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Anónimo

Biomateriales

3º Grado en Ingeniería de Materiales

Facultad de Física
Universidad de Sevilla

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Tema 4. Biomateriales metálicos

TEMA 4. BIOMATERIALES METÁLICOS

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
1 INTRODUCCIÓN
La principal aplicación de los biomateriales metálicos es reparar o reconstruir las partes del cuerpo humano
que han sufrido daño o se han perdido. Clasificación:

• Según su disposición en el cuerpo: interno o externo.


• Según su tiempo de permanencia:
o Osteosíntesis: Pueden ser extraídos cuando el proceso biológico reparativo ha
terminado, puesto que el hueso es capaz de soportar las exigencias habituales sin su
auxilio.
o Prótesis: se las emplea para reemplazar total o parcialmente un hueso o articulación

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irreparablemente dañado en su morfología.

Factores a tener en cuenta a la hora de implantar los biomateriales.

- Entender los principios metalúrgicos.


- Propiedades superficiales.
- Otros factores: práctica quirúrgica, diseño, etc.
- Importante el tamaño de la intervención quirúrgica, que sean lo menor posible, para disminuir la
inflamación y el daño al paciente.
- Temperatura: Puede haber dolor en el paciente por diferencia de temperatura entre la prótesis y
el cuerpo. Por diferencia de coeficiente térmicos, etc.

Tipo de aleaciones para aplicaciones biomédicas.

- Aleaciones de hierro, cobalto y titanio.


- El titanio comercial puro tiene su aplicación en implantes dentales principalmente. (Porque la
saliva corroe todo lo demás).

Problemas:

- Características mecánicas.
- Características tribológicas.
- Resistencia a la degradación.
- Biocompatibilidad.
- Diseño y fijación.
- Técnica quirúrgica.

Consecuencias:

- Infección.
- Rotura del vástago (componentes).
- Aflojamiento acetabular y femoral.
- Desgaste de superficie.
- Pérdida de tejido óseo.
- Osteólisis.

Soluciones:

- Nuevos biomateriales y diseños.

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- Cementación.
- Fijación del implante.

Actualidad: Respuesta del huésped a las partículas de desgaste.

1.1 REQUISITOS DE UN MATERIAL METÁLICO


- Poseer un módulo elástico lo más parecido al módulo del hueso.
- Una elevada resistencia a la corrosión y al desgaste.
- Una excelente biocompatibilidad con el óptimo grado de osteointegración.
- Una adecuada resistencia a soportar cargas cíclicas.

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2 ETAPAS DE FABRIACIÓN DE IMPLANTES METÁLICOS
Se tiene el depósito mineral (localizado), y se extrae el mineral (extraído). Tienen lugar los procesos de
separación (separados) y concentración (enriquecido). Tras esto, la extracción química del metal y el
refinado hasta obtener el metal puro. Si lo que se requiere es una aleación, se alea.

Así se tienen los lingotes del material metálico en bruto. Se introduce el metal o aleación fundidos en un
molde. Puede tener los procesos de: forjado, laminado, producción de polvos, tratamiento a vacío o
atmósferas inertes, trabajos en frío, etc. más los posteriores tratamientos térmicos que fueran necesarios.
El magnesio tiene propiedades antimicrobianas, por lo que no es extraño añadirlo al titanio.

Ya se tienen las formas intermedias (barra, hilo, placa, tubo, polvo, etc.), es hora de pasar a la fabricación,
propiamente dicha: moldeado, molienda, metalurgia de polvos, CAD (diseño asistido por ordenador).

Hay multitud de factores importantes, como o pueden ser: la geometría final, las propiedades y maquinado
del metal, los costes, la compañía de fabricación…

Gran variedad de métodos:

- Solidificación en molde (moldeo a la cera perdida, porque, aunque sea más caro, me da mejores
predicciones, me asegura que el fallo no va a venir del molde).
- El maquinado (convencional, o asistido por ordenador).
- Forja.
- Procesos de metalurgia en polvo (prensado isostático en caliente o HIP).

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Así se llega al implante preliminar. Para ello es necesaria una preparación de la superficie, como puede ser:
nitruración, recubrimiento de poros, pulido, chorro de arena (abrasamos la superficie hasta conseguir la
porosidad deseada), etc.

