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Presentación

Este trabajo es un resumen del tema de Hidrometalurgia preparado para el concurso


de oposición del área de ciencias de los materiales el cual trata los aspectos de
cinética química y termodinámica como bases fundamentales para el desarrollo de
herramientas de selectividad en la purificación de metales no ferrosos.
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Resumen
El siguiente trabajo representa el material escrito sobre el tema de hidrometalurgia, el cual
representa una rama importante de las actividades minero extractivas del país. La
importancia de este tema radica en las grandes reservas de minerales de cobre y zinc que
poseemos y los cuales son tratados a través de este documento, siendo el reto fundamental
la preservación de mantos acuíferos. Esta técnica es especial por su alta selectividad, esto
significa de entre muchas especies químicas toma minerales específicos para luego ser
depositados por procesos electrolíticos de alta pureza.

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Abstract
The following work represents the written material about hydrometallurgical process,
which represents an important branch about the mineral extractive activities in this
country. The importance about this topic is because of the great reservoirs of ores
as copper and zinc, which are treated through this technique, being the most
important challenge the preservation of water mantles. This technique is very special
because of its highest selective levels, this means that there are chosen specific
metals from different chemical species, to be finally deposited by high purity
electrolytic processes.

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Intróducción
Este trabajo es una evidencia documental para el concurso de oposición en el tema
de “Hidrometalurgia” que se imparte en la materia de “Procesos de Fabricación de
metales no ferrosos” en la carrera de Ciencia de los Materiales, en el Instituto
Tecnológico Superior de Calkiní en el Estado de Campeche

Este documento que se basa en la exposición de preguntas y respuestas dirigidas,


lo que facilita la orientación del alumno hacia la solución de preguntas como un
recurso pedagógico y de manera deductiva para analizar los avances de este
método y los grandes retos que representa. Las preguntas contienen una breve
respuesta basada en imágenes, modelos matemáticos o diagramas a bloque del
proceso, lo que facilita la compresión de los diferentes elementos.

Se concluye este trabajo con la presentación de un caso de aplicación práctica en


la utilización de esta técnica con minerales de cobre, este ejemplo le permitirá al
alumno desarrollar competencias, de interpretación y utilización de los diagramas
E-pH para el análisis de procesos y el diseño de rutas de fabricación. Por otro lado
el alumno deberá conocer las partes esenciales de los equipos y las variables
relacionadas a dicho proceso lo cual se ilustra en la parte del documento.

El concurso de oposición presenta una oportunidad de generar un laboratorio de


pruebas para validar el recurso pedagógico y su impacto en la formación de alumnos
con las habilidades y competencias necesarias para enfrentar el mundo laboral.

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Indice
Introducción a la Hidrometalurgia ....................................................... 7
1.- ¿Cuál es el proceso general de la Hidrometalurgia? ................................. 7
2.- ¿Como podemos englobar todo el proceso hidrometalúrgico? .................. 8
3.- ¿Qué significa la selectividad en Hidrometalurgia? ................................... 8
4.- ¿Cuales son los agentes lixiviantes mas utilizados? ................................. 9
5.- ¿Cómo podemos controlar la lixiviación y la electrodepositacion basados en
la cinética química y la Termodinámica? ........................................................ 9
6.- ¿Como podemos medir la velocidad de una reacción? ........................... 10
7.- ¿Qué otro recurso tecnológico tenemos para estudiar la velocidad de avance
de una reacción?........................................................................................... 10
8.- ¿Que expresión conecta la cinética con la termodinámica de Soluciones
acuosas?....................................................................................................... 12
9.- ¿Como podemos mostrar gráficamente la ecuación de Nerst? ............... 13
10.- ¿Qué es una diagrama E-pH? ............................................................... 13
11.- ¿Cómo se logra la selectividad en los procesos de lixiviación y electro-
depositación? ................................................................................................ 14
12.- ¿Finalmente para qué sirve un diagrama E-pH? ................................... 17
13.- ¿Qué otras aplicaciones tiene el uso de los diagramas E-pH? .............. 17
14.- ¿Como son a detalle los ciclos industriales de Hidrometalurgia? .......... 18
15.- ¿Que características tienen los equipos de lixiviación? ......................... 20
16.- ¿Cuáles son los más recientes avances en equipos de Lixiviación? ..... 21
17.- ¿Qué otras variables regulan el proceso de lixiviación y que variables de
procesamiento contienen los equipos? ......................................................... 22
18.- ¿Cuáles son los nuevos retos y nuevas aplicaciones de la Hidrometalurgia?
...................................................................................................................... 23
19.- ¿Qué limitaciones ambientales se presentan en la actualidad
Hidrometalurgia y la lixiviación? .................................................................... 24

