Instituto Tecnológico de Aguascalientes.

Ingeniería Química.
Fisicoquímica II.

Tema II: Cinética Química para reacciones irreversibles

Problemario 2.1
2.2. Determinación de la ecuación cinética y el orden de la reacción.
METODO INTEGRAL

. Nombre del alumno: ______________________________________________________

1.- Los órdenes cinéticos más comunes son 0.0, 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0. Considere la siguiente
reacción química para resolver los que a continuación se le pide 𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠, si la
fracción convertida () de una especie química en una reacción puede expresarse como:
𝑛𝐴0 − 𝑛𝐴
𝑋𝐴 =
𝑛𝐴0
por lo que:
𝑛𝐴 = 𝑛𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
así al sustituir en la ecuación de velocidad de la reacción se tendrá:
𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = −𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
si la reacción ocurre a volumen constante, se puede encontrar una expresión de velocidad
de reacción en función de la fracción convertida:
𝑑𝑋𝐴
−𝐶𝐴0 = 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )]𝑛
𝑑𝑡
a) Obtenga las ecuaciones integradas para cada uno de los casos propuestos al inicio.
b) Construya las graficas lineales que se pueden genera a partir de los modelos
desarrollados.

2. La reacción en fase líquida entre la trimetilamina y el bromuro de n-propilo ha sido

estudiada por Winkler y Rinshelwood mediante la inmersión de tubos de vidrio sellados,
conteniendo los reactivos, en un baño de temperatura constante. Los resultados a 139.4 °C
se muestran en la tabla:

tiempo(min) 13 34 59 120
Conversión, % 11.2 25.7 36.1 55.2

A partir de esta información, determine las constantes específicas de reacción de primero

y segundo órdenes, utilizando el método integral. ¿Qué ecuación de velocidad de reacción
se ajusta mejor a los datos experimentales?
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3. El ácido fórmico se descompone sobre ácido sulfúrico dando monóxido de carbono y

agua. Los siguientes datos de tiempo contra concentración de ácido fórmico (𝐶𝐴𝐹 ) se
obtuvieron a 25°C, determine el orden de reacción y la constante de velocidad utilizando el
método integral.

Tiempo, s 0 25 50 75 100 200 250 ∞

(𝐶𝐴𝐹 ) ∗ 104 M 18.5 15.7 13.3 11.2 9.48 4.93 3.54 0

4. A 140 °C, el régimen de descomposición de una solución acuosa 0.056 M de glucosa, que
contiene HCl 0.35 N, se ha encontrado que es como se indica en la tabla de datos. Determine
el orden de la reacción y la constante de rapidez, utilice el método integral, ¿que concluye
de los resultados?

Tiempo, hrs 0.5 2 3 4 6 8 12

[Gluc]102 M 5.52 5.42 5.32 5.02 4.80 4.52 4.10
Ejercicio 2.
Orden 1 1 − 𝑋𝐴𝑜 Orden 2 1 1
ln = 𝑘𝑡 − = CAok ∗ t
1 − 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴𝑜
x y
t (min) XA 1-XA 1-XAo ln(1-XAo/(1-XA) t (min) XA 1/(1-XAo) 1/(1-XA) y
0 0 1 1 0 0 0 1 1 0
13 0.112 0.888 1 0.118783536 13 0.112 1 1.12612613 0.12612613
34 0.257 0.743 1 0.297059234 34 0.257 1 1.34589502 0.34589502
59 0.361 0.639 1 0.447850825 59 0.361 1 1.56494523 0.56494523
120 0.552 0.448 1 0.802962047 120 0.552 1 2.23214286 1.23214286

m = 0.00657227 m = 0.01023549
r2 = 0.99039044 r2 = 0.99873242

Orden 0 Orden 0.5 Orden 1.5

𝑘 𝑘 2 2
𝑋𝐴 − 𝑋𝑜𝐴 = ∗𝑡 2 1 − 𝑋𝐴𝑜 − (1 − 𝑋𝐴) = ∗𝑡 − = 𝐶𝐴𝑜𝐾 ∗ 𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴𝑜
t (min) XA XA-XAo t (min) XA y t (min) XA y
0 0 0 0 0 0 0 0 0
13 0.112 0.112 13 0.112 0.11532496 13 0.112 0.1223818
34 0.257 0.257 34 0.257 0.27605104 34 0.257 0.32025431
59 0.361 0.361 59 0.361 0.40125049 59 0.361 0.50195542
120 0.552 0.552 120 0.552 0.66134396 120 0.552 0.98807152

m = 0.00442526 m = 0.005361097 m = 0.00815358

r2 = 0.95215446 r2 = 0.974844992 r2 = 0.99827728

La ecuacion de velocidad se ajusta mas a la de orden 2 ya que la r2= 0.9987, por lo que nuesta ecuacion de velocidad queda de la siguiente manera:

𝑑𝑋𝐴 𝑙𝑡 2
𝐶𝐴° = 0.01023 𝐶𝐴°(1 − 𝑋𝐴)
𝑑𝑡 𝑚𝑜𝑙𝑚𝑖𝑛
Ejercicio 3. determine el orden de reacción y la constante de velocidad utilizando el método integral.
Aplicamos para orden 1 y 2
𝐶𝐴𝐹𝑜
ln = 𝑘𝑡
orden 1 orden 2 𝐶𝐴𝐹
t(seg) CAF*10^4 M CAF ln(CAFo/CAF) (1/CAF)-(1/CAFo)
0 18.5 0.00185 0 0
25 15.7 0.00157 0.16411002 96.40213462 1 1
50 13.3 0.00133 0.330006697 211.3391587 − = 𝑘𝑡
75 11.2 0.00112 0.501856954 352.3166023 𝐶𝐴𝐹 𝐶𝐴𝐹𝑜
100 9.48 0.000948 0.668586416 514.3117801
200 4.93 0.000493 1.322431744 1487.857025
250 3.54 0.000354 1.653644005 2284.318217
infinito 0 0 0 0
m= 0.006613361 9.069822477
r2 = 0.999968439 0.962766023

Podemos observar que la r2 en el orden 1 es de 0.999968, por lo que la ley de velocidad queda de la siguiente manera:

𝑑𝐶𝐴𝐹
- = 0.006613361𝑠𝑒𝑔−1 𝐶𝐴𝐹
𝑑𝑡
Ejercicio 4. Determine el orden de la reacción y la constante de rapidez, utilice el método integral, ¿que concluye v

orden 1 orden 2 𝐶𝐴𝑜

t (hr) CA*10^2 CA ln(CAo/CA) (1/CA)-(1/CAo) ln = 𝑘𝑡
0 5.6 0.056 0 0 𝐶𝐴
0.5 5.52 0.0552 0.01438874 0.258799172
2 5.42 0.0542 0.03267078 0.593041645
3 5.32 0.0532 0.05129329 0.939849624 1 1
− = 𝑘𝑡
4 5.02 0.0502 0.10933666 2.063175868 𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜
6 4.8 0.048 0.15415068 2.976190476
8 4.52 0.0452 0.2142546 4.266750948
12 4.1 0.041 0.31177962 6.533101045
m= 0.02682466 0.557722413
r2 = 0.98899038 0.987597328

Podemos observar que la r2 en el orden 1 es de 0.98899038, por lo que la ley de velocidad queda de la siguiente manera:

𝑑𝐶𝐴
− = 0.02682ℎ𝑟𝑠 −1 𝐶𝐴
𝑑𝑡