UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

Facultad de Ingeniería en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental

Química II

UNIDAD 3: REACTIVIDAD QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS

1. REACCIÓN DE ALCANOS:
1.1) HALOGENACIÓN
𝐵𝑟

𝐵𝑟2 Más estable

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 más sustituido
ℎƲ

𝐶𝑙 𝐶𝑙 𝐶𝑙
𝐶𝑙
𝐶𝑙2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ℎƲ
Más estable Menos estable 𝐶𝑙 Menos estable

2. REACCIONES DE DERIVADOS HALOGENADOS: ( SN, E, ORGANOMETÁLICOS)

2.1) Sustitución Nucleofílica: (se sustituye por una base como 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻, etc)

𝛿⊕ 𝛿⊝
𝛿 ⊝ 𝐵𝑟 𝑂𝐻
𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝛿⊕

2.1.1.- Sustitución Nucleofílica SN1 [vía carbocatión (terciarios y alílicos)

𝐵𝑟 𝑂𝐻
⊕
𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑃ℎ 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑃ℎ

𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3

𝐶 ∗ (𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 𝑡𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑟𝑖𝑜)

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 1

 2.1.2. Sustitución Nucleofílica SN2 [ no vía carbocatión (primarios y secundarios)]

𝑆⊝
𝐵𝑟 𝛿⊕ 𝛿⊝
𝑆⊕ 𝐻 𝐵𝑟
𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3

𝑂𝐻 𝑂𝐻

𝐶 ∗ (𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑜)

NOTA:

ESTABILIDAD DE CARBOCATIÓN:

⊕ ⊕ ⊕ ⊕
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 < 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 < 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 < 𝐶𝐻2

𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

Carbocatión Carbocatión Carbocatión Carbocatión

Primero Secundario Terciario Cíclico

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 2

 2.2) Eliminación

𝐵𝑟 𝑆⊕ 𝑆⊝
Más estable el
𝐾𝑂𝐻 carbono más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
sustituido
∆

𝐵𝑟
Más estable
𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 más sustituido
∆

𝐵𝑟
Se generó el doble
𝐵𝑢𝑙𝑖 ó enlace en el menos
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
𝑡𝐵𝑢𝑡𝑂⁻𝐾⁺ sustituido y por tanto
hay menor
impedimento estérico

2.3) Formación de Organometálicos

𝐵𝑟 𝑀𝑔2+ 𝑀𝑔𝐵𝑟
Bromuro de
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 etil magnesio
éter

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 3

3. ALCOHOLES (Sustitución nucleofílica, eliminación y oxidación):
3.1) Sustitución Nucleofílica
Cloruro de benceno sulfónico
𝑂

1) 𝑆 𝐶𝑙 𝐵𝑟
𝑂𝐻
𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
2) 𝑁𝑎𝐵𝑟

𝑂𝐻
𝐵𝑟

𝑃𝐵𝑟3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3

𝑂𝐻 𝐶𝑙
𝑆𝑂𝐶𝑙2 (Cloruro de Tionilo)
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3

3.2) Eliminación

𝑂𝐻
𝐻+ Es el más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 estable
∆
sustituido

𝑂𝐻
𝐻+
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
∆

𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 4

 3.3) Oxidación:
3.3.1.- Alcohol Primario:

𝑂𝐻 𝑂

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻

𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝑂𝐻 ó 𝐶𝑟𝑂3 𝑂
77
𝐶𝑟𝑂3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻

𝑃𝑦𝑟

3.3.2.- Alcohol Secundario:

𝑂𝐻 𝑂
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

ó 𝐶𝑟𝑂3

3.3.3.- Alcohol Terciario:

𝑂𝐻 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 5

4. ALQUENOS:
4.1) Alcanos:

𝐻2 /𝑃𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ó 𝑃𝑡/𝑐𝑎𝑡

4.2) Derivados Halogenados:

𝐵𝑟
Carbono más
𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 sustituido

𝐵𝑟
Carbono
𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 menos
𝑃𝑒𝑟𝑜𝑥 sustituido

𝐵𝑟

𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
𝐶𝐶𝑙4
𝐵𝑟

4.3) Alcoholes:

Diborano 𝑂𝐻
El alcohol está
1)𝐵2 𝐻6
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 en el carbono
2)𝐻2 𝑂2 menos sustituido

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 6

 𝑂𝐻
Alcohol está en
1)𝐻𝑔𝑆𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 el carbono más
2)𝐵𝐻4 𝑁𝑎 sustituido

𝑂𝐻
Alcohol está en
1) 𝐻2 𝑆𝑂4 el carbono más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
sustituido
2) 𝐻2 𝑂/∆

4.4) Dioles:
Tetraóxido de Osmio 𝑂𝐻 𝑂𝐻

𝑂𝑠𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2

𝑂𝐻 𝑂𝐻

𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
Frío/ Dil

4.5) Ozonólisis: (Consiste en romper enlaces)

