Mezclas en Equilibrios

Ácido-Base

Química Analítica-Dra. Gabriela Mendoza Sarmiento UATx - Otoño 2022

 Condiciones iniciales: una sola especie
Escala de predicción de Reacción

𝐻3 𝑂+ 𝐻𝐴𝑐 𝐻2 𝑂

pH
0 4.75 14

𝐻2 𝑂 𝐴𝑐 − 𝑂𝐻 −
HAc 0.02M
Encerramos las especies presentes, y señalamos todos los equilibrios
posibles, colocando flechas donador receptor.

𝐻3 𝑂+ 𝐻𝐴𝑐 𝐻2 𝑂
Datos:
Ácido Acético (CH3COOH)(pka1=4.75) pH
0 4.75 14

𝐻2 𝑂 𝐴𝑐 − 𝑂𝐻 −

Equilibrios de disociación sucesiva acida

𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻 + + 𝐴𝑐 − 𝑝𝑘𝑎1 = 4.75 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎1 = −4.75 𝐾𝑎1 10−4.75

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Se escriben todos los equilibrios posibles (en este caso son dos) Se hace el análisis en las condiciones de equilibrio:
y se obtienen sus constantes.

𝐻2 𝑂 ER 𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻+ + 𝐴𝑐 − 𝐾𝑎1 10−4.75

𝐻3 𝑂+ 𝐻𝐴𝑐
I II Inicio 0.02

pH Cambio -0.02∝ +0.02∝ +0.02∝

0 4.75 14
Equilibrio 0.02-0.02∝ 0.02∝ 0.02∝
𝐻2 𝑂 𝐴𝑐 − 𝑂𝐻 − 0.02(1-∝)

𝐻 + 𝐴𝑐 − 0.02 ∝ 0.02 ∝
𝐾𝑎 = =
𝐻𝐴𝑐 0.02 1 −∝
𝐼) 𝐻𝐴𝑐 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴𝑐 −
𝐼𝐼)2𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻− −4.75
0.02 ∝ 0.02 ∝ 0.02 ∝2
10 = =
0.02 1 −∝ 1 −∝
Pueden escribirse simplificadamente, con el agua implícita, como:
10−4.75 1 −∝ = 0.02 ∝2
𝐼) 𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻 + + 𝐴𝑐 − 𝐾𝑎1 10−4.75
𝐼𝐼)𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 10−14 10−4.75 − 10−4.75 ∝= 0.02 ∝2

Se escogerá como equilibrio representativo (ER) del sistema 0.02 ∝2 + 10−4.75 ∝ − 10−4.75 = 0 Se resuelve la ecuación
aquel que tenga la mayor constante de equilibrio

+ − −4.75 ∝= 10−1.53
𝑬𝑹: 𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻 + 𝐴𝑐 𝐾𝑎1 = 10
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 ∝= 10−1.53

Conociendo ∝ obtenemos las concentraciones al equilibrio

𝐻𝐴𝑐 = 0.02 1 −∝ = 0.019𝑀 = 10−1.71 𝑀

𝐴𝑐 − = 𝐻+ = 0.02 ∝= 0.00059𝑀 = 10−3.23 𝑀

Podemos conocer el pH

pH=3.23

Conocemos las condiciones iniciales cuando solo tenemos una especie.

Ejercicios: Calcule el pH y las condiciones de equilibrio para las siguientes especies:

a) H3PO4]=0.01 M
b) [NaH2PO4]=0.01 M
c) [Na2HPO4]=0.01 M
Datos: Ácido fosfórico (pKa1=2.2, pKa2=7.2, pKa3=12.3)

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 Condiciones iniciales: más de un sola especie (mezcla de interacción)
30 mL 1.Dilución
Na2SO3 0.1𝑀 30𝑚𝐿
0.1M 𝑁𝑎2 𝑆𝑂3 = = 0.06𝑀
50𝑚𝐿

0.1𝑀 20𝑚𝐿
20 mL
𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂3 = = 0.04𝑀
50𝑚𝐿
NaHSO3
0.1M

2.Disociación
𝑁𝑎2 𝑆𝑂3 ↔ 2𝐾 + + 𝑆𝑂3−2
Inicio 0.06
DD1 ~0 0.12 0.06
Datos:
Ácido sulfuroso (H2SO3)(pka1=1.9, pka2 =7.2) 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂3 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝐻𝑆𝑂3−
Inicio 0.04
Equilibrios de disociación sucesiva acida
𝐻2 𝑆𝑂3 ↔ 𝐻 + + 𝐻𝑆𝑂3− 𝑝𝑘𝑎1 = 1.9 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎1 = −1.9 𝐾𝑎1 10−1.9 DD2 ~0 0.04 0.04
𝐻𝑆𝑂3− ↔ 𝐻 + + 𝑆𝑂3−2 𝑝𝑘𝑎2 = 7.2 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎2 = −7.2 𝐾𝑎1 10−7.2
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3 .Escala de predicción de Reacción

Datos: H2SO3 (pka1=1.9, pka2 =7.2)

Equilibrios de disociación sucesiva acida
𝐻2 𝑆𝑂3 ↔ 𝐻 + + 𝐻𝑆𝑂3− 𝑝𝑘𝑎1 = 1.9 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎1 = −1.9 𝐾𝑎1 10−1.9 𝑆𝑂3−2
𝐻𝑆𝑂3− ↔ 𝐻 + + 𝑆𝑂3−2 𝑝𝑘𝑎2 = 7.2 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎2 = −7.2 𝐾𝑎1 10−7.2
𝐻𝑆𝑂3−

𝐻3 𝑂+ 𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻𝑆𝑂3− 𝐻2 𝑂

I)𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻 + + 𝑆𝑂3−2
I III
II II)2𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻2 𝑆𝑂3 + 𝑆𝑂3−2
pH
0 1.9 7.2
V
1 III)𝐻2 𝑂 ⇋ 𝐻 + + 𝑂𝐻−
IV 4
IV)𝐻2 𝑂 + 𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻2 𝑆𝑂3 + 𝑂𝐻 −
𝐻2 𝑂 𝐻𝑆𝑂3− 𝑆𝑂3−2 𝑂𝐻 − V)𝐻2 𝑂 + 𝑆𝑂3−2 ⇋ 𝐻𝑆𝑂3− + 𝑂𝐻 −

Por Ley de Hess se obtienen las

constantes de todos los equilibrios.

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Cont. 3.Escala de predicción de Reacción
0.04M
𝐻3 𝑂+ 𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻𝑆𝑂3− 𝐻2 𝑂

I III
II
pH
0 1.9 7.2 V 1
IV
4

𝐻2 𝑂 𝐻𝑆𝑂3− 𝑆𝑂3−2 𝑂𝐻 −

0.04M 0.06M

III)𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻+ + 𝑆𝑂3−2 𝐾𝑎2 = 10−7.2 Se ubica la constante mayor, si el valor es

IV)2𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻2 𝑆𝑂3 + 𝑆𝑂3−2 𝐾𝑑𝑖𝑠𝑚 = 10−5.3 menor a 1, es una mezcla de interacción.

V)𝐻2 𝑂 ⇋ 𝐻 + + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑤 = 10−14
VI)𝐻2 𝑂 + 𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻2 𝑆𝑂3 + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏1 = 10−12.1
VII)𝐻2 𝑂 + 𝑆𝑂3−2 ⇋ 𝐻𝑆𝑂3− + 𝑂𝐻− 𝐾𝑏2 = 10−6.8
4. Calculamos α con el equilibrio representativo

2𝐻𝑆𝑂3− ⇋ 𝐻2 𝑆𝑂3 + 𝑆𝑂3−2 𝐾𝑑𝑖𝑠𝑚 = 10−5.3

DD2 0.04 0.06
Cambio -0.04(2α) +0.04(2α) +0.04(2α)
Equilibrio 0.04(1-2α) 0.04(2α) 0.06 + 0.04(2α)

5. Calculamos α con el equilibrio representativo

0.04(2α) 0.06 + 0.04(2α)
10−5.3 =
𝐻2 𝑆𝑂3 𝑆𝑂3−2 0.04(1-2α) 2
𝐾𝑑𝑖𝑠𝑚 = 10−5.3 =
𝐻𝑆𝑂3− 2

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