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Objetivós
 Facilitar al alumno en la comprensión del tema de la hidrometalurgia la cual retrae
conceptos de diferentes en áreas de conocimientos como son estequiometria,
cinética química y termodinámica y electroquímica de soluciones acuosas.
 Fomentar la participación del alumno mediante preguntas dirigidas que concentren
la atención hacia aspectos específicos de la hidrometalurgia.
 Desarrollar analogías que permitan la comprensión de temas cierto nivel de
dificultad como son la Selectividad química y Energía libre de Gibbs.
 Mostrar aplicación práctica de estos conceptos a través de la utilización de
diagramas de E-pH en el diseño de un proceso de lixiviación.
 Esquematizar las partes más importantes de los equipos y los parámetros de
proceso básicos.

Metódólógía
Para este trabajo se recopiló información en fuentes bibliográficas y síntesis de información
para la redacción de preguntas, así como también para la recopilación de imágenes en
internet para mejorar la exposición del contenido. Se recopilaron también imágenes en los
últimos avances en la construcción de equipos.

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Tema: Hidrómetalurgia
Introducción a la Hidrometalurgia

1.- ¿Cuál es el proceso general de la Hidrometalurgia?

La hidrometalurgia trabaja básicamente con soluciones acuosas y el proceso


integral de obtención de metales se estudia en 4 grandes grupos que se puede
clasificar y ordenar en las siguientes etapas.

a) Extracción del mineral

b) Separación de mineral por medios físicos y molienda

c) Lixiviación o arrastre de iones metálicos con un medio acuoso (Lavado selectivo)

d) Electro-depositación de metal desde un medio acuoso (Precipitado selectivo)

1.1 Proceso general de lixiviación

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1.2 Pilas de lixiviación

1.3 Detalle de tina de lixiviación

1.4 Celda electroquímica

2.- ¿Como podemos englobar todo el proceso hidrometalúrgico?

Básicamente consiste en obtener un metal a partir de sus minerales para luego


disolverlos de una manera selectiva y recuperarlos a través de procesos
electrolíticos

La termodinámica de soluciones acuosas interviene directamente en las etapas c y


d, y a diferencia de la termodinámica química trabaja con iones en solución acuosa.

3.- ¿Qué significa la selectividad en Hidrometalurgia?

Un de las grandes aportaciones de la termodinámica a los procesos de fabricación


de metales no ferrosos lo constituye las grandes condiciones de “selectividad”, esto
es nos permite seleccionar de entre diferentes compuestos o especies químicas

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solo la del metal que se requiere para posteriormente concentrar en condiciones


electrolíticas dicho metal solido para lograr la máxima pureza que se requiere.

Las condiciones de selectividad consisten en elegir los agentes lixiviantes


adecuados y las condiciones termodinámicas adecuadas para su posterior
precipitación electrolítica.

Imagínense que tuviéramos un jabón mágico que al lavar solo escogiera un tipo de
mugre y luego con una varita mágica, dicha mugre la pudiéramos instantáneamente
solidificar nuevamente recuperándola en su totalidad

4.- ¿Cuales son los agentes lixiviantes mas utilizados?

En general los agentes lixiviantes son regularmente ácidos (aportan iones [H+])
como el acido sulfúrico, aunque se utiliza también otros ácidos como al acido
clorhídrico y el acido nítrico, estos modifican el pH y facilitan la liberación de iones
Metálicos

Existen también Metales Anfóteros como el Aluminio que trabajan mejor con iones
[OH-]

5.- ¿Cómo podemos controlar la lixiviación y la electrodepositacion basados


en la cinética química y la Termodinámica?

Para explicar las características de selectividad que nos otorga la hidrometalurgia y


que se utilizan en los procesos de fabricación de metales empezaremos por retomar
algunos conceptos básicos de Cinética química y Termodinámica.

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1.5 Diagrama de concentración de reactivos versus tiempo

6.- ¿Como podemos medir la velocidad de una reacción?

