T))? GºT = - RT ln Keq
C ?
R $ ) ))C ) () !@(#
Como Gº es función de estado o 'GºT = cte o Keq = cte
R - ) ()
6 )
'GºT de la reacción depende de 'Gºf de reactivos y productos
32

R 'Ef
si Gº<O o K > 1 Cuanto más negativo es 'Gº o equilibrio

más desplazado hacia los productos
si Gº>O o K < 1 Cuanto más positivo es 'Gº o equilibrio

más desplazado hacia los reactivos
G 'Ef !>=@# @( ) A ?
'Go (kJ mol-1) Keq

200 >TCBR&8
50 TCBR>
1 8T<CBR
0 1
R T/
R/B /T=CB8
RBB TCB35
8. Descripción del estado de equilibrio
: () ) )
() + ?
o H2 (g) + I2 (g)
2 HI (g) m
o Sn (s) + 2 CO2 (g)

SnO2 (s) + 2 CO (g) m
o H2O (g)
H2O (l) m
R () ))

()
R () )
)
R D Q ()
) ()
33
9. Propiedades del estado de equilibrio
# ) dinámicoT() Q )
)
directo
A+B C+D
inverso
v ^directo – v inverso
() ? v directo = v inverso
# ) ()
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, reacciona de modo

que vuelve al estado de equilibrio
9. Propiedades del estado de equilibrio
# : propiedades () son las mismas

independientemente de que se inicie el proceso en un sentido o en el
otro
#) ' Ten el equilibrio 'G = 0
G = H – T S = 0
El estado de equilibrio resulta de un compromiso entre la tendencia de

los sistemas a alcanzar el máximo de entropía y el mínimo de entalpía
34
10. Tipos de equilibrio
Según la naturaleza del proceso que ocurre
#() ()
() () Q )

) ()
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g)m
#() 6
() () ) 6 )
)
o Hg (g)
Hg (l) m
10. Tipos de equilibrio
Según el número de fases presentes
Fase? +) A ) T

)6
#% ?Z 6
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
#% ?G 6
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
35
11. Constante de equilibrio. Ley de acción de masas
D A ) )?
Kc
>C@c >D@d
GºT = - RT ln Kc
>A@a >B@b
'GºT es una constante que depende únicamente de T
Para una reacción dada,

la constante de equilibrio sólo depende de T
D A )?
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
$ () 6) Kc

>C@c >D@d
>A@a >B@b
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
$ () 6) 㪢㫇
㪧㪘㪸㪧㪙㪹
36
D A )T + ?
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
:C () ?
㪉
㪧㪚㪦
㪢㪼㫈㪢㫇
㪧㪚㪦㪉
Sólidos y líquidos no se incluyen en las constantes de equilibrio
11.1. Relación entre Kc y Kp en sistemas gaseosos
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
c d
§ nCRT · § nDRT ·
¨ ¸ ¨ ¸
>C@RT c >D@RT d
c d
PPC D © V ¹ © V ¹
Kp Kp Kp
>A@RT a >B@RT b
a b
PPa b § n ART · § nBRT ·
A B ¨ ¸ ¨ ¸
© V ¹ © V ¹
Pi V niRT Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
Kp = Kc (RT)n
-^BTB=:@R R
'@
'^ P
37
12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuación de Van’t Hoff
J C ?
'Gº 'Hº T'Sº

G º RTlnK eq
$ ()'%f 'Df )!'CP^B#?
㰱㪞㫆㰱㪟㫆㪫㰱㪪㫆㰱㪟㫆㪈㰱㪪㫆

㫃㫅㪢
㩷㪩㪫㪩㪫㪩㪫㪩
12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuación de Van’t Hoff
: () ) 6

?
㰱㪪㫆㰱㪟㫆
㪸㪫㪈 o 㫃㫅㪢㪈
㩷㩷㩷㪩㪩㪫㪈
㩷㪢㪉㰱㪟㫆 ª 㪈㪈º
㰱㪪㰱㪟㫆
㫆㫃㫅 « »
㪸㪫㪉 o 㫃㫅㪢㪉㪢㪈㪩 ¬ 㪫㪉㪫㪈 ¼
㩷㩷㩷㪩㪩㪫㪉
㩷
Ecuación de Van’t Hoff
si 'Hº < 0 Un aumento de T produce una disminución en Keq
si 'Hº > 0 Un aumento de T produce un aumento en Keq
38
13. Efecto de los cambios de las condiciones sobre la

posición de equilibrio: Principio de Le Chatelier
Principio de Le Chatelier:
$) ) ) P 6 () 6 )
() T Q () A
a) Cambio del número de moles de reactivos o productos
R ) ) ) Q

() )
R : ) ) )
Q () 6
+ ? J) f D*2 \ *2 ) D*3
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m
) f D*2 \ *2 ) D*3

b) Cambio de la presión (o del volumen) en sistemas gaseosos
R ) ! ) )# Q

() ) P GHJDVHV
R : ) ! ) )# Q

())P GHJDVHV
+ ? )
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
J)
J)
o CaO (s) + CO 2 (g)

CaCO3 (s) m
)
39

c) Cambio de la temperatura
R Z) ) Q ()

R Z ) ) Q ()

+ ?
D ')
1/2 o NH3 (g)

N2 (g) + 3/2 H2 (g) m 㰱㪟㫆㪐㪉㫂㪡㫄㫆㫃㪄㪈
㩷㩷㩷㩷㩷
Exotérmica
D ' )
D ' )
NH4Cl (s) o 㫆
m NH3 (g) + HCl (g) 㰱㪟㩷㪌㪎㪃㪉㩷㩷㫂㪡㩷㩷㫄㫆㫃
㪄㪈
Endotérmica
D ')
40
TEMA 2
$KMx'K$JSZ[K$J
41
Tema: 2. Cinética Química
ÍNDICE
1. Objetivos de la cinética química

2. Definición de velocidad de reacción
3. Factores que modifican la velocidad de reacción
4. Ley diferencial de velocidad. Orden de reacción
5. Determinación de la ley de velocidad. Método de las velocidades iniciales
6. Modelos teóricos de la cinética química. Teoría de Arrhenius
7
7. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción
8. Mecanismos de reacción
9. Catálisis
9.1. Características de la catálisis
9.2. Tipos de catálisis
9.3. Compuestos químicos inorgánicos obtenidos mediante procesos catalíticos
9.4. Compuestos químicos orgánicos obtenidos mediante procesos catalíticos
43
OBJETIVOS
- Determinar la ley de velocidad de reacción y distinguir entre orden

parcial y global de un proceso
- Identificar los factores que afectan a la velocidad de reacción
- Relacionar la temperatura con la velocidad de reacción
- Predecir a partir del mecanismo qué etapa será la determinante de la
velocidad
l id d ded lal reacción
ió
- Identificar los tipos de catálisis que se utilizan en los procesos químicos
- Explicar la influencia del empleo de un catalizador en los parámetros
termodinámicos y cinéticos de una reacción
INTRODUCCIÓN
- La cinética química se ocupa del estudio de las reacciones químicas desde

el punto de vista dinámico: la velocidad y el mecanismo mediante el cual
transcurren los procesos
- El estudio de la cinética de una reacción es, intrínsecamente, una actividad

experimental, debido a la variedad de factores que condicionan la velocidad
de una reacción
- Entre los factores que pueden influir en la velocidad de los procesos

químicos destaca el uso de los catalizadores, sustancias que adicionadas en
pequeña cantidad pueden producir grandes modificaciones en la misma
- La catálisis permite, cuando sea necesario, acelerar una reacción química y

tiene una enorme importancia a nivel económico, industrial y medioambiental
45
aA + bB → cC + dD
Medir la velocidad de reacción y

estudiar los factores que la modifican
Formular la ecuación de velocidad
Postular el mecanismo de la reacción
La catálisis permite controlar la velocidad de los procesos
La termodinámica y la cinética química se complementan entre sí. Se puede

obtener información desde el punto de vista estático y dinámico de un proceso,
y relacionar los aspectos termodinámicos y cinéticos que lo caracterizan
Ejemplos de reacciones químicas y sus características termodinámicas y

cinéticas:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)

ΔGº < 0
Reacción muy lenta: no se produce sin
la aplicación de energía (chispa)
H3O+ (aq) + OH- (aq) 2 H2O (l)

ΔGº < 0
Reacción rápida
47
aA + bB ←
→ cC + dD
Velocidad de reacción: variación de la concentración de cada una de las

especies químicas que interviene en la reacción con el tiempo
Se puede expresar como velocidad de desaparición de reactivos. En este caso

se introduce el signo negativo para expresar que la concentración disminuye
con el tiempo ya que la velocidad de reacción debe ser una magnitud positiva
G[$ ] G[%]
Y$ = − Y % = −
GW GW
También es posible expresarla como velocidad de formación de productos
G[&] G[']
Y& = Y' =
GW GW
En general, se utiliza la expresión de velocidad de reacción:
1 d[A ] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

v=− =− = =
a dt b dt c dt d dt
La velocidad es independiente de la especie química que se considere.