Por último, el implante final, que se le somete a limpieza y pasivado (para evitar la corrosión, cosa que hay
que hacer siempre por norma), a controles de calidad y tras esto se empaqueta (paso muy muy importante,
muchos problemas de compatibilidad vienen de no hacerlo bien); y ya que puede sacar al mercado.

Normas a seguir: Prácticas de buena manufactura (GMP) y normas ASTM.

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3 ACEROS INOXIDABLES

3.1 CLASIFICACIÓN Y COMPOSICIÓN


El primer material metálico que empezó a usarse fue el acero 18-8. A continuación, se introdujo el acero
316, para aumentar la resistencia a la corrosión en soluciones salinas, porque el medio biológico es salino.

Luego el 316L (bajo contenido en carbono, ahora un máximo de 0,03%, mejora la resistencia a la corrosión
en soluciones cloradas y alto contenido en cromo) y por último el 316LVM.

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3.2 PROPIEDADES Y APLICACIONES


Propiedades:

- Aleaciones austeníticas (FCC): dura y resistente.


- Aleaciones ferríticas (BCC): resistencia mecánica reducida
- Cementita y perlita.
- Tamaño de grano: #6 o más fino (Resistencia mecánica).
- Económicos
- Corrosión limitada a corto plazo.
- No buena compatibilidad.

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- Susceptible a fatiga.
- No combinar con otras aleaciones.
- No recubrimientos porosos adecuados.

Aplicaciones:

- Materiales osteoarticulares: clavos, tornillos, placas… La osteosíntesis es un tratamiento


quirúrgico de fracturas, en el que éstas son reducidas y fijadas de forma estable.
- Temporales.

3.3 FABRICACIÓN
Se ha de evitar la zona de sensibilización, esto es, temperatura comprendida entre 425-870°C. Por la
precipitación de carburos de cromo del tipo M23C6 en los límites de grano. Esto produce un

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empobrecimiento en Cr de las zonas adyacentes a los límites de grano.

Cuando un acero inoxidable sensibilizado se expone a un medio agresivo, sufre corrosión intergranular.

- Trabajado en frío (acero austenítico) con tratamientos térmicos intermedios


- Uniformidad térmica
- Evitar formación de carburo de cromo
- Eliminar formación de óxidos: Química o mecánicamente
- Tratamiento de superficies.

4 ALEACIONES DE COBALTO

4.1 CLASIFICACIÓN Y COMPOSICIÓN


• Vitalio (F75): El primero que se usó durante mucho tiempo.
• F799:
- Forjado en caliente

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- Granos más trabajados.

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• F90:
- W y Ni: mejora la procesabilidad.
- Trabajada en frío: mejora propiedades mecánicas.
• F562 o MP35N:
- Fases múltiples
- Difícil de trabajar en frío.
- Alta resistencia a corrosión.
- Baja abrasión.
- Alto límite de fatiga (apto para aplicaciones más permanentes).
- Más resistentes.

4.2 PROPIEDADES Y APLICACIONES


Propiedades:

- Buenas propiedades mecánicas.

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- Alta resistencia a la fatiga.
- Excelente resistencia a la corrosión.
- Biocompatible.
- Se puede combinar con otras aleaciones.
- Susceptible de recubrimientos porosos.
- Reacciones de hipersensibilidad (Cr y Co).
- Alergias (Ni).

Aplicaciones:

- Articulaciones.
- Vástago de prótesis.
- Permanentes.

4.3 FABRICACIÓN
Muy importante el proceso de fabricación en las propiedades.

4.3.1 Método de la cera perdida


- Se hace una preforma deseada en cera.
- Se cubre de material cerámico.
- Se funde la cera en un horno.
- Se calienta el molde a altas temperatura.
- Se introduce la aleación fundida: Molde (800-1000°C) y aleación (1350-1400°C).
- Cuando se enfríe, se abre el molde y se saca el material.

5 ALEACIONES DE TITANIO

5.1 CLASIFICACIÓN Y COMPOSICIÓN


El primero de ellos es el Titanio puro, el que primero empezó a utilizarse. Pero no ahora, porque las
aleaciones presentan mejores propiedades mecánicas y resistencia a la corrosión.