Es bien sabido que la velocidad de una reacción es una función dinámica compleja,
esto es cambia drásticamente con el tiempo en una relación de tipo exponencial.

1.6 Diagrama de concentración de productos versus tiempo

Esta relación se parece mucho a la de otros fenómenos de la naturaleza como son:


la descarga de un recipiente conteniendo agua o la descarga eléctrica de un
capacitor etc. A esto se le llama en términos matemáticos decaimiento exponencial.

La grafica de la función de velocidad de una reacción nos dice: que entre más tiempo
de reacción exista, menor será la velocidad de avance de una reacción y viceversa,
luego no podemos conocer o medir la velocidad de reacción para fines prácticos
porque cambia drásticamente dependiendo del avance de la reacción o sea del
tiempo.

7.- ¿Qué otro recurso tecnológico tenemos para estudiar la velocidad de


avance de una reacción?

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La constante de equilibrio Kp

Primero sabemos que en electroquímica la Función Termodinámica de Energía libre


de Gibbs se relaciona con el Potencial Electroquímico a través de la Ecuación a
través de la Ley de Faraday:

La constante de equilibrio Kp

Donde:

ΔGo -Es la energía Libre de Gibbs

z- Cantidad de electrones que participan en la reacción

F- Constante de Faraday

Asimismo sabemos de termodinámica que existe una conexión entre la Energía


libre de Gibbs y la constante de equilibrio

Donde:

R- Es la constante de los gases

T- Temperatura en grados absolutos

Kp- Constante de Equilibrio

Recordemos que la definición de la constante de equilibrio de Cinética química


resulta

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Donde:

Kp- Constante de equilibrio

MZ+ -Es el ion metálico

L -es el ligante

n - el número de coordinación

z - es la valencia del metal o cantidad de electrones que intervienen

[ ]-los corchetes expresan valores de concentración de cada especie química

Las expresiones en corchetes son sus concentraciones, el exponente de la reacción


química se convierte en un exponente de la constante de equilibrio

8.- ¿Que expresión conecta la cinética con la termodinámica de Soluciones


acuosas?

Ahora sí, lo que podemos hacer a través de la relación entre cinética química y la
termodinámica es conocer la relación Entre el Potencial y la relación de las
concentraciones finales en equilibrio entre productos y reactivos, esto a través de la
siguiente expresión llamada la Ley de Nerst

Donde:

Eo- Es el potencial de la reacción

Esta ecuación es muy importante ya que nos permite conocer el efecto del potencial,
la temperatura sobre la velocidad de una reacción electrolítica, claro que la

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velocidad de la reacción se mide indirectamente a través de las concentraciones


finales en equilibrio utilizando el concepto de constante de equilibrio Kp

9.- ¿Como podemos mostrar gráficamente la ecuación de Nerst?

Utilizando un Papel Semi-logarítmico podemos tener en un Grafico el potencial (E0)


en función al logaritmo de la función de concentraciones Ln[Kp] y crear una función
lineal del tipo Y=mX+b

10.- ¿Qué es una diagrama E-pH?

Este truco matemático de convertir la expresión exponencial de una constante de


equilibrio en una función lineal y mostrarse de manera grafica, fue desarrollado por
Pourbaix en un diagrama E vs Log [H+] lo cual ahorra mucho tiempo, recopilación
de datos y facilita la comprensión

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1.7 Diagrama E-pH

1.8 Diagrama potencial pH para el cobre

11.- ¿Cómo se logra la selectividad en los procesos de lixiviación y electro-


depositación?

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1.9 Diagrama potencial pH con diferentes especies electroquímicas y minerales


cobre

Ahora todas las rectas de diferentes especies químicas que tienen una expresión
proveniente de la constante de equilibrio se pueden acomodar en un mapa
denominado E-pH llamado mapa de predominancias, de esa manera práctica
podemos saber bajo qué condiciones termodinámicas (E, pH) es estable o inestable
una cierta especie química.

Cabe mencionar que este diagrama es a T y P constantes

En el diagrama mostrado, cada línea representa una reacción electro química y


cada área una estabilidad de una especie electro química

Por ejemplo: el área de Cu es una zona inmune a la reacción y la región Cu++ es


una zona propicia a la disolución mostrando estabilidad de iones en solución y la
Región CuO muestra una región de un tipo de oxido (Estado Pasivo)

Podemos tener diagramas E-pH entre un metal y su medio lixiviante o entre dos
metales y su medio Lixiviante.