Por ejemplo para la reacción:
G[1 ] G[+ ] G[1+ ]

N 2 + 3H 2 ←
→ 2NH 3 Y=− = − =
GW GW GW
Por cada mol de nitrógeno que reacciona, se consumen tres moles de

hidrógeno y se forman dos moles de amoníaco.
Las unidades de la velocidad son: M t-1
48
a) Concentración de los reactivos
Mayor concentración de Se producen más Mayor velocidad

reactivos colisiones de reacción
b) Superficie de contacto entre los reactivos
Mayor superficie del Se favorece el Mayor velocidad

material contacto de reacción
Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolución las

colisiones son más eficaces que cuando son sólidos
c) Temperatura
Mayor temperatura Mayor número de Mayor velocidad

colisiones de reacción
d) Presencia de un catalizador
Sustancia que añadida en pequeña cantidad y sin experimentar un cambio

permanente, modifica la velocidad de una reacción. Es posible
aumentar la velocidad o disminuirla y se utiliza el término de inhibidor
para referirse a la sustancia que es capaz de disminuir la velocidad de
reacción
49
La ley diferencial de velocidad es la expresión de la velocidad de la reacción en

función de las concentraciones de las sustancias que participan en la misma
Para la reacción: aA + bB → cC + dD
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
siendo:
p: orden parcial respecto a A
q : orden parcial respecto a B
k : constante de velocidad de la reacción
orden total de la reacción: n = p + q
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
Constante de velocidad: k
- Las unidades dependen del orden total de la reacción
- Cuanto mayor sea su valor, mayor será la velocidad de la reacción
- Depende de la temperatura
La ley diferencial de velocidad y el orden no se pueden predecir a partir de los

coeficientes estequiométricos de la reacción, deben ser calculados
experimentalmente
El orden de una reacción expresa la dependencia de la velocidad con respecto a

la concentración de los reactivos
v = k ⋅ [A ] 1 2[A ] ⇒ 2 v
v = k ⋅ [A ]
2
2[A ] ⇒ 4 v
50
5. Determinación de la ley de velocidad. Método de las

velocidades iniciales
En la siguiente tabla se muestra la velocidad inicial de formación de C (vo),

medida experimentalmente, a partir de diferentes valores de concentraciones
iniciales de A ([A]o) y de B ([B]o), para la reacción: A+B→C
Experiencia [A]o (M) [B]o (M) vox103 (M min-1)

I 0,1 0,1 2,0
II 0,2 0,2 8,0
III 0,1 0,2 8,0
A partir de estos datos:

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reacción
b) Calcular la constante de velocidad
c) ¿Cuál será el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reacción
Teniendo en cuenta que se cumple la ley de velocidad: Y = N>$@ S >%@ T
S T
Para velocidades y concentraciones iniciales tenemos: Y R = N>$@ R >%@ R
Así podemos sustituir los valores de vo, [A]o y [B]o para cada una de las tres
experiencias obteniéndose:
Experiencia I [ − = NᤡᤢSᤡᤢT
−
Experiencia II [ = NᤡᤢSᤡᤢT
Experiencia III [ − = NᤡᤢSᤡᤢT
51

Para calcular los valores de p y q se combinan las experiencias de manera que

sólo uno de los reactivos cambie de concentración. Así, comparando la
experiencia III con la I en las que [A]o es constante:
[ − NᤡᤢSᤡᤢT
=
ᤡᤢT
−
= =
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢT
S T
T
[ − ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ()T
T
==⎜ T
q=2
[ − ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a B

De la misma forma, comparando la experiencia II con la III en la que [B]o es
constante tenemos:
−
[ NᤡᤢSᤡᤢT
−
=
[ NᤡᤢSᤡᤢT
[ − Nᤡ
[
ᤢSᤡ
Nᤡᤢ ᤢT ᤡᤢ
ᤡᤢ S
ᤡ ᤢ
−
= S T
= S
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢ
S
[− ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ( )
S S
= = ⎜ p=0
[− ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a A
Orden total = Orden parcial respecto a A + Orden parcial respecto a B = 2+0 = 2
52

b) Calcular la constante de velocidad
Sustituyendo los valores de p y q en las ecuaciones de la ley de velocidad y

despejando el valor de k para las tres experiencias se obtiene:
Experiencia I [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia II [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia III [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
La ecuación de velocidad para la reacción es, por tanto: Y = >%@

c) ¿Cuál será el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?
Para calcular el valor de la velocidad inicial cuando [A]o = [B]o = 0,5 M sólo
tenemos que sustituir estas concentraciones en la ecuación de velocidad
obtenida anteriormente:
Y = >%@

Y R = >%@ R = ᤡᤢ = 0PLQ −
53
6. Modelos teóricos de la cinética química.

Teoría de Arrhenius
Teoría de Arrhenius del complejo activado
Aplicable sólo a reacciones en estado gaseoso
- Para que se produzca una reacción química es necesario que las moléculas
colisionen
- Todas las colisiones no dan lugar a una reacción química
Únicamente las colisiones que proporcionan suficiente energía (energía

de activación) conducen a las moléculas a un estado (complejo activado)
a partir del cual se produce la reacción

Complejo activado (CA): especie hipotética muy inestable, de elevada

energía potencial, que se obtiene al colisionar los reactivos, en la que los
enlaces se rompen y forman continuamente, y que puede evolucionar de
nuevo hacia los reactivos o formar los productos
Energía
g de activación (Ea): es la barrera energética
g que se ha de superar
q p
para que se produzca una reacción
Cuanto mayor es la Ea de una reacción menor es la fracción de moléculas

capaces de reaccionar y formar productos, y por tanto menor es la velocidad
de reacción
Ea : diferencia de energía potencial entre los reactivos

y el complejo activado
54

El concepto de energía de activación y complejo activado introducido por
Arrhenius puede visualizarse en el esbozo del perfil energético en función del
avance de una reacción
Por ejemplo, para la reacción: A2 (g) + B2 (g) → 2 AB (g)
Endotérmica (ΔH > 0) Exotérmica (ΔH < 0)
Ep CA Ep CA
Ea
Ea
2 AB
ΔH>0 A2 + B2 ΔH<0
A2 + B2 2 AB
Avance de la reacción Avance de la reacción

En reacciones de equilibrio se considera la energía de activación de la

reacción directa (Eadir) y de la reacción inversa (Eainv)
→ 2 AB (g)
Por ejemplo, para la reacción: A2 (g) + B2 (g) ←
El diagrama de energía potencial del proceso sería:
Complejo
activado
Ep
B B La ∆H de la reacción se
A A puede calcular a partir
Eadir de la expresión:
Eainv
A A + B B ∆H = Eadir - Eainv
A A
ΔHr +
B B
Avance de la reacción
55

La constante de velocidad (k) y la energía de activación (Ea) de una reacción se

relacionan mediante la Ecuación de Arrhenius:
−E a
k=Ae RT
k: constante de velocidad. Es función de T

A: factor de frecuencia. Constante característica de la reacción
Ea: energía de activación
T: temperatura (K)
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1 mol-1 o cal K-1 mol-1

La ecuación de Arrhenius es la primera expresión de la relación entre la constante

de velocidad y la temperatura
−E a
k = A e RT
a T = cte
all aumentar
t Ea , k di
disminuye
i
v es más pequeña
la reacción es más lenta
Las reacciones rápidas tienen Las reacciones lentas tienen

valores pequeños de Ea valores grandes de Ea
56
7. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción
Mediante la Ecuación de Arrhenius, conocida k1 a una temperatura T1 se

puede determinar k2 a otra temperatura T2:
−E a
k = A e RT Ecuación de Arrhenius
(D
OQN = OQ$
$−
57 k2 − Ea ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ − ⎟
(D k1 R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
OQN = OQ$ −
57
k1: constante de velocidad a T1

k2: constante de velocidad a T2
Ea: energía de activación
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1mol-1 o Cal K-1mol-1
T: temperatura (K)
El mecanismo de una reacción es la secuencia de procesos elementales (o

etapas) que conduce a la formación de los productos
Es un modelo que representa la descripción detallada a nivel molecular de

cómo los reactivos se transforman en productos
- Debe ser determinado experimentalmente
- Para que el mecanismo de reacción propuesto sea aceptable:

Debe ser consistente con la reacción global
Debe explicar la ley de velocidad
57
Un proceso químicos puede tener lugar en una o varias etapas
Ejemplos:
- En una etapa: NO + O3 NO2 + O2
a as etapas
- En varias etapas: 2 NO + O2 2 NO2
Etapa 1: 2 NO N2O2 Proceso elemental
Etapa 2: N2O2 + O2 2 NO2 Proceso elemental
La reacción global se corresponde con la suma de las

dos etapas (o procesos elementales)
Concepto de molecularidad: número de especies de reactivos que intervienen

en un proceso elemental
Los procesos elementales se pueden clasificar según su molecularidad en:
- Procesos unimoleculares: participa una sola especie

I2 2I
- Procesos bimoleculares: hay dos especies reaccionantes
I + H2 HI + H
- Procesos trimoleculares: reaccionan tres especies
2 I + H2 2 HI
58
Para proponer un posible mecanismo de reacción se debe tener en cuenta:
a) En un proceso elemental el orden y la molecularidad coinciden
aA + bB → cC + dD v = k [A]a [B]b
Procesos unimoleculares : primer orden

Procesos bimoleculares : segundo orden
Procesos trimoleculares : tercer orden
El orden se determina experimentalmente y se refiere a la reacción global

mientras que la molecularidad se refiere a procesos elementales
b) Cuando una reacción tiene lugar en varias etapas, el orden y la velocidad

de la reacción coinciden con el orden y la velocidad de la etapa más lenta
que se denomina etapa determinante
Ejemplo: 3 A + 2 B → C + D
Mecanismo propuesto:
k1 si la primera etapa es la más lenta
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
etapa limitante de la velocidad
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
v = k1 [A] [B]
3A+2B→ C+D
Una reacción con mecanismo muy complejo puede tener una ley de velocidad
sencilla
59
En el mecanismo propuesto para la reacción anterior:
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
3A+2B→ C+D
Las especies E, F, G, y H que se forman en un proceso elemental y se

consume en otro se denominan intermedios de reacción
Ejemplo de una reacción orgánica:

CH3 CH3
H3C C CH CH2CH3 + HBr H3C C CHCH2CH3
Br H
M
Mecanismo
i de
d la
l reacción:
ió
CH3 CH3
etapa lenta H3C C CH CH2CH3 + H H3C C CHCH2CH3
CH3 CH3
etapa rápida H3C C CHCH2CH3 + Br H3C C CHCH2CH3
H Br H
60
Perfil energético de la reacción orgánica anterior:
etapa lenta etapa rápida

Reactivos Intermedio Productos V reacción = V etapa lenta
Ep
Intermedio
Reactivos
Productos
9. Catálisis
Catalizador: sustancia que añadida a la reacción en pequeña cantidad, y sin

experimentar un cambio permanente, es capaz de modificar la velocidad
debido a que proporciona un mecanismo de reacción alternativo que tiene
una Ea diferente
Ejemplo:
Mecanismo de una reacción sin catalizador: $→%
Mecanismo de la reacción con catalizador (C) : Paso 1: $+&→,