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Aquí el control de las impurezas es muy importante:

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El segundo, el Ti-6Al-4V, es una aleación bifásica, cuya estructura depende muy mucho de los tratamientos
térmicos y el conformado mecánico que se dé. Son bastante alotrópicas: la adición de otras sustancias varía
la microestructura y con ello las propiedades:

- Al: estabiliza la fase alfa. Mejores propiedades mecánicas y corrosión. Mejor soldabilidad.
- Vanadio: la fase beta.

5.2 PROPIEDADES Y APLICACIONES

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Propiedades:

- Baja densidad (4,5 g/cm3). Ayuda a tener mejores propiedades específicas (Propiedad
mecánica/densidad). Lo que es bueno, pues hace que se parezca más al hueso.
- Buenas propiedades mecánicas (impurezas).
- Buenas propiedades electroquímicas. De gran ventaja, porque se forma un óxido que pasiva.
- Es posible la utilización de implantes no cementados (osteointegración, parece que el hueso
realmente incorpora al titanio a su estructura). Se juega con la porosidad, prácticamente es el
único metal que consigue ser poroso. No vale cualquier poro, estos deben ser interconectados.
- Buena resistencia a la corrosión.
- Buena resistencia a la fatiga.
- Biocompatible.

No son propiedades bestiales, pero simulan el hueso. Los grados se refieren a la impureza, a mayor grado,
más impurezas. Esto lleva a materiales más rígidos, pero menos deformables.

Las propiedades mecánicas tienen que ser estudiadas sobre el material con poros, si esta va a ser la forma
final.

Problemas:

- Vanadio: puede matar a las células si se disgrega de la aleación.


- Escasa resistencia al desgaste por rozamiento. Lo que lleva a la anisotropía.
- Necesidad de cirugía de revisión, micromovimientos relativos, aflojamiento, etc.
- Colonización de bacterias.

Aplicaciones:

- Implantes osteoarticulares: odontología, ortopedia…


- Prótesis de cadera.
- Válvulas cardiacas.
- Prótesis de rodilla.
- Instrumentación quirúrgica.

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5.3 FABRICACIÓN
- Atmósfera inerte o vacío (alta reactividad).
- Maquinaria compleja (efectos de cizalla).

6 AMALGAMAS Y OTROS METALES

6.1 ALEACIONES DE NI-TI (NITINOL)

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• Composición: Ni:Ti prácticamente estequiométrica.
• Estructura: Martensita (BCC) y austenita (FCC).
• Propiedades:
- Efecto memoria (Super elasticidad).
- Resistencia mecánica y corrosión in vivo.
- Biocompatibilidad.
- Fatiga.
- Ductilidad a baja temperatura.
• Aplicaciones: Ortopédicas, vasculares (stents), ortodoncia…

6.2 AMALGAMAS
Es una aleación que contiene mercurio. Su principal propiedad es el ser líquida a temperatura ambiente.

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Se coloca plástica, y luego se endurece.

• Composición: Contiene Hg. 44-55% Hg, 35-45% Ag y 15% Sn.


• Propiedades:
- Masa plástica.
- Se coloca en la cavidad.
- Se endurece.
• Aplicaciones: Odontología.
• Problema: El mercurio es bioacumulable, lo que nos jode la cosa.

6.3 TANTALIO
• Propiedades:
- Biocompatible.
- Pobres propiedades mecánicas (cosa a estudio, porque depende de para que lo
queramos y depende del tratamiento que se le dé)
- Alta densidad.
• Aplicaciones:
- Suturas de cirugías plásticas.
- Tratamiento de tumores (El tantalio 182 es radiactivo, por lo que se puede utilizar para
el tratamiento de tumores).
- Stent.
- Hueso (porosidad). El tantalio puede procesarse porosamente.

6.4 PLATA
• Propiedades:
- Nanopartículas: tamaño entre 1 y 100 nm.
- Generalmente cubierta por óxido u otros agentes (poliuretanos).
- Pueden formar nanobarras, nanotubos…
• Aplicaciones:

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- Bactericida y antifúngico.
- Instrumentos quirúrgicos.
- Cementos óseos.
- Cicatrizante. De hecho, es muy habitual utilizarlo como aditivo, por sus poderes
cicatrizantes.
- Fibra sintética. Para eliminar el sudor.