𝑂 𝑂

𝑂3 ó
𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4 [cal/C]
𝐶𝐻3
𝑂 𝑂

𝑂3
𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
Zn
𝐶𝐻3

4.6) Reacción de Halohidrina:

Ácido Hipobromoso Br
𝑂𝐻

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐻𝐵𝑟𝑂

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
- +
( OH + Br )

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 7

 4.7) Reacción de las Posiciones Alílicas:
N-bromosuccinimida Estado de Transición
𝑁𝐵𝑆

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 [𝐶𝐻2• − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 ↔ 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 • − 𝐶𝐻3 ]

𝐵𝑟 𝐵𝑟

𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3

Compuesto Mayoritario

4.8) Carbenos:
Diyodometano 𝐶𝐻3

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 1) 𝐶𝐻2 𝐼2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2

2) 𝐻𝐵𝑟
𝐵𝑟

4.9) Epóxidos:

Perox: 𝑅 − 𝑂 − 𝑂 − 𝑅; 𝐻2 𝑂2
𝑂

Perácido: 𝑅 − 𝐶𝑂3 𝐻: 𝑅 − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻

Bisfenol A PBA: 𝑃ℎ − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻

Ácido cloroperbenzoico 𝐶𝑙 − 𝑃ℎ − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻

mcPBA:

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 8

 𝑂𝐻

𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜

𝐵𝑟

𝑂𝐻

𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 1) 𝐶𝐻3 𝑀𝑔𝐵𝑟

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 2) 𝐻2 𝑂
𝐶𝐻3
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 𝐵á𝑠𝑖𝑐𝑜

𝛿⊕ 𝛿⊝
𝑂𝐻
𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 H2O
𝑂𝐻
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜

5. ALQUINOS:
5.1)
Amiduro Sódico

𝑁𝐻2 𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶⁻

𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
5.2)
𝐵𝑟

𝐵𝑟2 𝑁𝐻2 𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻
𝐶𝐶𝑙4
𝐵𝑟 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
Tetracloruro
de carbono

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 9

5.3)

𝐵𝑟

𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
∆
𝐵𝑟
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜

5.4) Obtención de Alcanos:

𝐻2 /Pd
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3

5.5) Obtención de alquenos:

𝐻2 /𝑃𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 (𝐶𝑖𝑠)
𝐵𝑎𝑆𝑂4 / Quindina
Lindlar

𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 (𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠)
𝑁𝐻3 𝑙𝑖𝑞

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 10

 5.6) Obtención de grupos oxigenados:

Diborano 𝑂
1) 𝐵2 𝐻6
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
2) 𝐻2 𝑂2

𝑂
1) 𝐻𝑔(𝑂𝐴𝑐)2
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
2) 𝐵𝐻4 𝑁𝑎

Borohidruro de Sodio
6. DIOLES:
6.1) Tratamiento con Ácido Peryódico (oxida los grupos –OH)

𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝑂 𝑂

Secundario 𝐻𝐼𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝑂 𝑂

𝐻𝐼𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

𝐶𝐻3

6.2) Transposición Pinacolínica:

𝐶𝐻2 −𝐶𝐻3
𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝑂

𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
∆

𝐶𝐻3 𝑂
𝑃𝑛 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑃ℎ 𝑃ℎ

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 11

7. REACCIÓN DE DIELS – ALDER:

𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 COOH

COOH

COOH
𝐶𝐻3 COOH
𝐶𝐻3
DIENO DIENÓFILO

8. AROMÁTICOS: (Sustitución Aromática Electrofílica) (SAE)

𝑁𝑂2
8.1) Nitración: 𝑁𝐻2

𝐻𝑁𝑂3 𝐻2 /𝑃𝑑 ó

𝐻2 𝑆𝑂4 𝐹𝑒/𝐻𝐶𝑙 Anilina

8.2) Sulfonación:
𝐻𝑆𝑂3

𝐻2 𝑆𝑂4 ∆

8.3) Halogenación:
Br
𝐵𝑟2
𝐹𝑒𝐵𝑟3

𝐶𝑙2
𝐴𝑙𝐶𝑙3 Cl

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 12

 8.4) Alquilación:

𝐶𝐻3

𝐶𝐻3 𝐵𝑟
Tolueno
𝐹𝑒𝐵𝑟3

𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

NaNO3
𝑁2 𝑁𝑂3 𝐶≡𝑁 𝐻2 𝑂

𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑢

𝑁𝐻2 𝑁≡𝑁 𝐶≡𝑁 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝐶𝐻3
Cl
CH
Transpone H
⊕ ⊕ ⊕ 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 ~H 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝐴𝑙𝐶𝑙3

8.5) Acilación:

𝑂 𝑂
Haluro de ácido
𝑆𝑂𝐶𝑙2
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝑙

Cloruro de tionilo

𝑂
𝑂 C−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 −𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 𝑍𝑛(𝐻𝑔) / 𝐻𝐶𝑙

