Química Orgánica 63.14Examen Parcial (1ra.

Parte)20-05-22

RESUELVA 1 EJERCICIO POR HOJA – NO ESCRIBIR EN LAPIZ

Problema 1(20 puntos)

Un ingenio azucarero le solicito a su empresa la realización de la ingeniería básica y el

detalle de la ampliación de su planta para el tratamiento de 10000 TCD (toneladas de
caña diaria). El proceso de fabricación consta de varias etapas: preparación de la caña,
molienda, calentamiento, clarificación (se incorporan 200 m3 de agua y se calienta,
precipitando las impurezas insolubles), filtración, cristalización y secado. Se estima que
en la preparación, molienda y clarificación se produce una merma en la materia prima
del 20%.
La cristalización inicia ingresando meladura (material proveniente de los equipos de
filtrado)a un tanque evaporador (se elimina la mitad del agua incorporada) para lograr
una mejor consistencia de la mezcla para alimentar el cristalizador continuo. En este se
siembra y se enfría para que la sacarosa cristalice. Luego se separa la corriente de
salida y se lo lleva a filtración y secado.
La sacarosa es muy soluble en agua y dicha solubilidad (S) aumenta con la
temperatura según:
𝑡𝑜𝑛 64,397
𝑆 ( 3) = + 0,072 𝑇 + 0.002 𝑇 2
𝑚 (𝑇 + 10)
Donde T es la temperatura de la solución en °C.
La meladura contiene un porcentaje promedio de impurezas del 30%. Las mismas
tienen una solubilidad en el solvente de 10 ton/m 3 en caliente (100°C) y 8 ton/m3 en
frio (10°C).
En base a los datos anteriores, conteste y justifique:
a.- Esquematice el proceso.
Proceso:

Cristalización Filtrado
•Evaporación (50% del agua •Separación de los cristales
Preparación de la caña agregada)
•Sembrado
•Enfriamiento y Precipitación

Filtración de Impurezas
Molienda Secado
Insolubles

Clarificado
•Agregado de agua
Calentamiento •Precipitación de impurezas
insolubles
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b.- ¿Cuál es el porcentajede pureza del azúcar luego del proceso si se realiza la
cristalización calentando a 100°C y luego enfriando a 10°C? ¿Y el rendimiento del
mismo?
10000*0.8=8000 toneladas de meladura conteniendo un 30% de Impurezas (5600 ton
sacarosa + 2400 ton Impurezas).
Durante la cristalización primero se calienta a 100°C para eliminar agua a la mitad
(quedan 100 m3) y luego se enfría a 10°C para precipitar la sacarosa:
Impurezas:
8ton/m3*100 m3=800 toneladas de impurezas disueltas en frio
Sacarosa:
S(10°C)=(64,397/20)+0.072(10)+0.002(10)2=3.22+0.72+0.2=4,14ton/m3
-> 4,14 ton/m3*100m3=414 toneladas de sacarosa disueltas se pierden en la
cristalización.
Luego del filtrado quedan:
5600-414=5186 toneladas de sacarosa
2400-800=1600 toneladas de Impurezas
->%Pureza= [5186/(5186+1600)]*100 = 76,4%
Rendimiento del proceso:
(6786/10000)*100= 67,9%

c.- A usted se le ocurre que como ahorro en el consumo de agua se podría recircular
las aguas madresde filtrado de la cristalización, pero al ingeniero de la empresa le
parece una mala idea y decide no realizarlo. Justifique el razonamiento del ingeniero
para tomar esta decisión.
El solvente eliminado en la cristalización esta enriquecido con impurezas, si recirculo
este solvente aumenta la cantidad de impurezas en el proceso.

d.-¿Podría mejorar el proceso de cristalización con otro solvente? ¿Qué propiedades

debería tener el mismo?
En general se supone que no sería buena idea cambiar el solvente que es barato, no
inflamable, no tóxico, se puede liberar a la atmósfera en el proceso de concentración y
solubiliza bien los azúcares. Cambiarlo por otro implicaría rediseñar el proceso,
comprar solventes, reciclarlos y contemplar contingencias para su descarte si no se
reutiliza.
Desde el punto de vista teórico, se podría elegir otro solvente de cristalización que me
permita obtener la sacarosa con mayor pureza. En ese caso, el solvente ideal debería
tener mayor capacidad de disolver las impurezas y tener un valor bajo de solubilidad
para la sacarosa en frio.