Paso 2: ,→&+%
Reacción global: $ → %
El término catalizador se utiliza cuando aumenta la velocidad de reacción

y se denomina inhibidor a la sustancia que es capaz de disminuir la
velocidad de un proceso
61
9. Catálisis
La reacción catalizada presenta un mecanismo de reacción diferente que tiene

menor energía de activación. El perfil energético de una reacción no catalizada
frente al de la catalizada podría representarse:
CA
Ep Reacción no catalizada
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
CA: Complejo activado reacción no catalizada

Ea catalizada CA’ : Complejo activado reacción catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
a) Se utiliza muy poca cantidad de catalizador
El catalizador no se consume en la reacción y una pequeña cantidad del mismo

permite transformar grandes cantidades de reactivos.
En teoría, el catalizador sería utilizable indefinidamente, en la práctica no ocurre
así porque se descompone, envenena o pasiva
b) No provoca nunca una reacción que sin él sería imposible
Si una reacción no es espontánea en ausencia de un catalizador, tampoco lo

será en presencia del mismo
62
c) Un catalizador no modifica los parámetros termodinámicos

característicos del proceso
Proporciona un camino de reacción alternativo, de menor Ea, sin modificar los
niveles de energía potencial de reactivos y productos
CA Reacción no catalizada
Ep
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
ΔH es constante
Ea catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
d) El catalizador modifica la velocidad de la reacción directa e inversa en la

misma proporción y no altera el estado de equilibrio caracterizado por ΔGº y
constante de equilibrio, a una temperatura determinada
k1
A+B ←
→C
k2
Reacción catalizada v1 ‘ = a k1[A] [B]

v2 ‘ = a k2[C]
En el equilibrio: v1‘ = v2 ‘
ak1[A] [B] = ak2[C]
DN
=
[&] = .
DN [$ ][%]
F
63
e) Selectividad
Cuando un sistema puede evolucionar para dar lugar a distintos productos
termodinámicamente posibles, el catalizador puede, además de acelerar el
proceso, favorecer una reacción en detrimento de otra
Ejemplo: la oxidación del etileno conduce a la obtención de óxido de etileno o
de etanal,
etanal en función del catalizador utilizado
f) Especificidad
Un catalizador acelera un número restringido de reacciones
Ejemplo: los iones H3O+ catalizan reacciones de hidrólisis
9.2. Tipos de catálisis
a) Homogénea
Todas las sustancias que intervienen en el proceso, incluido el catalizador,
se encuentran en la misma fase
b) Enzimática
Es la catálisis homogénea que tiene lugar en las reacciones biológicas que
se producen a nivel celular en los organismos vivos. Los catalizadores, que
se denominan enzimas, se encuentran disueltos junto con los reactivos en
el interior de la célula
c) Heterogénea
El catalizador, que suele ser sólido, se encuentra en distinta fase que los
reactivos y los productos
Los reactivos en fase gaseosa o líquida se adsorben o unen a la superficie
del catalizador (catálisis por contacto)
64
9.3. Compuestos químicos inorgánicos obtenidos

mediante procesos catalíticos
La industria química inorgánica sintetiza gran variedad de compuestos. Los más

importantes, ordenados por volumen de producción, son:
1. Ácido sulfúrico
2. Nitrógeno
3. Amoníaco
4. Óxido/hidróxido cálcico
5. Oxígeno
5 O ge o
6. Hidróxido sódico
7. Ácido fosfórico
8. Cloro
9. Carbonato sódico
10. Ácido nítrico
De todos ellos, el ácido sulfúrico, el amoníaco y el ácido nítrico se obtienen

mediante procesos catalizados
9.4. Compuestos químicos orgánicos obtenidos

mediante procesos catalíticos
Los diez compuestos orgánicos más importantes que la industria sintetiza,

ordenados por volumen de producción, son:
1. Etileno
2. Propileno
3. Dicloroetileno
4. Benceno
5. Etilbenceno
5 be ce o
6. Metanol
7. Estireno
8. Cloruro de vinilo
9. Xileno
10. Ácido tereftálico
En general, se obtienen mediante procesos catalizados
65
TEMA 3
SZ[K$JKM*-ENMK$J
KMZD'-KJ:
67
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
ÍNDICE
J !M%3#
)
D )
&J
N )6P !%2D*4#
)
D )
&J
& N !%M*3#
& )
&D )
&&J
, 6 %2D*4 %M*3
69
OBJETIVOS
R K 6 )

)
R - ) )
) )
R -
M%3T%2D*4 %M*3
R K 6 () 6
M%3T%2D*4 %M*3T 6)
INTRODUCCIÓN
: ) () Q ) :
T ) ) T ?
1. Ácido sulfúrico (Producción: 165 x 106 t/año)

M
3. Amoníaco (Producción: 130 x 106 t/año)
, yC \A C
/*C
8% C
<N 6 6
=$
>$
10. Acido nítrico (Producción: 60 x 106 t/año)
T )6P T

() ()
: ) Q
)
A )

71
1. Amoníaco (NH3)
1.1. Propiedades y usos
R )
R D)) ) z &&T&/f$
R D)) z <<T<f$
R D ?
R I Q !+ ? )6 #

R 6 !+ ? ) T TM ®T #
R ) 6 )
R ) ()
R * ) ?:() 6
1.2. Síntesis industrial
PROCESO HABER
) Q ) )

() ?
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g) 'H= - 92 kJ
R : exotérmicaT T la conversión se favorece a

bajas temperaturas
R ()A ) disminución en el número total de moles,

la conversión se favorece con el aumento de la presión
R A temperatura ambiente Kp = 6 x 105T la reacción es

muy lenta
R -() ) catalizador para aumentar la velocidad

de reacción
73
1.3. Aspectos termodinámicos y cinéticos
Termodinámica
Temperatura: Principio de Le Chatelier
D ')
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g)
D ' )
Temperatura (ºC) Kp
200 ,T,CBR
@ 6 ' 300 ,T>CBR&
400 T>CBR,
500 T8CBR/
600 T&CBR8
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
D )
Q () A
N2 (g) 3H2 (g) m
o 2NH3 (g) 6
presiones elevadas: P # 200 atm.
D )
100 200 ºC
% de amoníaco
80 300 ºC
C 60 400 ºC
500 ºC
40
600 ºC
20 700 ºC
0 200 400 600 800 1000
Presión (atm)
74
Cinética
DP ? ) )) 6

+ ) ) D T
PJA ) ?
E a
RT
k Ae cuanto más baja es T más lenta es la reacción
Solución:
) temperatura de compromiso ()

) Q )) Q )catalizador
y temperatura de 400-500 ºC
Catalizador: Fe2O3 Catálisis heterogénea

Presión: 6 ) +
de 200 atm.
Esquema de la síntesis industrial: Proceso Haber

! # '^,BBR/BBf$
^BB
A
$ Q ?I2O3
?& )
%2 M2 no
A
! )#
: 6

()
Costes de producción: 100-200 $/t (depende del precio del gas natural)
75
2. Ácido sulfúrico (H2SO4)
R ) () () ) )

R )() )
R D)) ) &&<f$
R D)) Bf$
R T C
R D ?

R I Q !+ ? )6 #
R 6 !+ ? ) #
R ! )6 #
R
R C
R * ) ?
R ) ?() TC 6
R -6
R
MÉTODO DE CONTACTO
) Q ) ?
a) Obtención de SO2
b) Oxidación de SO2 a SO3
c) Formación de H2SO4
a) Obtención de SO2
R $ ) D? D! #a*2 !# o D*2 !#
R $ ) )6) T !ID2#?
ID2 ! #a\*2 !# o ,D*2 !# a I2O3 ! #
R * ? )6) A !%2D#T )6) )

6 +%2D*4
76
b) Oxidación de SO2 a SO3
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m 'H= - 98,5 kJ
R ) () exotérmico, por tanto, la

conversión se favorece a bajas temperaturas
R ()A ) disminución en el número total de moles,

la conversión está favorecida con la presión. M T
6
R A temperatura ambiente Kp = 1012T la reacción es

muy lenta
R -() ) catalizador para aumentar la velocidad

de reacción
c) Formación de ácido sulfúrico
SO3 (g) + H2O (l) o H2SO4 (l) !>={# 'H= -130 kJ
SO3 (g) + H2SO4 (l) (98%) o H2S2O7 (l)
H2S2O7 (l) + H2O (l) o 2 H2SO4 (l) !BB{#
77
Temperatura:
R J )() ) M%3T C T

) ) ) 6 %2D*4 !
C D*2 D*3# +) )
R D T PJA ) ) + '
Solución:
) temperatura de compromiso ()
%2D*4
) Q ) ) Q un
catalizador y temperatura de 400 - 450 ºC
Catalizador: Pt o V2O5 Catálisis heterogénea
Presión: J () 6

T ) +1 y 2 atm.
3. Ácido nítrico (HNO3)
R )() T
R D)) ) =T8f$
R D)) R ,&f$
R ) C
R Q %$!?&\%M*3?%$# ) ) () Q
C
R : ) 8={%M*3 !/T<#
R D ?

