Ley de Raoult.

𝒚𝒊 ∗ 𝑷 = 𝒙𝒊 ∗ 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 (10.1)

Donde 𝒙𝒊 es una fracción mol de fase líquida, 𝒚𝒊 es una fracción mol de la fase vapor, y 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 es la
presión de vapor de las especies puras i a la temperatura del sistema. De aquí se deriva:

𝒙𝒊 ∗ 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊
𝒚𝒊 ∗ 𝑷
𝒚𝒊 = 𝒙𝒊 =
𝑷 y 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊

BUBL P: Calcula {y¡} y P, conociendo {x¡} y T

DEW P: Calcula {x¡} y P, conociendo {y¡} y T BUBL = Burbuja -> Composición Vapor
BUBL T: Calcula {y¡} y T, conociendo {x¡} y P DEW = Rocío -> Composición Líquida
DEW T: Calcula {x¡} y T, conociendo {y¡} y P

𝑷 = ∑ 𝒙𝒊 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 (10.2) Utilidad en los cálculos del punto de burbuja

Para un sistema binario con 𝑥2 = 1 − 𝑥1 . Con Temperatura

constante
𝑷 = 𝑷𝑺𝒂𝒕 𝑺𝒂𝒕 𝑺𝒂𝒕
𝟐 + (𝑷𝟏 − 𝑷𝟐 )𝒙𝟏

𝟏
𝑷=
∑ 𝒚𝒊 /𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊
(10.3) Utilidad en los cálculos del punto de rocío

𝑩𝒊
𝑻𝑺𝒂𝒕
𝒊 = − 𝑪𝒊 Ecuación de Antoine
𝑨𝒊 − 𝑳𝒏𝑷
Con Presión
constante
𝑷 − 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝟐
𝒙𝒊 = 𝑺𝒂𝒕
𝑷𝟏 − 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝟐
Ley de Raoult Modificada.

𝒚𝒊 ∗ 𝑷 = 𝒙𝒊 ∗ 𝜸𝒊 ∗ 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 (10.5)

𝑷 = ∑ 𝒙𝒊 𝜸𝒊 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 (10.6) Utilidad en los cálculos del punto de burbuja

𝟏
𝑷=
∑ 𝒚𝒊 /𝜸𝒊 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊
(10.7) Utilidad en los cálculos del punto de rocío

Hay que recordar que 𝒙𝟏 = 𝟏 − 𝒙𝟐 y 𝒙𝟐 = 𝟏 − 𝒙𝟏 ; lo mismo para 𝒚𝟏 o 𝒚𝟐

EVL a partir de las Correlaciones del valor K (DePriester).

𝒚𝒊 𝒚𝒊
𝑲𝒊 = ⁄𝒙𝒊 (10.10) --> 𝒚𝒊 = 𝑲𝒊 𝒙𝒊 y 𝒙𝒊 = ⁄𝑲
𝒊

𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 ⁄ (10.11) K para la ley de Raoult
𝑲𝒊 = 𝑷

𝜸𝒊 𝑷𝑺𝒂𝒕
𝒊 ⁄ (10.12) K para la ley de Raoult modificada
𝑲𝒊 = 𝑷

Ya que ∑ 𝑦𝑖 = 1 = ∑ 𝑥𝑖 , tenemos que:

𝒚
∑ 𝑲𝒊 𝒙𝒊 = 𝟏 = ∑ 𝒊⁄𝑲 (10.13) y (10.14)
𝒊

Los valores de 𝑲𝒊 se encuentran en las figuras 10.13 y 10.14 , y estos dependerán de la T o P del ejercicio (si
solo te da una de las dos variables, tendrás que hacer varios intentos hasta lograr cumplir con la condición
de la formula 10.13 o 10.14)

Especies 𝒚𝒊 𝑲𝒊 𝒚𝒊 ⁄𝑲𝒊
Especie 1
Especie 2 Cálculo de la Presión o
Especie 3 Temperatura del punto
de rocío
∑(𝑦𝑖 ⁄𝐾𝑖 ) = 1
 Especies 𝒙𝒊 𝑲𝒊 𝒙𝒊 𝑲𝒊
Especie 1
Cálculo de la Presión o
Especie 2
Temperatura del punto
Especie 3
de burbuja
∑(𝑥𝑖 𝐾𝑖 ) = 1

Cálculos de Vaporización instantánea.

𝑳+𝑽=𝟏

𝒛𝒊 = 𝒙𝒊 𝑳 + 𝒚𝒊 𝑳

Donde 𝒛𝒊 son el conjunto de las fracciones mol, L los moles de líquido, con las fracciones mol 𝒙𝒊 ,
y sea V las moles del vapor, con las fracciones mol 𝒚𝒊 .