6.5 ORO
• Propiedades:

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- Durabilidad y estabilidad.
- Resistencia a la corrosión.
• Aleaciones: Cu, Pt, Ag (normalmente, para disimular el color del cobre), Zn (ayuda a eliminar
impurezas y con el punto de fusión). Mejores propiedades mecánicas: duras (<83% en Oro) y
blandas (>83% en Oro).
• Aplicaciones: Odontología.
• Fabricación: Casting o malleting.

6.6 NICU Y COPD


• Propiedades magnéticas (sin afectar al tejido que se encuentra alrededor).
• Tratamiento de tumores.

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6.7 PLATINO Y METALES NOBLES
• Resistentes a la corrosión (por su bajo potencial umbral).
• Electrodos de marcapasos (aleaciones de itrio y litio).

6.8 MAGNESIO
• Propiedades:
- Bajas (más cercanas al hueso).
- Se suele añadir a todas las aleaciones, porque puede estimular el crecimiento del tejido
óseo.
• Ventajas:
- Material biodegradable y reabsorbible.
- Existencia natural en el tejido óseo.
- Iones solubles en medio fisiológico, no tóxico y exceso excretado por la orina.
• Inconvenientes:
- Cinética de biodegradación rápida.
- Altos niveles pueden provocar parálisis, hipotensión, problemas cardiacos y
respiratorios.
• Aplicaciones:
- Stent biodegradable.
- Evitan reestenosis, trombosis, disfunción endotelial prolongada, heterogeneidad de
propiedades mecánicas en distintos puntos de los vasos….
- Disminuye la inflamación. No porque tenga propiedades antiinflamatorias, sino porque
evitan la inflamación.
- Estructuras porosas (implantes óseos).
- Problemas: Corrosión (Solución: recubrimientos de tierras raras y aleaciones).

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7 PROBLEMAS DE LOS BIOMATERIALES METÁLICOS

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7.1 DESGASTE
Pérdida de material de una superficie como resultado de una acción mecánica.

Una articulación tiene de manera natural procedimientos para evitar el desgaste. Tales como:
regeneración, absorción de partículas de abrasión y lubricación. Sin embargo, los biomateriales presentas
fenómenos locales y sistémicos no deseados.

Tipo de desgaste:

- Por adhesión.
- Por abrasión.
- Por fatiga: esfuerzo requerido para la ruptura en 107 ciclos. Debe mantener su comportamiento a
largo plazo.

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• Par Metal-Polietileno:
- El más usado.
- Con UHMWPE: de 40 a 95% menos desgaste.
- Problemas: Suelta de partículas y desgaste del PE (partículas bioactivas) y movilización.
• Par Metal-Metal:
- Mayor coeficiente de fricción.
- Problemas: Suelta de iones metálicos (reacción inflamatoria y alérgica) y
carcinogenicidad.
• Par Metal-Cerámico:
- Menor coeficiente de fricción.
- Menor partículas (no bioactivas).
- Problemas: Fractura.

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7.2 CORROSIÓN
Alteración progresiva del material por mecanismos electroquímicos con liberación de iones metálicos.

Consecuencias:

- Altera la superficie mecánica.


- Difunde iones metálicos por el organismo (efectos adversos adyacentes y órganos).
- Debilita la estructura del implante.

Tipos de corrosión presentes:

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- Defectos superficiales.
- Corrosión por picadura o intergranular: producido por átomos de C. Es causada por malos
tratamientos térmicos.

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- Corrosión por tensión: se da incluso entre dos metales o aleaciones iguales.

- Corrosión galvánica.

Pasivación: Delgada capa firmemente adherida al sustrato metálico. Cuanta más capa de óxido eliminemos
o rompamos por unidad de tiempo, más difícil resulta regenerarla. La resistencia de la capa de óxido
depende de:

- El grado de adherencia de la capa.


- Dureza del sustrato.
- Módulo elástico, resistencia a la fractura y ductilidad (óxido y sustrato).
- Tensiones residuales (óxidos y sustrato).

El desprendimiento de partículas afecta a la biocompatibilidad y a la vida útil de los implantes. A la hora de


realizar el diseño hay que tener ciertas consideraciones, como evitar mezclas de metales y defectos
superficales.

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7.3 “STRESS SHIELDNG” O SOBRECARGA EN EL TEJIDO ÓSEO


• Remodelación ósea por protección contra la carga (“stress -shielding”): La elevada rigidez del
implante deriva en una atrófia ósea.
• Sobrecarga del tejido óseo: También conocido como osteólisis, lo que conlleva aflojamiento del
implante, fractura protésica y dolor crónico.