R C !+ ? T ) #
R I Q !+ ? #
R $
R ) 6 )
R * ) ?
R )
R E !)6)#
78
PROCESO OSTWALD
X A* _>B

D oxidación catalítica del amoníaco a alta temperatura C
?
a) Oxidación de NH3 (g) a NO (g)

b) Oxidación de NO (g) a NO2 (g)
c) Oxidación y reducción de NO2 (g) en agua
a) Oxidación de NH3 (g) a NO (g):
NH3 (g) + 5/4 O2 (g) o NO (g) + 3/2 H2O (g) Hº = - 292,5 kJ
m
b) Oxidación de NO (g) a NO2 (g):
o 2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g) m Hº = - 56 kJ
c) Oxidación y reducción de NO2 (g) en agua:
3 NO2 (g) + H2O (l) o 2 HNO3 (aq) + NO (g)
M*!# 6 M*2 !#
+) exotérmicoT P?
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq) Hº = - 412,6 kJ
79
Termodinámica
Temperatura : Principio de Le Chatelier
D ')
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq)
D ' )
TermodinámicamenteT ) )) 6

T +temperaturas no muy elevadas
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
D )
a) M%3!#a/\,*2!#M*!#a&\%2*!#
D )
D )
b) M*!#a*2!#M*2!#
D )
Proceso industrial a presión atmosférica
80
Cinética
DPJA ) T ) + '
Solución:
)temperatura de compromiso ()

) Q
)) Q un catalizador y temperatura de 850 ºC
Catalizador: Pt (Rh) Catálisis heterogénea
Presión ) ?1 atm.
4. Efectos medioambientales relacionados con el

H2SO4 y el HNO3
LLUVIA ÁCIDA
R : ) ) ) ) ) ()

T ) () )Q )
R : ) ) Q)6 )
6 %2D*4
R %M*3 6 6 C
) A 6
) () ) T )() T
)
81
TEMA 4
-J$$K*MD
*UKJ$KyMR-Z$$KyM
83
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
ÍNDICE
$
MP C
$
& )
& ) D Q
, C R)
/ - ) ? )
M
8 - ) ()
< ' )
=
> *
B A
85
OBJETIVOS
R K 6 ) C R) ! C#

R - ) )
R )
R Z Q Q )

R - ()
() +
R C R)
R )
R K 6 )
R )
R K 6 6

INTRODUCCIÓN
R : C R) ! C# )

) ()
Relación entre química y energía eléctrica:

R : () C R) )) Q
6 T C ) 6 T

R : ) ) Q ) ()
C R) T
.
Otros campos de aplicación:

R T A T
) C R)
R J) ) () )
C ) + ?
$%3$%2*%!#a\*2 !# $%3$%*!#a%2*!#

M2 !#a&%2 !# M%3 !#
87
1. Conceptos generales
Oxidación: E C
+ ?
Cu (s) + ½ O2 (g) CuO (s)
$) C
Reducción: C
+ ?
Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O (l)
I!KKK# )
: 6 C ) 6

C
1. Conceptos generales
Z 6 ) A

CT ) () () C ?
Reacción de oxidación-reducción: ()() ) )
transferencia de electrones
Oxidación: pérdida de electrones+ ?| C
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2 e-
Reducción: ganancia de electrones+ ?$)a se reduce
Cu2+ (aq) + 2e- o Cu (s)
No pueden producirse reacciones de oxidación o de reducción aisladamente
Zn (s) + Cu2+ (aq) o Zn2+ (aq) + Cu (s)
Reacción redox global: ) C )

) P
89
1.1. Número de oxidación
R % ()

) ) *6 C
P T números de oxidación?
R Oxidación? Aumento del número de oxidación

R Reducción? Disminución del número de oxidación
R: P C cargas ficticiasT () )

6 6 () P )

Normas para asignar el número de oxidación de una especie química:
R P C ) )

R P C ) C RC
C T() R
R P C A aT C
A ) T() R
R P C
)
R A) P C A R
R )6) TP C Q)6 R
R : ) P C )
) )
R : ) P C )
)
90
+ Oxidación
número de oxidación +2 0 +4 -2
CO + 1/2 O2 o CO2
Reducción
)reacción redox () ) )P C T
C T C ) T )
número de oxidación -1 +6 -1 +6 -1
2 CCl4 + K2CrO4 o 2 Cl2CO + CrO2Cl2 + 2 KCl
No ) reacción redox () $ $ ) P
C
R Agente oxidante? () se reduce ! #T ) )

) C A () C
R Agente reductor? () se oxida ! #T ) )
P C A () )Q
Semirreacción de oxidación Cu (s) o Cu2+ (aq) + 2 e-
Semirreacción de reducción Ag+ (aq) + 1 e- o Ag (s)
Agente oxidante Especie reducida
Reacción redox global Cu (s) + 2 Ag+ (aq) o Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)
Agente reductor Especie oxidada
91
2. Celdas galvánicas
R Las celdas galvánicas, celdas electroquímicas o pilas son sistemas en

los que se produce electricidad como resultado de reacciones redox
espontáneas.
R D () C )

) ! # :
6 ) ) C ! # 6)+
) ) T
))
R D) () Q ?

Circuito externo
electrones
Oxidación Reducción
Puente salino
Dispositivo detallado de todos los componentes de la pila Daniell
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2e- OXIDACIÓN

2+
Cu (aq) + 2e - o Cu (s) REDUCCIÓN
-
C Zn (s) + Cu2+ (aq) o Cu (s) + Zn2+ (aq)

Voltímetro
e-
ÁNODO Puente salino (+) CÁTODO

(-)
Zn Cu
Electrodo donde
Electrodo donde se
se produce la
produce la
OXIDACIÓN
REDUCCIÓN
(polo negativo)
(polo positivo)
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
J
$
92
()) T ) Q tipos

de electrodos?
R Electrodos activos ?
R | $)
R Electrodos inertesM C P TP
6 ?
R 6
R Electrodos de gas. A ?
%2 !T# o %a !#aR
Representación esquemática de una celda galvánica:
Puente salino

Ánodo Cátodo
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
Semicelda de Semicelda de
oxidación reducción
R ) ()

)
R )
R : ) ) P
T
R : ) )
M \$ Ni (s) | Ni2+ (1 M) || Ce4+ (1 M), Ce3+ (1 M) | Pt (s)
93
3. Potencial estándar de una celda galvánica
R potencial de una celdaT T fuerza electromotriz
!6# voltajeT 6)Q Q())+
) C ) D !G# )
) () ()
)
R comparar las celdas galvánicasT ) +

potencial estándar de una celda ('Eo)
estado estándar?
- concentraciones para todas las especies en disolución: 1M
- presión para los gases: 1 atm
- temperatura: 25 oC
- sólidos y líquidos en su estado físico más estable a la
presión atmosférica
3. Potencial estándar de una celda galvánica
R potencial estándar de una celda ('Eo) diferencia de potencial

() ) Dmide experimentalmente con
un voltímetro
Zn (s) + Cu2+ (aq) o Cu (s) + Zn2+ (aq)
'Eo = 1,10 V
Condiciones estándar: T = 25 ºC, P = 1 atm, concentraciones = 1 M

R T C ) Q()
AT T'f
R ) calcula PC ?
'E° = Eocátodo - Eoánodo
94
3.1. Potencial estándar de una semicelda. Serie electromotriz
R D ) C potenciales estándar de las

semiceldas, Eº, potencial cero )
La semicelda escogida como referencia es el electrodo estándar de
hidrógeno: Eº H+/H2 = 0 V
R ()

T A H2 (g)
) ) ? 1 atm
2H+ (aq) + 2e- o H2 (g) Reducción / Cátodo
H2 (g) o 2H+ (aq) + 2e- Oxidación / Ánodo

1M H+
R $ A )
() ) f ) 'E° = Eocátodo – Eoánodo, A
C potenciales estándar de )() semicelda
serie electromotriz T
sentido de reducción.
) !f red#

REACCIÓN Eo red (V)
Li+ + e- o Li (s) -3,05
K+ + e- o K (s) -2,93
AGENTES Ca2+ + 2e- o Ca (s) -2,87
REDUCTORES Na+ + e- o Na (s) -2,71
MUY Mg2+ + 2e- o Mg (s) -2,36
ENÉRGICOS
H2 (g) + 2e- o 2 H- -2,25
Al3+ + 3e- o Al (s) -1,66
2 H2O + 2e- o H2 (g) + 2 OH- -0,83
Disminuye Zn2+ + 2e- o Zn (s) -0,76
el poder Cr3+ + 3e- o Cr (s) -0,74
reductor Fe2+ + 2e- o Fe (s) -0,44
Cr3+ + e- o Cr2+ -0,41
V3+ + e- o V2+ -0,26
Ni2+ + 2e- o Ni (s) -0,25
Sn2+ + 2e- o Sn (s) -0,16
Pb2+ + 2e- o Pb (s) -0,13
2 H+ + 2e- o H2 (g) 0,00
95
2 H+ + 2e- o H2 (g) 0,00

AgBr + e- o Ag (s) + Br- +0,10
S (s) + 2 H+ + 2e- o H2S +0,14
Cu2+ + e- o Cu+ +0,15
AgCl + e- o Ag (s) + Cl- +0,22
Cu2+ + 2e- o Cu (s) +0,34
Disminuye Cu+ + e - o Cu (s) +0,52
el poder I2 (s) + 2e- o 2 I- +0,54
reductor O2 (g) + 2 H+ + 2e- o H2O2 +0,68
Fe3+ + e- o Fe2+ +0,77
Ag+ + e- o Ag (s) +0,80
2 NO3- + 4 H+ + 2e- o N2O4 (g) + 2 H2O +0,80
2 Hg2+ + 2e- o Hg22+ +0,92
NO3- + 4 H+ + 3e- o NO (g) + 2 H2O +0,97
Br2 + 2e- o 2 Br- +1,09
O2 (g) + 4 H+ + 4e- o 2 H2O +1,23
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- o 2 Cr3+ + 7 H2O +1,33

Disminuye Cl2 (J) + 2e- o2 Cl- +1,36
el poder MnO4- + 8 H+ + 5e- o Mn2+ + 4 H2O +1,49
reductor Au3+ + 3e- o Au (s) +1,50
MnO2 + 4 H+ + 2e- o Mn2+ + H2O +1,61
AGENTES H2O2 + 2 H+ + 2e- o H2O +1,78

OXIDANTES Co3+ + e- o Co2 +1,81
MUY F2 + 2e- o 2 F- +2,87
ENÉRGICOS
Potenciales negativos indican que la especie tiene menos tendencia que el

protón a reducirse y potenciales positivos indican que la especie tiene más
tendencia que el protón a reducirse
96
4. Espontaneidad de las reacciones de oxidación-reducción
- Consideraciones termodinámicas permiten establecer la relación entre 'G

de la reacción redox y 'E de la celda:
'G° = - n F 'E° En condiciones estándar
'G = - n F 'E En otras condiciones
^P C

I^ I T>8/BB$ R
'\'f ^ ! TG#
'E\'Ef ^ E E !$CG^+) T}#
Criterio para la espontaneidad de una reacción redox:

'G < 0 'E > 0
5. Relación entre el potencial de una celda y la concentración:

Ecuación de Nernst
D () C?
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
DP T 'E

?
[C]c [D]d
'G = 'G° + RT ln
[A]a [B]b
$ 'E^R I'T ) ) ()?
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
97

Ecuación de Nernst
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
'?

