Material elaborado por el M. en C.

Miguel Angel Jaime Vasconcelos

TERMOQUÍMICA

La termoquímica es una rama de la termodinámica que estudia el cambio de calor (flujo

de energía térmica) asociado a las reacciones químicas.

El CALOR se define a su vez como la transferencia de energía térmica entre dos

cuerpos que están a diferentes temperaturas.

¡¡¡¡¡Temperatura y calor no son sinónimos!!!!!

El calor y la temperatura no son sinónimos, sólo son conceptos relacionados.

La TEMPERATURA es una propiedad de la materia relacionada con el movimiento de

las partículas que constituyen a una sustancia y que describe de forma indirecta la
cantidad de energía térmica que posee un cuerpo.
El CALOR sólo se presenta cuando entran en contacto dos cuerpos a diferentes
temperaturas e intercambian energía térmica.

Para aclarar esta situación pongamos un orden conceptual

1) Toda sustancia tiene asociada un valor de ENERGÍA TÉRMICA que es

proporcional a su temperatura. A mayor temperatura, mayor energía térmica.
2) La TEMPERATURA es una propiedad intensiva de la materia que es reflejo
indirecto de la energía cinética de las partículas que conforman a una sustancia.
3) Cuando dos sustancias con diferente energía térmica entran en contacto, se da una
TRANSFERENCIA DE ENERGÍA TÉRMICA de la que posee mayor energía
térmica a la que posee menor energía.
Se establece entonces un flujo de ENERGÍA TÉRMICA al que llamamos
CALOR.

A menudo se habla de “flujo de calor” a pesar de saber que el calor es por si mismo una
transferencia de energía, de este modo se suele decir que hay calor absorbido o calor
liberado durante un proceso (que puede ser una reacción química).

SISTEMA, ALREDEDORES Y PROCESOS

Para analizar los cambios asociados al calor y a cualquier transferencia de energía es

necesario definir ciertos conceptos.

SISTEMA. Es nuestro objeto de estudio, es la parte del universo que es de

nuestro interés.
ENTORNO. Es el resto del universo que “rodea” al sistema y con el cuál
intercambia energía.

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Cuando hay intercambio de energía térmica entre un sistema y su entorno es indudable

que la energía del sistema cambia; su energía puede aumentar o disminuir como resultado
del proceso.
Un PROCESO es un evento que provoca un cambio de variables en un sistema y ocasiona
que el sistema cambie de un estado a otro.
Un ESTADO es un “instante” en el que las variables de un sistema tienen un valor
específico que lo definen.

Cuando se habla de PROCESOS de intercambio de energía térmica, los procesos se

clasifican en dos tipos de acuerdo con la dirección del intercambio de energía térmica (o
flujo de calor)

 Si durante el proceso el sistema LIBERA CALOR hacia su entorno entonces el

proceso se clasifica como un PROCESO EXOTÉRMICO.
Durante este proceso, la energía fluye hacia fuera del sistema, de tal modo que al
término del mismo, el sistema ha perdido energía térmica. Es por ello que a la
energía térmica transferida entre sistema y entorno se le asigna un signo negativo.
En otras palabras el calor es negativo para un proceso exotérmico.

 Si durante el proceso el sistema ABSORBE CALOR de su entorno entonces el

proceso se clasifica como un PROCESO ENDOTÉRMICO.
Durante este proceso, la energía fluye hacia dentro del sistema, tal manera que al
finalizar, el sistema ha ganado energía térmica y tiene más energía que al
principio. Por esta razón, a la energía térmica transferida entre sistema y entorno
se le asigna un signo positivo.
Es decir, el calor es positivo en procesos endotérmicos.

ENTALPIA (H)

La entalpía es una propiedad termodinámica de estado y extensiva que se utiliza para

medir el calor absorbido o liberado durante un proceso ocurrido bajo presión constante.

Una propiedad de estado es aquella cuyo valor depende exclusivamente de los estados
final e inicial de un proceso y no de la trayectoria seguida para llegar del estado inicial al
estado final.

Por otra parte, no es posible calcular la entalpía de un estado, lo que se calcula es el

CAMBIO DE ENTALPÍA (ΔH) entre los estados inicial y final de un proceso.

 Si ΔH < 0 se establece que el sistema libera calor a presión constante hacia su

entorno al pasar de un estado inicial a un estado final. Un valor de ΔH < 0
corresponde a un proceso exotérmico.

 Si ΔH > 0 se establece que el sistema absorbe calor de su entorno a presión

constante al pasar de un estado inicial a un estado final. Un valor de ΔH > 0
corresponde a un proceso endotérmico.

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Cálculo de la entalpía en reacciones químicas

En reacciones químicas que ocurren a presión constante, la entalpía se calcula
experimentalmente como el calor intercambiado entre sistema y entorno.