7.4 HIPERSENSIBILIZACIÓN
Estos son algunos ejemplos:

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• Alergia al níquel (sobre todo frecuente en mujeres): Presente en aceros inoxidables para la fijación
de huesos tras fracturas.
• Alergia de aleaciones de cobalto-cromo: muy usados en prótesis de rodilla.

8 INTRODUCCIÓN DESARROLLOS RECIENTES EN BIOMATERIALES METÁLICOS

8.1 ALEACIONES CON PROPIEDADES MECÁNICAS MEJORADAS


- Se busca que el módulo elástico sea lo más parecido al hueso (10-40 GPa).
- Elevada resistencia a la corrosión y al desgaste (y que los productos de este sean reabsorbibles
y/o no tóxicos).

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- Excelente biocompatibilidad.
- Resistencia a la fatiga.

Lo que se hace es tratar al metal para acercarlo al módulo elástico del hueso y evitar así el apantallamiento
de tensiones. Esto tiene un problema, y es que no se puede tener todo en esta vida, y cuando queremos
acercar el módulo elástico al del hueso, normalmente perdemos otras propiedades. Por ejemplo, la
porosidad hace que se tenga una menor resistencia a fatiga.

8.2 RECUBRIMIENTOS DE IMPLANTES METÁLICOS


Recubrimientos: Muchísimos intentos de mejorar la resistencia al desgaste y corrosión y la
osteointegración.

• Implantaciones de iones (nitruración): capas endurecidas final.


• Aleaciones de iones (nitruración): alto grado de pulido y disminución de partículas generadas. Esto
disminuye la fricción, y por lo tanto el desgaste y las particulas. Pero inflaman los tejidos (por
alergias).
• Aleaciones de CoCr de polisulfonas: mejora la biocompatibilidad y la toxicidad. Pero presentan un
aumento en el aflojamiento de un 36%.
• Cerámica bioinerte (alúmina): presenta problemas de adherencia.
• Materiales porosos: Rugosidad superficial y heterogeneidad. Mejoran la osteointegración del
implante e impide el paso de partículas.
• Cerámicas bioactivas (hidroxiapatita): estimula el crecimiento óseo (eita la osteólisis
periprotésica).

Problemas:

- Difícil controlar la estequiometría y porosidad adecuada.


- Falta de adherencia hidroxiapatita/hueso con sustrato metálico.

8.2.1 Recubrimientos de hidroxiapatita


- Fosfato de calcio (simulando la estructura del hueso).
- Bioactivo.

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Tema 4. Biomateriales metálicos

- No toxicidad, no respuesta inflamatoria.


- OBJETIVO: Creación de hueso alrededor del implante para aumentar la fijación de este al huésped.

8.2.2 Oxidación térmica de las aleaciones metálicas con recubrimientos cerámicos


• Circonia: buena resistencia a la corrosión, biocompatibilidad, módulo elástico bajo, buena
transmisión de esfuerzos.
• Alúmina: capa continua, dura y densa. Aúna propiedades metálica y cerámicas. Excelente
adherencia a los metales.
• Rutilo (TiO2): mejora la resistencia a la corrosión y desgaste.

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Ventajas:

- No existen discontinuidades (mejor adherencia).


- Esfuerzos residuales de compresión.
- Alta calidad.
- Barato.
- Sencillo.
- No contaminante.
- Aplicable un situ.

9 CONCLUSIONES

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Los biomateriales metálicos han sido, históricamente, los más utilizados en biomedicina, en especial en
elementos estructurales como prótesis, por su alta resistencia a rotura.

Sus propiedades mecánicas se pueden variar a través de su composición química y su proceso de


fabricación los que lo hace muy interesantes para muchas aplicaciones.

Aunque la investigación científica está más centrada en la obtención de nuevos biomateriales no metálicas
su utilización sigue siendo primordial en muchos campos.

La investigación actual en biometales se centra en:

- Diseño de recubrimientos, modificaciones superficiales, aleaciones, etc. con características


mejores para la biomedicina.
- Utilización de materiales metálicos en nuevos campos como la nanomedicina.
- Desarrollo de materiales bioactivos.

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