⊝
𝐴𝑙𝐶𝑙3 ó 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻2 / 𝑂𝐻

Hidracina
ácidoHidracina

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 13

9. CARBONILOS (Aldehídos y Cetonas)

9.1) Reducción (Todo se reduce a alcohol excepto amidas o aminas)

𝑂 𝑂𝐻
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝑅 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝑅 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
ó 𝐵𝐻4 𝑁𝑎
9.2) Reducción Especial

𝑂
𝑍n (Hg)/HCl
𝑅 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ó 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻2 /−𝑂𝐻

9.3) Oxidación

𝑂 𝑂

𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻

𝑂
𝑂
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

𝑂
𝑂
Fehling 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 (Rojo)
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
(Azul)

𝑂 𝑂

Tollens
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝐴𝑔 ↓
(𝐴𝑔(𝑁𝑂3 ))

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 14

 9.4) Oxidación especial

𝑂 𝑂

Perácido Éster
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐶𝐻3
ó Peróxido

9.5) Reacción de Witting:

Trifenilfosfano

𝑃ℎ3 𝑃
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐵𝑟 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝑃𝑃ℎ3
Buli
𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝑃𝑃𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3

9.6) Reacción del Haloformo: (solo para metil cetonas)

𝑂 𝑂
𝐼2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝐶𝐻𝐼3 ↓
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
⊝
𝑂𝐻 Amarillo
9.7) Condensación Aldólica

𝑂 𝑂
𝑂 0H 𝑂
LDA ∆
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 = 𝐶 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
⊝
𝛿⊕ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

9.8) Condensación Cetónica

0H 𝑂
𝑂 𝑂 𝑂
LDA ∆ 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 = 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
⊝
𝛿⊕ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 15

 9.9) Condensación Mixta

𝑂 𝑂 𝑂 0H 𝑂 𝑂
NaOH ∆
𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
⊝
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

9.10) Condensación Intramolecular (Dos grupos carbonilo y forma un ciclo de 5 o 6 carbonos)

𝑂 𝑂 𝑂 𝑂 0H 𝑂 𝑂

LDA ∆
𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
⊝

9.11) Dismutación de Cannizaro

𝑂

C 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 COOH
H

NaOH
+

10. ÁCIDOS Y DERIVADOS

10.1) Sustitución Cloruro de tionilo 𝑂

𝑆𝑂𝐶𝑙2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 Cloruro de propanoilo

(Haluro de ácido)

𝑂 𝑂
1) 𝑃𝐵𝑟3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 Propanamida (Amida)
2) 𝑁𝐻3
𝑂

1) 𝐸𝑡𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐸𝑡 Propanoato de etilo (Ester)

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 16

 10.2) Formación de Anhidrido

𝑂 𝑂 𝑂 𝑂
Anhidrido
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
del Ácido
propanoico

10.3) Reducción (Todo se reduce a alcohol excepto de amidas a aminas)

Hidruro de Litio y Aluminio

𝑂
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 -OH
ó 𝐵𝐻4 𝑁𝑎

𝑂 0H

𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2

𝑂
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
* 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2
Propanamina (Amina)

𝑂
10.4) Halogenación en α: α
𝐵𝑟2 /𝑃𝐵𝑟3 cat
𝑂 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝑂𝐻
ó 𝐵𝑟2 𝑃 𝑅𝑜𝑗𝑜
Br
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝑂
𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐵𝑟
𝑃𝐵𝑟3
Br
10.5) Transesterificación

𝑂
𝑂 𝑂
MeOH ProOH
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝑃𝑟𝑜
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝑀𝑒

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 17

 10.6) Condensación de Claissen

𝑂 𝑂 𝑂
EtONa
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡
EtOH

𝐶𝐻3

10.7) Ataque de magnesianos: (Ésteres + magnesio se obtiene alcohol terciario)

𝑂 0H
𝐶𝐻3 𝑀𝑔𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡

𝐶𝐻3

10.8) Reacción de haluros de Ácidos

𝑂 𝑂

(𝐶𝐻3 )2 𝐶𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙

11. REACCIÓN DE AMIDAS

11.1) Degradación de Hoffman

𝑂
𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
⊝
0H

11.2) Deshidratación

𝑂
𝑃2 𝑂5
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 Nitrilos

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 18

12. REACCION DE ANHIDRIDOS:
𝑂
𝑂 𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶
𝑂 𝐶𝐻3 − 𝐶 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻

𝐶𝐻3 − 𝐶 𝐴𝑙𝐶𝑙3

13. REACCIÓN DE NITRILOS

13.1) Hidrogenación

𝐻2 /𝑃𝑑 Aminas
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
𝑂

13.2) Condensación de Thorpe 𝐻2 𝑂

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁

𝐶𝐻3
⊝
𝑁

Base
ǁ
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁
⊝
𝐶𝐻3
𝑂
+
𝐻3 𝑂
ǁ
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝐶𝐻3

NOTA
½ Ácido
“Todo derivado de ácido en Da un ácido”
ó ½ Básico

Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 19