'~ ?
?P 6 )
-? ^=T&} R@R
'?) )^>=@
I? I ^>8/BB}GR R
D) ) -T' I ) ?
0,059 [C]c [D]d 0,059

'E = 'E° - log = 'E° - log Q
n [A]a [B]b n
Ecuación de Nernst
El voltaje de una pila depende de la concentración de los reactivos y de los

productos que intervienen en la reacción redox

Ecuación de Nernst
) C?
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
el potencial de la pila disminuye con el tiempo hasta alcanzar el valor de 0

voltios cuando la reacción alcanza el estado de equilibrio
+ ? ) /~$6)

)
[C]c [D]d
10RB 10R/ 10R 1 101 105 1037
J Wb
'!G# T,B T/ T& 1,10 TB< BT>/ 0
G estado estado de

estándar equilibrio
98
6. Relación entre el potencial estándar de una celda y

la constante de equilibrio
J () ) M ?
BTB/> [C]c [D]d BTB/>
'^'~ R ^ '~ R S
n J Wb n
'G = 0 o 'E = 0
Equilibrio [C]c [D]d

= Qeq = K
[A]a [B]b
eq
BTB/>
'^'~ R @^B
n
'E° n (a T = 298K)
log K =
0,059
Cuanto mayor es el potencial estándar de una celda, 'Eº, más grande

es el valor de la constante de equilibrio, K, de la reacción redox que se
produce espontáneamente
7. Tipos de celdas galvánicas y su relación con

la contaminación
' ?
R $

R $ )
R $ )
-
'C 6 ?S) E-A%)

%B
99
8. Electrólisis y celdas electrolíticas
Electrólisis: producción de reacciones redox no espontáneas

Cu (s) + Zn2+ (aq) Zn (s) + Cu2+ (aq)
'Eº = Eº Zn2+/Zn - EºCu2+/Cu = - 1.10 V < 0 'Gº = 'G > 0 no espontánea
- Celda electrolítica: () ) Q !#

())) C
Batería
e- - +
(-) Puente salino (+)

Electrodo Cátodo Ánodo Electrodo
donde se Zn Cu donde se
produce la produce la
reducción oxidación
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
?
Aplicaciones de las celdas electrolíticas
- Electrólisis del agua: ) %2 *2 %2O
Ánodo (oxidación) H2O (l) ½ O2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 e-

Cátodo (reducción) 2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g)
H2O (l) H2 (g) + ½ O2 (g)
- Obtención de metales: :

T )

Li+ + e- o Li (s) -3,05
K+ + e- o K (s) -2,93
Ca2+ + 2e- o Ca (s) -2,87
Na+ + e- o Na (s) -2,71
Mg2+ + 2e- o Mg (s) -2,36
Al3+ + 3e- o Al (s) -1,66
Zn2+ + 2e- o Zn (s) -0,76
Cr3+ + 3e- o Cr (s) -0,74
Fe2+ + 2e- o Fe (s) -0,44
100
Cálculo de la cantidad de reactivos consumidos y/o productos formados en

un proceso electrolítico:
Carga eléctrica por mol de electrones = constante de Faraday

1 mol e- = 96500 C
$ () ) ) ?

Carga (culombios, C) = Intensidad (Amperios, A) x tiempo (s)
?

moles de electrones = Intensidad (A) x tiempo (s) x 1 mol e -
96500 C
Z Q la estequiometría C moles

de electrones moles de reactivos y/o productos. + ?
Al3+ + 3 e- o Al moles Al = moles e- / 3
9. Obtención de metales mediante electrólisis
R * ) 6) ?$ _

R * TA C A ) )
R * ) )C ? %
'C 6 ?S) E-A%)

%B
101
10. Proceso de corrosión del hierro.

Métodos de protección
R oxidación del hierro !6 A)# )

fenómenos de corrosión importancia económica
R - C A ?
Aire
Depósito de herrumbre Gota de agua
(Fe2O3)
Cátodo: ½ O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq) Fe (s) Fe 2+ + 2e- Ánodo
R Fe2+ oxida I&a 6 herrumbre?
2 Fe2+ + ½ O2(g) + H2O (l) 2 Fe+3 + 2 OH- (aq)

2 Fe+3 + 6 OH- (aq) Fe2O3 (s) + 3 H2O (l)

Métodos para prevenir la corrosión del hierro:

R - ) ) )! C T #
R - ) ! 6 C ()A # DT

|T $ T Galvanoplastia
protección catódica + ? A Q A ) )
|- C ?
Gota de agua
O2
Zn(s) Zn2+ + 2e- ½ O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq)
Zn Fe
ánodo de sacrificio cátodo
102

R :Galvanoplastia ) Q fines estéticos

electrólisis. + ?
- +
Batería (+) Ánodo

Ag
Cátodo
(-) Ánodo (oxidación) Ag (s) Ag+ (aq) + 1 e-
Cátodo (reducción) Ag+ (aq) + 1 e- Ag (s)
Ag+
R M C T ) 6 )

R + () )
103
TEMA 5
KM'-*Z$$KyMJ:J
SZ[K$J*-ENMK$J
105
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
ÍNDICE
1. Concepto de Química Orgánica

2. Desarrollo histórico de la Química Orgánica
3. Importancia de la Química Orgánica
3.1. El carbono como elemento central en Química Orgánica
3.2. La Industria Química Orgánica
4. La Química Orgánica en la Ingeniería. Objetivos
5. El lenguaje estructural de la Química Orgánica
5.1. Representación de las fórmulas estructurales
5.2. Isomería
6. Grupos funcionales
7. Familias de compuestos orgánicos
8. Nomenclatura de compuestos orgánicos
107
OBJETIVOS
- Definir el concepto de Química Orgánica e identificar su desarrollo histórico

- Explicar la importancia de la Química Orgánica y señalar su implicación en
Ingeniería
- Representar la estructura de los compuestos pertenecientes a las diferentes
familias orgánicas
- Describir el concepto de isomería y reconocer los isómeros de un compuesto
orgánico
- Identificar y nombrar los grupos funcionales orgánicos
- Utilizar las reglas de nomenclatura para nombrar y formular las distintas
familias de compuestos orgánicos
109
1. Concepto de Química Orgánica
Química Orgánica
Química de los compuestos de carbono
La Química Orgánica como algo más que una rama de la Química

Se conocen más de 10 millones de compuestos orgánicos
Importancia de los compuestos orgánicos

Los compuestos orgánicos constituyen el 98% de todas las
sustancias químicas conocidas. La Química Orgánica forma parte de la
cultura tecnológica actual
2. Desarrollo histórico de la Química Orgánica
Egipcios, fenicios, romanos

Fermentación alcohólica, colorantes vegetales y animales, jabón
Siglos XVII y XVIII

Obtención de compuestos orgánicos naturales de origen vegetal
y animal (metanol, ácido acético, ácido úrico, etc.)
Siglo XIX: Fin de la teoría del vitalismo y nacimiento de la

síntesis orgánica
1828: Wöhler obtiene la urea en el laboratorio
1845: Kolbe sintetiza el ácido acético
1858: Berthelot sintetiza el metano
Siglo XX: Grandes descubrimientos

Aislamiento, identificación y síntesis de hormonas, vitaminas, etc.
Desarrollo de la química de los azúcares
Inicio de la gran Industria Química Orgánica
111
3. Importancia de la Química Orgánica
Compuestos orgánicos
Sintéticos
(el 90% de los productos orgánicos conocidos)
Naturales
Polímeros
Extraídos de plantas y animales Fármacos
(aceite, azúcar, celulosa, almidón, etc.) Colorantes
Insecticidas
De yacimientos geológicos Disolventes
(petróleo, carbón, gas natural) Perfumes
Detergentes
3.1. El carbono como elemento central en Química Orgánica
¿Por qué el carbono?
- Tetravalente
- Formación de enlaces fuertes con los átomos de carbono y de otros
elementos: C-H, C-C, C-O, C-N, C-S, C-X, C=C, C=O, C=N, C=S,
C¢C, C¢N
- Numerosas disposiciones espaciales de los átomos de carbono.
Forma cadenas lineales, ramificadas y ciclos:
112
3.2. La Industria Química Orgánica
Productos finales
Fertilizantes
Materias primas básicas Plásticos
Materias primas Elastómeros
para las industrias finalistas
Fibras
Carbón Resinas
Benceno, metano,
Petróleo Medicamentos
etano, etileno,
Gas natural Plaguicidas
propileno, ácido acético,
Biomasa Colorantes
anilina, grasas, etc.
Disolventes
Pinturas y barnices
Detergentes
Perfumes
Cosméticos
Ciencia básica Tecnología Producción
4. La Química Orgánica en la Ingeniería. Objetivos
- Estudiar las moléculas y los materiales orgánicos

- Estructura
- Propiedades físicas
- Propiedades químicas: Síntesis y reactividad
- Identificar las transformaciones de las materias primas en

productos de consumo
- Predecir las propiedades de los compuestos orgánicos y de sus

polímeros derivados en función de la estructura
- Relacionar las propiedades de los materiales poliméricos con sus

aplicaciones tecnológicas
113
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Fórmula empírica Fórmula molecular Fórmula estructural
- FÓRMULA MOLECULAR
Indica el número de átomos de cada elemento que forma el compuesto
- FÓRMULA ESTRUCTURAL
Indica cómo se encuentran los átomos enlazados entre sí
Ejemplo:
Para la fórmula molecular C2H6O son posibles dos fórmulas estructurales:
CH3-O-CH3 y CH3-CH2-OH
Ciencia estructural
Se basa en el conocimiento de Teoría Estructural
las estructuras moleculares (Kekulé, Couper, Butlerov)
- Todas las propiedades de un compuesto orgánico derivan de su

estructura
- Permite explicar la reactividad de un compuesto y diseñar

métodos para su síntesis
114
5.1. Representación de las fórmulas estructurales
H H H H H
- Fórmula de guiones
H C C C C C H
H H H H H
- Fórmula condensada CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
……y más abreviada todavía CH3CH2CH2CH2CH3
- Estructura de líneas
- Fórmula tridimensional
OH
C
H3C
H CH2CH3
5.2. Isomería
Isómeros: compuestos con la misma fórmula molecular pero

diferentes fórmulas estructurales
Ejemplo
Fórmula molecular Fórmulas estructurales
CH3CH2CH2CH2CH3
C5H12 CH3 Isómeros