𝒛𝒊 𝑲𝒊 𝒛𝒊
𝒚𝒊 = (10.16) 𝒙𝒊 = (10.18)
𝟏 + 𝑽(𝑲𝒊 − 𝟏) 𝟏 + 𝑽(𝑲𝒊 − 𝟏)

Ya que ∑ 𝑦𝑖 = 1 = ∑ 𝑥𝑖 , tenemos que:

𝒛𝒊 𝑲𝒊 𝒛𝒊
∑ =𝟏 (10.17) ∑ =𝟏 (10.19)
𝟏 + 𝑽(𝑲𝒊 − 𝟏) 𝟏 + 𝑽(𝑲𝒊 − 𝟏)

Paso a paso para resolver ejercicio:

1. Obtener las presiones de saturación (𝑃𝑖𝑆𝑎𝑡 ) con la fórmula de Antoine.

2. Hallar los valores de 𝐾𝑖 .

𝑲𝒊 = 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒊 ⁄𝑷

3. Iterar valores de V en las ecuaciones 10.17 o 10.19 (se puede usar cualquiera ya que se
supone que son balances iguales, pero con la condición de que si se usa la ecuación
10.17 se usa V para sacar 𝒚𝒊 , y si se usa la ecuación 10.19 se usa V para 𝒙𝒊 ).
4. Hallar los valores de 𝒚𝒊 (ecuación 10.16) o 𝒙𝒊 (ecuación 10.18).
5. Dependiendo de lo que calculó en el paso 4, sacar el contrario.

𝒚𝒊
𝒚𝒊 = 𝑲𝒊 𝒙𝒊 𝒙𝒊 = ⁄𝑲
𝒊

6. Para confirmar resultados ∑ 𝑦𝑖 = 1 = ∑ 𝑥𝑖

 ¿Cómo se usan los gráficos?
Gráfico Ternario

10% B

0% B 0% A

20% C

0% C
Dependiendo de la cantidad de % que tengas del
componente (A, B o C), avanzaras a lo largo de su línea
donde cada intercepción es un 10%
70% A
Cada punto constará de una coordenada de tres %, donde
tendrás que trazar una línea imaginaria en cada % del
componente y donde se cruzan las tres líneas, será donde
marcaras el punto. Ejemplo: 70%A, 10%B y 20%C

Línea de Operación.
Esta consta de dos coordenadas (puntos):
1) El punto de alimentación donde se encontrarán los dos
componentes de la solución (solvente portador y el
soluto), denominado “F”.
2) El punto del solvente extractor (componente extractor
puro), denominado “S”.
(F) 55%A,
0%B, 45%C
Ejemplo: Se refina una solución acuosa de 45%C con 55%A, usando
un componente B.

1) línea de alimentación (F): 55%A, 0%B, 45%C

2) Punto del solvente extractor (S): 0%A, 100%B, 0%C

(S) 0%A, 100%B, 0%C

 Diagrama eutéctico
Este grafico se explicará con un ejemplo: Dos componentes A y B con temperaturas de Fusión TFA y
TFB, forman un eutéctico que contiene porcentaje de B (%B) en una temperatura (T). Considerando
las temperaturas T1, T2, T3 y T4, busca sus respectivos porcentajes de componente.

Concentraciones A
1): Trazar una línea recta de la T.
2): Encontrar la %B, trazar una línea punteada hasta la línea de
TFB la temperatura T y poner un punto (punto eutéctico).
3) 3): Trazar líneas rectas desde las TFA y TFB hacia el punto
Temperaturas A

Temperaturas B

TFA 4)
T1 eutéctico.
3)
4): Marcar una línea punteada en la temperatura T1 hasta que
choque con la línea recta de TFB al punto eutéctico o hasta que
1)
T choque con la línea punteada del punto eutéctico. En este
2)
punto de intercepción, harás una línea punteada (o a ojo) hacia
arriba y abajo, encontrando los % de A y B a esa T1.

5): Repetir el paso 4 con las demás temperaturas (T2, T3 y T4).

%B
Concentraciones B

Interpretaciones:

Como verán, se puede decir que el diagrama se dividió en 4

secciones, estas son: L
SA + SB = Aquí se encuentran los dos componentes A y B en
estado sólido (cristales).
L+A L+B
L + A = Aquí la solución se encuentra liquida, pero aún hay
cristales del componente A.

L + B = Aquí la solución se encuentra liquida, pero aún hay

cristales del componente B.
SA + SB
L = La solución se encuentra totalmente liquida.