La figura de abajo muestra un caso práctico de selección de condiciones optimas


de Selectividad para el caso de minerales de cobre.

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2.0 Diagrama de potencial pH mostrando las zonas de lixiviación

(Nótese como cada especie química está formando fases estables, luego
imagínense que estas son como países diferentes en un mapa Termodinámico).

Es de destacar también ciertos niveles de PH modifica mucho el comportamiento


de el potencial

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2.1 Diagrama de número de moles contra pH en escala logarítmica

12.- ¿Finalmente para qué sirve un diagrama E-pH?

El aprovechamiento de este recurso tecnológico nos permite saber las condiciones


bajo las cuales se separa iónicamente un metal de diferentes minerales a través de
diferentes agentes lixiviantes y también las condiciones termodinámicas para
precipitarlo y concentrarlo anódicamente a través de la electrolisis.

Luego ya tenemos el jabón mágico para lavar o arrastrar ciertos metales y la varita
mágica para recuperar la mugre lavada que son los metales puros
(electrolíticamente).

13.- ¿Qué otras aplicaciones tiene el uso de los diagramas E-pH?

Además de la Hidrometalurgia, otras aplicaciones importantes de los mapas E-pH


son:

a) la recuperación de metales en lodos de baja concentración,

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b) la descontaminación de metales pesados en ríos y Lagos,

c) la producción de películas protectoras “pasivas” en ciertos metales susceptibles


a corrosión.

d) La producción de películas superficiales en los metales con ciertas propiedades


especiales como los colectores solares.

e) Pasivacion y inmunidad de metales bajo diferentes ambientes corrosivos

¿Podemos establecer condiciones reales y prácticas de los procesos de obtención


de minerales solo con una grafica E-pH

14.- ¿Como son a detalle los ciclos industriales de Hidrometalurgia?

2.2 Ciclo de producción lixiviación-electrodepositación

Por lo regular entre la etapa de Lixiviación y la etapa de electrodepositacion existen


etapas preparatorias como son la separación de lodos por decantación y el filtrado
de residuos, ya que entre más pura sea la solución de iones metálicos, menos
reacciones parasitas existirán y mayor pureza tendrá la electrodepositación.

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Hidro-electrometalurgia del zinc y cadmio

2.3 Esquema tecnológico del proceso hidro-metalúrgico para obtener zinc

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15.- ¿Que características tienen los equipos de lixiviación?

Se muestra en la figura 5.7 un Tanque con agitador neumático denominado Tanque


Pachuca donde el aire entra a 200 KPa directamente al mineral en forma de pulpa,
la agitación acelera la disolución y el arrastre de iones metálicos.

Se muestra en la figura 5.8 otro tanque de Lixiviación que utiliza para agregar mayor
agitación el uso de propelas e impulsores axiales

Parte de las instalaciones complementarias de estos 2 tanques de lixiviación son


los Tanques espesadores, cuartos de Bombas, compresores y Filtros.

Los equipos de Lixiviación forman cadenas de ciclos cerrados

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2.4 Ciclo de agente lixiviante y concentrado mineral

El ciclo del medio Lixiviante termina en los tanques de electrolisis y se recupera una
gran parte de los agentes lixiviantes para enviarlos de nuevo a los tanques de
lixiviación o las pilas de lixiviación

El metal entre a partir del mineral a lixiviar y se recupera en los cátodos de la celda
electrolítica

2.5 Celdas electrolíticas industriales para cobre

16.- ¿Cuáles son los más recientes avances en equipos de Lixiviación?

Existen nuevos métodos de concentración y separación de fases a través de nuevos


diseños de tanques de lixiviación combinados que contienen mezcladores y
sedimentadores y que mejoran la eficiencia considerablemente esto que implica el

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conocimiento de variables de precipitación y flotación y que permiten mejorar la


pureza de los tanques de electrodepositacion

2.6 Nuevos tanques de lixiviación con concentradores coalecentes

17.- ¿Qué otras variables regulan el proceso de lixiviación y que variables de


procesamiento contienen los equipos?