CH3
H3 C C CH3
CH3CHCH2CH3
CH3
C2H6O CH3CH2OH CH3OCH3 Isómeros
115
6. Grupos funcionales
Grupos funcionales o Centro de reactividad

funciones química de la molécula
Agrupaciones de átomos que
proporcionan propiedades Determinan las
comunes a los compuestos propiedades físicas de
que las contienen las moléculas orgánicas
7. Familias de compuestos orgánicos
R CH2 OH
ALCANOS C C R CH OH
R1
ALCOHOLES
ALQUENOS C C R2
R C OH
R1
ALQUINOS C C
ÉTERES R O R1
HIDROCARBUROS O
AROMÁTICOS ÁCIDOS R C O H
R CH2 X O
ÉSTERES R C O R1
R CH X
HALUROS DE R1 O
ALQUILO HALUROS
R2 DE ÁCIDO R C X
R C X O
R1 AMIDAS R C N
O
ALDEHÍDOS R C H ANHÍDRIDOS O O
DE ÁCIDO R C O C R1
O
CETONAS R C R1 NITRILOS R C N
116
Reglas generales de nomenclatura:
- Elegir la cadena más larga (la de mayor número de átomos de carbono), que
contenga el grupo funcional prioritario, como cadena principal. Ésta será la
que determinará el nombre del compuesto orgánico
- Los grupos funcionales por orden de prioridad decreciente son:
Ácidos carboxílicos o derivados > Aldehídos o cetonas > Alcoholes o éteres > Hidrocarburos
El orden para los hidrocarburos es:
Aromáticos > Alquenos > Alquinos > Alcanos
- Utilizar los prefijos: met-, et-, prop- but-, pent-, hex-, etc., para indicar el
número de átomos de carbono: 1, 2, 3, 4, 5, 6, etc. respectivamente y añadir
la terminación del grupo funcional prioritario
- Terminaciones según el grupo funcional principal:
Alcano: ano Aldehído: al
Alqueno: eno Cetona: ona
Alquino: ino Ácido carboxílico: oico
Alcohol: ol Éster: oato de ilo
Éter: éter Amida: amida
Sustituyentes:
- Numerar los átomos de carbono de la cadena principal de manera que la función
principal tenga el número más bajo. En alcanos, numerar por el extremo más cercano a
un sustituyente, y utilizar estos números (número localizador) para indicar la posición de
los sustituyentes
- Nombrar todos los grupos unidos a la cadena más larga como sustituyentes. Los
sustituyentes derivados de alcano nombrarlos reemplazando la terminación ano por il o
ilo
- Cuando se presenten dos o más sustituyentes, se debe elegir el orden que permita la
numeración más baja
- Cuando se presenten dos sustituyentes sobre el mismo carbono, utilizar el mismo
número dos veces y para sustituyentes idénticos utilizar los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
- Cuando existan dos cadenas de igual longitud que se puedan seleccionar como cadena
principal, elegir la que presente mayor número de sustituyentes
- Escribir el nombre del compuesto empezando por los sustituyentes en orden
alfabético (cada uno precedido del número localizador) y a continuación añadir el nombre
de la cadena principal
- Nomenclatura de un sustituyente en un sustituyente: el carbono numero 1 del
sustituyente es el que está directamente unido a la cadena principal. Escribir la posición
del sustituyente en el sustituyente, unido directamente a la cadena principal, entre
paréntesis
117
8. Nomenclatura de compuestos
Ejemplo de nomenclatura orgánicos
de alcanos
Ejemplo
CH4 metano
CH3CH3 etano
CH3CH2CH3 propano CH3 metilo
CH3(CH2)2CH3 butano CH3CH2 etilo
CH3(CH2)3CH3 pentano CH3CH2CH2 propilo
CH3(CH2)4CH3 hexano CH3(CH2)2CH2 butilo
CH3(CH2)5CH3 heptano CH3(CH2)3CH2 pentilo
CH3(CH2)6CH3 octano
CH3(CH2)7CH3 nonano
CH3(CH2)8CH3 decano
sustituyente
cadena principal
118
TEMA 6
%K-*$J-WZ-*D
DJ'Z-J*DKMDJ'Z-J*D
119
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
ÍNDICE
6 T() ()

) )
&I) ) ? )
,-
,- A
/ ) )()
8 ()
8 %UA) ()
8 %2* A
<- ()
<% A J V V
<J %W RV V
<&%
<,%
</%
<8 C
=J() )
> Q ()
B
$) A )
) )()
& ()
,- ()
,% A
,%
,&%
,,* ()
/J() ) ?
121
OBJETIVOS
R - ) ) 6 A )
) )
R J ) T T()
()
R K 6 6) ) A )
R Z Q T () ()
]
R Q ) 6
R K 6 () () )
R - ) )
() )
INTRODUCCIÓN
R : A ) ) 6 únicamente $%

R M)Q )6 T )
R D) 6 ) ?
% )
J 6 J
Alcanos Alquenos Alquinos
D) K )
123
1. Propiedades físicas de alcanos, alquenos y alquinos
E :() D
!A $,# !$, $8# !§$8#
R $ )

R%) )
R, ) )
R0 ())
Hidrocarburo Peb (oC) Densidad (g L-1)

R==
eteno RB&
AC 69 BT<
AC 63 BT<
AC 72 BT<
125 BT<
octino 125 BT<
2. Estructura de alcanos
%
%% %
% C C C
%
% % %%

R I) )?$n%a
R % $? 3
R ) )
R D C
V
125
Ejemplos de alcanos:
$%3$%3 $%3$%2$%2$%3 $%3$%2$%2$%2$%2$%3
Ejemplos de alcanos policíclicos:
M J $)
$ '_
126
3. Fuentes naturales de alcanos: gas natural y petróleo
Gas Natural
R $ ?
R
R
R
R W)
R ()] ?%2DT$*2TM2T%
R $ P ) !{#?
Francia Argelia Rumania

8>T, =&T/ >>T
T= <TB R
T/ TB R
W) BT< BT= R
%2 D / R R
CO2 >T/ BT R
M2 BT& BT BT=
Impacto medioambiental: ) )

%2D ) ) !D*C#
Usos del gas natural:
#$ )

R K)
R
#I)
R * A) ()
?$%3$T$%2$2T$%$3T$$4
R * %2?
$%4 a%2O $*a&%2

R * ?
$%4 C2%2 a&%2
#I) T) T% D
127
Petróleo
#*
#-6 ?I
#[ 6 ) -6
#$()
#K
'C 6 ?S) *

) ZG-6?BB=R,8=
4. Reacciones de alcanos
T ) compuestos inertes ()

)
Reacción de combustión
$%3$%2$%2$%3 a &\*2 4 CO2 a /%2O
E ) ) )

128
4.1. Reacción de halogenación
A ?U2 ^$2TW2
AQ
-R% a U2 -RU
'
)reacción de sustitución
$)() A ) Q
+ ?
% % % $ $
$2 $2 $2 $2
% $ % % $ $ % $ $ % $ $ $ $ $
AQT ' AQT ' AQT ' AQT '
% % $ $ $
4.1. Reacción de halogenación
: A ) mezclas
$ $ $
$2
$%3$%2$%2$%2$%3 $%2$%2$%2$%2$%3 a $%3$%$%2$%2$%3 a $%3$%2$%$%2$%3
AQT '
C ) A un sólo tipo A $

$2 $2
$%3$%3 $%3$%2$
AQT ' AQT '
* ) A A alílicos o bencílicos

$2
% 2$ $% CH2$%3 % 2$ $% $%$%3
AQT '
$

$2
CH2$%3 $%$%3
AQT '
$

129
5. Estructura de alquenos
% % R R2
E) 6)
% % R1 R3
R I) )?$n%2n
R % $? 2
R ) )
R D6 ) $!) V
A 2 ) S ) #
V S
5. Estructura de alquenos

*%
J

ER
130
6. Métodos generales de preparación de alquenos
6.1. Eliminación de HX en haluros de alquilo
% U
$%3$%2OR Ma
C C C C
'
+ ?
$
$%3$%2OR Ma
$%3$%$%2$%2$%3 $%3$% $%$%2$%3 a %2C $%$%2$%2$%3
'
D mayoritariamente el alqueno más sustituido
6. Métodos generales de preparación de alquenos
6.2. Eliminación de H2O en alcoholes
% *%
%2D*4
C C C C
'
+ ?
D mayoritariamente el alqueno más sustituido
131
7. Reacciones de alquenos
Reacción de adición electrofílica

S 6
G G E+ A-
R R2 R J R2
J HX %a UR
H2 O %a *%R
R1 R3 R1 R3
X2 Ua UR
Mecanismo para la adición de HX y H2O?
R
R : () 6
R : intermedio ! #
R R2 G G R R2 R J R2
J J
R1 R3 R1 R3 R1 R3
Formación de intermedios de reacción
I ?
J
R
R R2 R2 a J
1
R
R1
Estabilidad de intermedios de reacción
$
R % % %
R2 § R1 § R § %
R1 R % %
' D )
132
Estabilidad de intermedios de reacción
R $) )

R $) Q
: ) Q ?