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Son ecuaciones químicas en las que se indican los cambios de energía térmica (flujo de
calor) además de los cambios que ocurren en la materia.

La entalpía de una reacción se puede calcular de manera teórica a través de dos

métodos:

a) Método directo.
Este método requiere datos de entalpías de formación de las sustancias que
participan en la reacción. La entalpía se calcula como la diferencia entre la
contribución entálpica de los productos y la contribución entálpica de los
reactivos. De acuerdo con la siguiente expresión:

𝑝𝑛 𝑟𝑛

∆𝐻𝑅 = [ ∑ 𝐶. 𝐸.𝑝𝑗 ∙ Δ𝐻𝑝𝑗 ] − [ ∑ 𝐶. 𝐸.𝑟𝑖 ∙ Δ𝐻𝑟𝑖 ]

𝑝𝑗 =1 𝑟𝑖 =1

𝐶. 𝐸.𝑝𝑗 : Coeficiente estequiométrico del producto j-ésimo

Δ𝐻𝑝𝑗 : Entalpía de formación del producto j-ésimo
𝐶. 𝐸.𝑟𝑖 : Coeficiente estequiométrico del reactivo i-ésimo
Δ𝐻𝑟𝑖 : Entalpía de formación del reactivo i-ésimo

Los valores de entalpía de formación que se utilizan comúnmente son los

valores de entalpía de formación medidos en el estado estándar de las
sustancias. Esto significa que son valores de entalpía que se han evaluado
experimentalmente con valores de presión de 1 [atm] y concentraciones 1 [M].
Para indicar que se usan estos datos, al símbolo H se le coloca como
superíndice el símbolo: °. Al usar los valores de entalpía estándar de foración:
H°f se obtiene la entalpía estándar de reacción: H°R

Para una reacción termoquímica cuya ecuación es:

𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 → 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷

El cálculo del cambio de entalpía estándar se realiza con la expresión:

𝑝𝑛 𝑟𝑛

∆𝐻°𝑅 = [ ∑ 𝐶. 𝐸.𝑝𝑗 ∙ Δ𝐻°𝑝𝑗 ] − [ ∑ 𝐶. 𝐸.𝑟𝑖 ∙ Δ𝐻°𝑟𝑖 ]

𝑝𝑗 =1 𝑟𝑖 =1

Que en los términos descritos para la ecuación química, se expresa de la

siguiente manera:

∆𝐻°𝑅 = [𝜸 ∙ Δ𝐻°𝐶 + 𝜹 ∙ Δ𝐻°𝐷 ] − [𝜶 ∙ Δ𝐻°𝐴 + 𝜷 ∙ Δ𝐻°𝐵 ]

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ENTALPIA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN (ΔH0f)

Es el cambio de calor (o simplemente calor) a presión constante de 1 atm,

asociado a un proceso en el que se forma UN MOL de un compuesto químico a
partir de sus elementos.

La entalpía estándar de formación de la forma (fase o estado físico) más estable

de un elemento es igual a cero.
Ejemplo
ΔH0f (Cgrafito) = 0

ΔH0f (Cdiamante) = 1.9 kJ / mol (a 25°C)

A partir de los valores de entalpía estándar de los compuestos es posible calcular

teóricamente la entalpía estándar de una reacción.

b) Método indirecto o ley de Hess

Este método aprovecha que la entalpía es una propiedad de estado y que al ser
evaluada adquiere el mismo valor, tanto para un proceso que se da en un solo
paso como para un proceso que ocurre en varias etapas o procesos secundarios.
Así, se establece que para un proceso constituido por varios procesos
secundarios, la entalpía es igual a la suma de los valores de entalpía de los
procesos secundarios.

Proceso principal:
𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 → 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷

Procesos secundarios
Proceso secundario 1: 𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 → 𝑥𝑋 + 𝑦𝑌 ∆𝐻°1
Proceso secundario 2: 𝑥𝑋 + 𝑦𝑌 → 𝑤𝑊 ∆𝐻°2
Proceso secundario 3: 𝑤𝑊 → 𝑧𝑍 ∆𝐻°3
Proceso secundario 4: 𝑧𝑍 → 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷 ∆𝐻°4

𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 → 𝑥𝑋 + 𝑦𝑌 ∆𝐻°1
𝑥𝑋 + 𝑦𝑌 → 𝑤𝑊 ∆𝐻°2
𝑤𝑊 → 𝑧𝑍 ∆𝐻°3
𝑧𝑍 → 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷 ∆𝐻°4
𝛼𝐴 + 𝛽𝐵 → 𝛾𝐶 + 𝛿𝐷 ∆𝐻°𝑅 = ∆𝐻°1 + ∆𝐻°2 + ∆𝐻°3 + ∆𝐻°4