Además de las relaciones de Potencial (E) y acidez (pH) mas condiciones como la
temperatura (T) la agitación del medio acuoso (Q), Concentración de Oxigeno [O--]
y el uso de acondicionadores, catalizadores, tenso activos e inhibidores de
reacciones parasitas.

Presentamos a continuación otras de las variables de los procesos industriales de


lixiviación

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2.7 Efecto de catalizadores en la cinética de reacción

Geometría del grano, tamaño, porosidad. Formación productos sólidos


concentración de precipitados Reacciones laterales ocurrentes Reactividad de la
ganga etc.

18.- ¿Cuáles son los nuevos retos y nuevas aplicaciones de la


Hidrometalurgia?

La Hidrometalurgia es una rama muy dinámica de la metalurgia por varias


condiciones:

a) Se explotan cada vez recursos minerales con menos concentración y con mayor
contenido de otros minerales.

b) Se procesan cada día más los sub productos de extracción de diferentes


minerales

b) Existe nuevas aplicaciones demandas a diferentes y nuevos metales

c) Existen mayor población en zonas rurales y por lo tanto existirán nuevas


regulaciones para lograr el menor impacto posible a los mantos freáticos.

d) Existen nuevas forma de aprovechamiento de chatarras y desechos

e) Los medios lixiviantes son más diversos y su recuperación más importante

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19.- ¿Qué limitaciones ambientales se presentan en la actualidad


Hidrometalurgia y la lixiviación?

Unos de los grandes retos de la explotación de minerales en minas de cielo abierto


es la gran susceptibilidad que existe de lixiviar también por efecto del agua de lluvia,
lo que produce desbordamiento y daño a los mantos acuíferos o a los ríos
subterráneos, existen casos de gravedad muy lamentables en algunas regiones de
Perú y Chile.

Esto limita mucho la lixiviación en pilas a cielo abierto, es muy difícil contener las
lluvias más aun con efectos de cambio climático y la baja predictividad de las lluvias
que ocurre actualmente.

Otro gran reto es que la metalurgia a cielo abierto requiere de cantidades


importantes de agua por lo que algunas veces los cauces de ríos son desviados
para satisfacer la explotación.

Los Ingenieros que se encaucen en estas actividades deben estar muy alertas y
consientes de los delicado que es nuestro entorno y se deben preparar muy bien
para lograr desarrollar tecnologías propias, desarrollando hidrometalurgia intensiva
y evitando en la medida de lo posible las plantas a cielo abierto para mantener
limpias nuestra importantes reservas hídricas.

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Cónclusiónes
Las técnicas modernas de recopilación de datos termodinámicos y su
procesamiento a través de las graficas E-pH nos permiten controlar con alta presión
los procesos hidrometalúrgicos, la utilización de los mapas potencial- pH se han
extendido para muchas muy diferentes aplicaciones no solo para los de metalurgia
extractiva sino también para el desarrollo de nuevos materiales especialmente en la
producción de películas delgadas con fines anticorrosivos o de mejoramiento de
propiedades.

Existen grandes áreas de oportunidad en el procesamiento de los subproductos de


una planta de beneficio de minerales, porque por el hecho de cambiar los agentes
lixiviantes, ánodos y cátodos de las celdas electrolíticas y los potenciales eléctricos
podemos procesar diferentes metales en a las mismas instalaciones. Por eso los
procesos hidrometalúrgicos son muy versátiles, muy selectivos y están en constante
evolución.

Asimismo ubicándonos en nuestro contexto, este proceso permite el


aprovechamiento de desechos tanto metálicos como chatarras y sub productos
industriales.

Este método de exposición por preguntas dirigidas, con respuestas a través de


graficas y modelos más el apoyo de casos prácticos podría permitir un mejor
aprovechamiento y una formación integral del alumno.

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Bibliógrafía:
Metalurgia No Ferrosa Zbigniew Szczygiel Jordens /Alejandro Torres Reyes
Limusa-Willey México 1996.
ISBN 968-18-1639

Outline of Metallurgical Practice


Carle R. Hayward Van Nostrand Company New York 1980
ISBN 136-23-4562

Chemical Hydrometallurgy. Theory and Principles Dover Books 1997


Alfred Richard Burkin
ISBN 978-86094-184-9

Extractive Metallurgy
Rosenquivst
Mc-Graw Hill 1995
ISBN 164-375-2397

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