R 6 inductivo
R 6 resonancia !Tema 7#
7.1. Hidrohalogenación. Adición Markovnikov
$%3 $%3
%3C $ $%$%2$%3 %3C $ $%$%2$%3
%W % W %
$%3
carbocatión terciario
%3 C $ $% $%2$%3
$%3 $%3
%W
%3C $ $%$%2$%3 %3C $ $%$%2$%3
% % W
carbocatión secundario
A) ()
%U?%WT%$
133
7.2. Adición de HBr anti-Markovnikov
W
%W %
ROOR'
A) ()
R Sólo el HBr da adición anti-Markovnikov
%3$ $%$%2$%3
%W
W
%2$ $% $%2$%3
Producto de adición Markovnikov
%W
ROOR' %2$ $%2$%2$%3
W
Producto de adición anti-Markovnikov
7.3. Hidratación
$%3 $%3
%2O
% 3C C $%$%2$%3 % 3C $ $%2$%2$%3
%2D*4
*%
A
!* V V #
134
7.4. Adición de halógenos
$%3 $%3
U2
%3C C $%$%2$%3 %3C $ $%$%2$%3
U U
A)
U2 ^$2TW2
7.5. Hidrogenación
$%3 $%3
%2
%3C C $%$%2$%3 %3C $ $%$%2$%3
T M
% %

135
7.6. Epoxidación
a -$***%
C
8. Alquenos industrialmente importantes
% %
C C O O
C
$%3 C $%3 C
% %
n % *%
de baja densidad
Polietileno C
de alta densidad Q
Poliacetato
de vinilo
% O % % % $2
Resinas O2
epoxi C C C C %2$ $%2
% %
% %
$ $
etileno
A
M*%
%*$%2 $%2*% %2*T
% %
C C
$%3 $%2*%
Anticongelantes, $ %
poliésteres
Disolvente, PVC
ésteres etílicos
136
% % O2T
%3$ $% $%3 %3 C C $%3
C C *% O
% % acetona
n Q %2*T
Polipropileno
% O $%3 % $%3
O2
C C C C
% % % % %a
propileno
A C
$2TAQ
%2 $ $%$%3 M%3T
*%
O2 % $%2$
*% *% a %3C C $%3
C C
propilenglicol
% % O
% $M -$***% fenol acetona
Poliacrilonitrilo, C C
cauchos sintéticos % O $%2$
% %
C C Resinas epoxi
% %
Butenos
$) A
1-buteno
$) A
!$ #
1,3-butadieno
R $) A
RK !) K* #
isobuteno
(2-metil-propeno)
137
9. Polimerización de alquenos
Vía radicales ! T ) T # !
#D polímeros muy ramificados
#K
#
6 ?
$%2 $%3

% $%2 $%2
)

&#' ?
$%2 $%2
9. Polimerización de alquenos
Vía coordinación?! T T #$ Q

| RM?' $4 \J!$%2$%3#3D polímeros lineales
Ti $ Ti $%2$%3
n $%2 $%2
Ti $%2$%2!$%2$%2#n$%2$%3
' C
$%2 $%2!$%2$%2#n$%2$%3 *% $%2 $%2!$%2$%2#n$%2$%3
138
10. Polímeros vinílicos
R
R
R )
R
) )
R

R
J )
R )
R
R 6)
'C 6 ?S) *

) ZG-6?BB=R,8=
11. Caucho natural y sintético
Caucho natural
R *
R G) Q
RZ

139
11. Caucho natural y sintético
Cauchos sintéticos
R )
R
R M
R $) A R) ) )
R $) A
R $) A ) J )
R $) A R
R ]
R - JWD
'C 6 ?S) *

) ZG-6?BB=R,8=
12. Estructura de alquinos
E) 6) % C C %
R I) )?$n%R
R % $?
R ) )
R D6 ) $!) V
A S ) #
V S
140
12. Estructura de alquinos
Ejemplos de alquinos:
% C C % % C C $%3
$%3$%2 C C $%2$%3 $%3 C C $%2$%2$%3
13. Método general de preparación de alquinos
Doble deshidrohalogenación de dihaluros de alquilo
U U
MaM%2R
%3C C C $%2$%3 % 3C $ C $%2$%3
% %
A)
U %
MaM%2R
%3C C C $%2$%3 %3C $ C $%2$%3
U %
A)
141
14. Reacciones de alquinos
Reacción de adición electrofílica
S 6

G G G G
J J
1
J J
R C C R R R1
1
R R
J
G G
2 J
E?
R J simple más rápida ()doble
R )
14.1. Hidrohalogenación
% U
%U %U
% $ C $%2$%3 % $ C $%2$%3 % $ C $%2$%3
% U % U
A) ()
%U?%WT%$
Se obtienen los productos de adición Markovnikov
142
14.2. Halogenación
U U U U
U2 U2
% C C $%2$%3 % C C $%2$%3 % C C $%2$%3
U U
A) ()
U2 ^$2TW2
14.3. Hidrogenación
%2 %2
%3C $ C $%2$%3 %3C $ C $%2$%3 $%3$%2$%2$%2$%2
T M T M
% %
()
%2
T M
143
14.4. Obtención de alquinos internos
- ) ) ) 6
R Z Q A) )

R : ()
R Esta reacción permite formar nuevos enlaces C-C
+ ?
MaM%2R $%3$%2 $ MaM%2R

% $ C % % $ C % $ C $%2$%3
$%3$%2 $
C C $%2$%3 $%2$%3 C C $%2$%3
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno
Obtención:
R J >,B! ) #?
R J )?

$%4 % C C % a &%2
Propiedades:
C
D ) Q
144
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno
Química industrial
RZ ?
D C ?C )

: ) ()
RZ ?
145
TEMA 7
%K-*$J-WZ-*DJ-*N'K$*D
147
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
ÍNDICE
W -

) ) 6 A )
&- A )
&%
&M
&&D)6
&,J() I R$6
&/J I R$6
,- ) ) ?
,$ 6 ) )
/J() ?
/%
/*C
8% ) )
149
OBJETIVOS
R K 6 ) ) ()

A )
R - 6 A ) )
) )
R Z Q )

R 6 () 6 ) ) )
+ )
R - A ) )
R K 6 A )

R 6 )
INTRODUCCIÓN
R D A ) ) ()

() T)() )
) T
T T
R : 6) A ) )

) ()
R : A ) ) )

! T 6 T
#T ) Q 6 ) ()
T T T
R : ) () T

C ) T ) T6
) ) () )
) ) T )
151
1. El Benceno. Resonancia y aromaticidad
Hidrocarburos aromáticos: $ )

+) ()
Propiedades singulares del benceno
a) Geometría de la molécula: %C )
*J OM
Resonancia
b) Estabilidad: ) ()
)A T&T/R AC
c) Reactividad: R M 6 C

R -
2. Estructura y propiedades físicas de hidrocarburos

aromáticos
Estructura
Estructuras resonantes del benceno

! ) ) @V)#
Propiedades físicas
R ) ? 6)

R J
R K ) ) )
R ) ) () T )
)
R ())
153
3. Reacciones de hidrocarburos aromáticos
Sustitución Aromática Electrofílica
() ) catalizador )

) 6 !a#
%
a
3.1. Halogenación
U2 U
J$3
U2? Wr2 T $2
154
3.2. Nitración
%M* 3 M*2
%2D* 4
RM*2 ? Er) ro
3.3. Sulfonación
D*3 D*3%
%2D*4
RD*3% ? Er)o o )6ónico
155
3.4. Alquilación de Friedel-Crafts
-RU R
J$3
RR? Er) ()
Reacción de formación de enlaces C-C
3.5. Acilación de Friedel-Crafts
O
O
C R
R C $
J$3
O
C R ?E)
Reacción de formación de enlaces C-C
156
4. Reacciones de bencenos monosustituídos:

reactividad y orientación
Influencia de los sustituyentes sobre la orientación y la velocidad de reacción
G:*$KJ
*-KM'J$KyM
-J$$KyM
R J orto\para
J R meta
+ ?
$%3 $%3 $%3
M*2
%M*3
%2D*4
M*2
M*2 M*2
W 2
J$3
Wr
4.1. Clasificación de los sustituyentes en anillos aromáticos
: ) ) () )

() ) )) ) )
orto/para dirigentes meta dirigentes
RM%2 RM*2
R*% RD*3%
R*$%3 TR*- R$**%
R- R$**-
RJ R$%*
R*$*- R$*-
RITR$TRWTRK
Excepción?: A orto\para
157
5. Alquilbencenos: reacciones en cadena lateral
5.1. Halogenación bencílica
$%3 $%3
$% $%3 C $%3
U2
U
AQT '
U2? $2T W2
Reacción selectiva?:A )
5. Alquilbencenos: Reacciones en cadena lateral
5.2. Oxidación bencílica

$%2 $%3 $**%
@*4
'
$%3
$% $%3 $**%
@*4
'
$%3
C $%3
@*4
$%3 M A
'
Reacción de ruptura de enlaces C-C? )%
158
6. Hidrocarburos aromáticos de interés industrial
R W T' ) U !W'U#

R % )
R $I 6
) )

J )
'C 6 ?S) *

) ZG-6?BB=R,8=
159
TEMA 8
J:$*%*:DTx'-D
YyUK*D
161
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
ÍNDICE
) ) 6 A

A
-) )
% ()
&D) ) ) 6 A) () A C
&- A
&*C )
&- %U? A) ()
&& A
&,* ? X
, J A ) ? T T TR T
6
/ ) ) 6 C
/ C
/- ) C
/% Q
/- E
8 C
163
OBJETIVOS
R Z Q ) A T C

R K 6 6) A T C
R 6 A 6) )
) )
R K 6 A T C
R Z Q A T C )
) ) ]
- Z Q A T C

R K 6 A )
R - ) ) C
)
INTRODUCCIÓN
R : A ) )

() ) A A Q )
() : C
Q )
R : A ) ) )Q )

) ) T
)6 )
R : ) ) ) Q

T () C )
) 6
165
1. Estructura y propiedades físicas de alcoholes
- ) 6) ) ()

)
R : 6 ) ) A
) )
R D ) : A A )
) ) 6
) A : ) ) )
) )
2. Métodos generales de preparación de alcoholes
2.1. Reducción de compuestos carbonílicos

MW%4?A
: J%4?
2.2. Hidratación de alquenos ( V V )
+& &+
&+
2.3. Sustitución nucleofílica de haluros de alquilo con hidróxidos alcalinos

D A) !-$%2U#
) (R2$%RU#
167
3. Reacciones de alcoholes
3.1. Oxidación a compuestos carbonílicos
A
A )
A
3.2. Reacción con HX: obtención de haluros de alquilo
3. Reacciones de alcoholes
3.3. Deshidratación
3.4. Obtención de éteres: Síntesis de Williamson
-zU\5ï±;?%) )
168
4. Alcoholes industrialmente importantes
CH3OH
Metano
Obtención: E D

$*a%2 $%3*%
Aplicaciones:
CH3CH2OH
Etanol
Obtención:
R ) T 6 QP
R ) ) T A

%2D*4
$%2^$%2 a %2O $%3$%2*%
Aplicaciones:
R *C A
R
- $ ) ? A ! a/{ A #
169
Etilenglicol o 1,2-Etanodiol
Obtención? C ) A
Aplicaciones:
R Q )
R * 6
1,2,3-Propanotriol o Glicerina
Obtención: 6 ! #
170
Aplicaciones:
R 6 )
R I) A )
R *
*%
Fenol
() A 6 - 6)
M*%
Obtención? C ) !>B{ ) #
171
Aplicaciones del fenol:
O M*% O
Resina de baquelita %2M*% %2D*4 M%