Problema 2(20 puntos)

Usted está a cargo del diseño y desarrollo de un nuevo proceso en su planta que
servirá para la producción de benceno a partir de un alquilbenceno (M = 92g/mol)
mediante una reacción de deshidroalquilación (DHA) utilizando catalizadores metálicos
depositados sobre alúmina o sílica, generándose un alcano como subproducto.
El proceso consiste en un reactor de DHA, al cual ingresa H2 (g) y el compuesto
aromático a reaccionar en una proporción 5 a 1, respectivamente. Se estima que sólo
reacciona un 80% de los reactivos y el caudal de la corriente de ingreso del
alquilbenceno es de 1000mol/h.
A continuación del reactor se colocará un tanque para la purga completa y liberación
de gases. De esta manera los productos de reacción pesados serán conducidos una
torre de destilación.
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Usted decidió, en función de la relación de compromiso entre el costo del equipo y la

calidad del producto, que de la torre no se obtenga el benceno completamente puro
por tope, sino que se obtenga con un porcentaje de pureza del 97,5%, siendo
suficientemente bueno como para considerarse producto apto para comercializarse.
a.- Escriba la reacción de DHA completamente balanceada.
RTA:
Con el dato del peso molecular podemos saber que se trata de tolueno.
AB + H2 = Benceno + ¿? => 92 + 2 = 78 + ¿? => ¿? = 16 = metano (C+4H = 12+4)
=> alquilo = metilo =>alquilbenceno = tolueno.
Rxn:

b.- Realice un diagrama de flujo que describa el proceso descrito que incluya las
composiciones molares de cada corriente.
RTA:

c.- Indique el diagrama de

temperatura versus composición
para los productos que ingresan
en la torre de destilación e
indique en el mismo la
composición de la primera gota
de destilado para una destilación
simple y una fraccionada. (Las
temperaturas de ebullición son
80°C y 110°C).

RTA:
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La mezcla está compuesta por benceno y tolueno (en una composición 80:20).
En la destilación fraccionada se obtendrá teóricamente (utilizando el gráfico) Benceno
puro.

d.- La reacción de DHA no es la única forma de obtener benceno. También se lo puede

obtener por extracción con sulfolano (solvente que llamaremos, S) a partir de mezclas
de compuestos aromáticos, denominados habitualmente BTX (Benceno, Tolueno,
Xileno), productos de reformado de naftas (fase N).
Se estima una solubilidad de BTX en S del orden de (10g BTX)/(100g S) mientras que
la solubilidad de BTX en N es del orden de (3g BTX)/(50g N).
Si se tratan 100g de N conteniendo 6g de BTX con 150g de S, calcule cuántos gramos
de BTX persistirán en N. Luego, determine cuantos gramos quedarán en N si se
realizan dos extracciones con 75g de S. ¿Qué metodología fue más eficiente para
extraer BTX de N?
RTA:
1 Extracción con 150 mL de S

10 𝑥⁄ 100𝑥
𝐾𝐷 = = 150 =
6 (6 − 𝑥)⁄ 150(6 − 𝑥)
100
1 10𝑥 𝑥
= =
6 150(6 − 𝑥) 90 − 15𝑥
90 − 15𝑥 = 6𝑥 ⇒ 21𝑥 = 90 ⇒
𝑥 = 4.29 => En N quedan 1.71g

2 Extracciones con 75 mL de S

• 1ra Extracción

10 𝑥⁄ 100𝑥
𝐾𝐷 = = 75 =
6 (6 − 𝑥)⁄ 75(6 − 𝑥)
100
1 10𝑥 2𝑥
= =
6 75(6 − 𝑥) 90 − 15𝑥
90 − 15𝑥 = 12𝑥 ⇒ 27𝑥 = 90 ⇒
𝑥 = 3.33 => quedan 2.67 g en N

• 2da Extracción

10 𝑥⁄ 100𝑥
𝐾𝐷 = = 75 =
6 (2.67 − 𝑥)⁄ 75(2.67 − 𝑥)
100
1 10𝑥 2𝑥
= =
6 75(2.67 − 𝑥) 40.05 − 15𝑥

40.05 − 15𝑥 = 12𝑥 ⇒ 27𝑥 = 40.05 ⇒

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𝑥 = 1.48
∑ 1 + 2 = 3.33 + 1.48 = 4.81 > 4.29

Sumando ambas extracciones se extrajeron 4.81g en S, por lo tanto en N quedan 6-

4.81=1.19g.
Hacer dos extracciones con mitad de volumen es más eficiente.

Problema 3(10 puntos)

Discuta la validez de las siguientes afirmaciones:

a.-La cromatografía de partición es una técnica de separación que se fundamenta en la