*% # %2 Nylon 6
%$%*
%2D*4 # C C R$
AC
$%3$*$%3
%3C $%3 $$*$ Policarbonato

Productos farmacéuticos
O
%* *% $%2$
W 6 RJ
Resina epoxi
5. Estructura y propiedades físicas de éteres y epóxidos
x T C

!) # !) #
R : ) ) () )
6 A ) )
R )6 ) A )
R D )
A
172
5.1. Preparación de éteres y epóxidos
Preparación de éteres (síntesis de Williamson)
5ï±;?%) )
Preparación de epóxidos
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epóxidos
5.2.1. Hidrólisis catalizada por bases: obtención de glicoles
O
M*%\%2O *%
%*
C
?
O
O *%
%R*% *%
%*
%*
*%
173
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epóxidos
5.2.2. Reacción con reactivos de Grignard

E cambia la polaridad del carbono
) ) 6
- E
E ) ) 6) () )

-R$**%T%R*%T%R*R-T%R*RJT%RM-1R2T%RDR-T%R${$R-
6. Polímeros derivados de éteres y epóxidos
R ) )

R C
R - C J )
'C 6 : S) * )

ZG-6?BB=R,8=
174
TEMA 9
J:%[*DY$'*MJD
175
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
ÍNDICE
) ) 6

)

*C A )
J A ) ?
A ? C A
&- )
&J ) 6 E ? A
&- C
&&- )
,JA ) ?6 A T A

/ )
177
OBJETIVOS
R Z Q )A

R K 6 6) A
R 6 A 6) )
) )
R K 6 A
R Z Q A ]

R Z Q A
R - ) ) )
)
INTRODUCCIÓN
R : A ) )6 ) ()

P 6) $^* ) : A )
A ) ) T ()
) )
R D ) ) )Q 6
) ) A
) A 6) J
6
179
1. Estructura y propiedades físicas
A
R ) 6) ) A
R D ) : A A

) ) ) 6
)A : ) ) )
) )
2. Métodos generales de preparación de compuestos

carbonílicos
2.1. Preparación de cetonas
2.2. Preparación de aldehídos: oxidación de alcoholes primarios

: J%4
MW%4
- $%2*% CrO3\ - $%* @*4 -$**%
@*4
181
3. Reacciones de compuestos carbonílicos
3.1. Adición nucleofílica de reactivos de Grignard: obtención de alcoholes
3. Reacciones de compuestos carbonílicos
3.2. Reacciones de oxidación
1 4
3.3. Reacciones de reducción
182
4. Aldehídos y cetonas industrialmente importantes
HCHO
Formaldehído
Obtención?*C
I R6 A

Aplicaciones: * ZR6 A
R6 A
CH3CHO
Acetaldehído
Obtención: *C
3 2 3
Aplicaciones: *C
4. Aldehídos y cetonas industrialmente importantes
CH3-CO-CH3
Acetona
Obtención industrial?
Aplicaciones? )

D W 6 J
183
5. Polímeros derivados de compuestos carbonílicos
I R6 A ) )

- ZR6 A
R6 A J )
'C 6 : S) * )

ZG-6?BB=R,8=
184
TEMA 10
N$K*D$J-W*U[:K$*D
Y-KGJ*D
185
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
ÍNDICE
) ) 6 C

C
*C ()
*C A A
&- C
&I
&-) A
&&' 6
,- C ?
R
/-
8 ) C
8
8I
8& )
187
OBJETIVOS
R Z Q ) C T A) T
A T
R K 6 6) C T A) T A T

R 6 C )
6) ) )
R K 6 C )
R Z Q C ]

R Z Q C

R - ) ) 6) )

INTRODUCCIÓN
R : C ) ) ) ) )

) C !-R$**%#D ()
)
) T T )
A
R Z P C )

6 T

189
1. Estructura y propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
R : C )

) 6) ) ) ) A T
A ) +T 6 )
) A
O %
O
$%3 C C $%3
O % O
R I ) A )T () ]

()] !A ) # ) J ()
) ) ) ) )
R ' 6

2. Métodos generales de preparación de ácidos carboxílicos
2.1. Oxidación de alquilbencenos
2.2. Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos
191
3. Reacciones de ácidos carboxílicos
3.1. Formación de sales
R C *%
3.2. Reducción a alcoholes
3.3. Transformación en derivados de ácido
4. Reactividad general de ácidos carboxílicos y

derivados: mecanismo de adición-eliminación
- 6 A
192
5. Reactividad relativa de derivados de ácido
$) ) T

+ ? O Bf$
a %2O R_$**% a %$
R C $

O O
Bf$
R C O C R1 a %2O R_$**% a R1_$**%

O a
R C OR1 a %2O % %*R
R_$**% a R1_*%

O
R C M%2 a %2O %a %*R R_$**% a M%3

5. Reactividad relativa de derivados de ácido
D*$2 ! ) #

-R$*R$
%) %2O
R1$**% -R$*R*R$*R-1 %2O

JA
-R$**%
Ácidos
R1*%\%

R1*% -R$**-1 M%3T
%2*\%a %*R
x
M%3T -R$*RM%2
J
193
6. Polímeros derivados de compuestos carboxílicos
6.1. Poliésteres y policarbonatos

R I !' ®#
R - ! 6 # ) )

6.2. Fibras de Poliamida J )
R M ® !M 8TM 8T8#
R J !@ ®TM C ®#
6.3. Poliuretanos
'C 6 ? S) * )

ZG-6?BB=R,8=
194
BIBLIOGRAFÍA
ª S) T$A-T E_% TB« TBB

ª S) T ) T -A %
T %T TB« TB
ª S) * T%T% T E_% T>« T>>/
ª S) * J K) T $ * T
«} TD ) ZGTBB=R,8=TBB=
ª S) ? ) ) T
YP6T) T-DJT>>,
195

Química

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Química

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

María José Climent Olmedo

Susana Encinas Perea

QUÍMICA PARA INGENIERÍA

Esta editorial es miembro de la UNE, lo que garantiza la difusión y

© María José Climent Olmedo

 

Imprime:  .

Queda prohibida la reproducción, distribución, comercialización, transformación, y en

las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la protección contra la

Mª José Climent, Sara Iborra, Isabel Morera

Tema 2. Cinética Química ............................................................................................ 41

> $ ................................................................................................................... 61

Tema 3. Química Inorgánica Industrial ....................................................................... 67

Tema 4. Reacciones de Oxidación-Reducción .......................................................... 83

Tema 5. Introducción a la Química Orgánica ........................................................... 105

Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Tema 7. Hidrocarburos Aromáticos .......................................................................... 147

Tema 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos ..................................................................... 161

      A  .................................................. 167

Tema 9. Aldehídos y Cetonas .................................................................................... 175

Tema 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados ............................................................. 185

Bibliografía .................................................................................................................. 195

6     

R :       () )  6   

R '     ()         ()

1. Definiciones y términos básicos

R Sistema?  )        

# Abierto?     !   \ + # C 

R Límites?D)6      ()  ) 

1. Definiciones y términos básicos

R Variables termodinámicas?  )   () 6 

Presión Volumen Temperatura Composición

R Estado? $     6   )  () () 

R Función de estado?G ()P     

La variación de una función de estado es independiente

1. Definiciones y términos básicos

+ ?C  )

P y V son funciones de estado

1. Definiciones y términos básicos

R Equilibrio termodinámico?     ()    )   P 

()   () !        #

R Transformación termodinámica?$)  ) )  ) 

R K  !'^ #

1. Definiciones y términos básicos

R Proceso reversible?  () C )  

R Proceso irreversible?  () C ()    

2. Primer principio de la termodinámica. Energía interna

              ?

  ()    ) ?

La energía interna depende de la temperatura

No es medible y sólo se pueden medir variaciones de la misma

2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)

q (calor): ()    )  )   

Calor y trabajo tienen unidades de energía

2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)

Calor y trabajo no son función de estado

(G o      )  () ) )  

La 'E se determina experimentalmente midiendo el calor

2.2. Concepto de entalpía y medida de la variación de entalpía ('H)

'%^'a'!G#^'a'GaG'P ^  

Para medir 'H se realiza el proceso a presión constante y se mide el

R  () () )      

3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica

#    )   

Imprime: .

> $ ................................................................................................................... 61

A .................................................. 167

6

R : () ) 6

R ' () ()

R Sistema? )

# Abierto? ! \ + # C

R Límites?D)6 () )

R Variables termodinámicas? ) () 6

R Estado? $ 6 ) () ()

R Función de estado?G ()P

+ ?C )

R Equilibrio termodinámico? () ) P

() () ! #

R Transformación termodinámica?$) ) ) )

R K !'^ #

R Proceso reversible? () C )

R Proceso irreversible? () C ()

?

() ) ?

q (calor): () ) )

(G o ) () ) )

'%^'a'!G#^'a'GaG'P ^

R () () )

# )

# $ ) Relación matemática entre

#M 6 No se puede obtener

Proceso exotérmico Eprod Ereact

Proceso endotérmico

Proceso exotérmico

Proceso endotérmico

- '!G#| 0 'H = 'E

R D entalpía de reacción estándar ('Hºr)

'Hºf >0 ) () )

) () )

G 6 ) ) >=@

*

+ ?J )

(2) C(s) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº2 (298K) = - 393,5 kJ mol-1

()?!&#^!#R !#

: ) ) )T

!() ))

+ ?J '%f6 >=@ ) ?

$ ) '%f!>=@# :

C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)

J '%f6T ?

: energía de enlace (EE# T

J () ) ?

() +) )

+ ?$ ) '%f!>=@#

CH4 (g) 2O 2 (g) o CO2 (g) 2H2O (l)

>=@: EEC-H = 415,32 kJ mol-1 EEC=O = 730,22 kJ mol-1

J ?

Capacidad calorífica molar? )

D 6 ) T)) T 6 calor específico

R G ? 6 ) !$G#

R ? 6 !$P#

) ) 6

G Ce ) ) T>=@

Metales? Ce bajos