diferencia de polaridad de las sustancias analizadas.
La cromatografía de partición es una técnica que separa las sustancias de acuerdo con
su coeficiente de partición entre el agua retenida en la celulosa (fase fija) y el solvente
de elución (fase móvil). Los compuestos más polares suelen ser más solubles en la
fase acuosa y suelen quedar más retenidos, pero la separación no depende únicamente
de la polaridad.
b.- La disminución del punto de fusión de un sólido (A) cuando se encuentra
impurificado con una impureza soluble (B) es constante, sin importar la proporción de
B presente en la mezcla.
La composición de la mezcla afecta al punto de fusión pasando desde el punto de
fusión de A puro al de B puro, a través del punto de fusión de la mezcla eutéctica, por
lo que la afirmación anterior no es válida.
c.-Una vez sintetizado el cloruro de terbutilo a partir de terbutanol y HCl (c), se
separan las fases acuosa y orgánica y a esta última se la seca con Na 2SO4 anhidro o
CaCl2 anhidro. El uso de dichas sales es indistinto para este caso en particular.
Para este caso en particular, cualquiera de los dos desecantes es eficaz a la hora de
eliminar el agua de la solución. No obstante, no es indistinto usar uno u otro ya que el
cloruro de calcio puede formar complejos con los alcoholes, y por lo tanto, contribuir a
la purificación del producto por retención de restos del alcohol en el sólido.
d.- La eficiencia de una columna de fraccionamiento depende únicamente de la
cantidad de etapas o platos teóricos presentes en la misma.
La cantidad de platos teóricos es un factor importante en la eficiencia de la columna de
destilación, pero no es el único. Una columna con una buena cantidad de platos
teóricos puede resultar insuficiente si opera con una relación de reflujo inadecuada.

Problema 4 (25 puntos)

Dadas las siguientes rutas sintéticas responda:

a.-Indique una secuencia lógica para la obtención de B partiendo de A

RTA:
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Iría la secuencia hasta la alfa naftilamina y ese sería B.

b.-Proponga una estructura para C y plantee una secuencia lógica para obtenerlo a
partir de B.
RTA:
De B a C se obtiene el alfa naftol.

c-¿Cuál es la identidad de D y del reactivo 1 para la obtención

del Colorante?
RTA:

Reactivo 1: NaNO2/H+
Reactivo 2: NaHCO3

c.-
Parti
endo del benceno, ¿cómo
obtendría E? indique cual es
el reactivo 2 que permite la
obtención de F entre otros
productos.
d.-Deduzca la estructura de
G justificando brevemente
su respuesta.Indique la
secuencia de pasos
necesarias para la obtención
de G a partir de E y la
identidad del compuesto H. ¿Obtendría los mismos productos al tratar G con KMnO4
concentrado y caliente? Justifique.

c.-
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2= KMnO4/HO-/calor

d.- Si el producto final y H provienen de una ozonólisis, entonces el compuesto

inmediatamente anterior debería contar con un doble enlace conjugado con el anillo
aromático. Si además tenemos en cuenta
que G proviene de E, entonces posee una
cadena de 3 átomos de carbono y la
estructura de Gpuede ser la mezcla de dos
isómeros:
H debería ser entonces el acetaldehído
(CH3CHO).
La secuencia de obtención de G a partir de E debería ser:

Dado que el halogenuro generado es tanto secundario como bencílico, tanto podría dar una
eliminación E1 como E2, en ambos casos daría mezclas del isómero E + Z, en un caso por libre giro
del enlace sigma una vez formado el catión, en el otro caso por poder poner en anti dos
hidrógenos en el carbono vecino.
Si la G se hubiese tratado con permanganato de potasio concentrado y caliente, se hubiese
obtenido el ácido carboxílico aromático, mientras que el resto de la cadena, lo más probable es
que se hubiese degradado y no se recuperaría. En caso contrario se aislaría el ácido acético.

Problema 5 (25 puntos)

1.-Dada la siguiente ruta sintética responda:

a.-Deduzca la identidad del reactivo R1 y del compuesto A, justificando brevemente.

b.-Proponga una estructura para el compuesto B. Justifique si es un único compuesto
o no, formulando el mecanismo de la reacción involucrada. ¿Qué puede decir de la
actividad óptica del producto B? Justifique brevemente.
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c.- Formule el mecanismo de la reacción de A para obtener C indicando la identidad

del reactivo R2.
d.-Formule la estructura del compuesto D.
RTA:

a.-Las reacciones de A para dar B y C usan reactivos típicos de

alquenos, y teniendo en cuenta que el compuesto original es un
cloruro, lo más probable es que R1 sea una base, en particular
una base fuerte para dar una eliminación del tipo E2. Lo ideal es
una base fuerte no nucleofílica para evitar competencia del al
SN2, como el terbutóxido de sodio, aunque también puede
usarse EtO-Na+ o NaOH.

b.-

Dado que se pueden formar dos bromonios cíclicos diferentes (uno por cada cara del
doble enlace) tendremos la posibilidad de que el ataque del isopropanol se produzca
generando ambos isómeros, por lo que el producto B no es un único producto sino una
mezcla de un par de diastereoisómeros (la configuración del carbono con el metilo no
se ve afectada por la reacción).
Por todo lo anteriormente expuesto, B poseerá actividad óptica.
c.-
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R2=H2O2
d.-

2.-Proponga una secuencia sintética que le permita realizar la siguiente

transformación:

RTA: