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GUÍA DE

SEMINARIOS

— Química Inorgánica
QUÍMICA INORGÁNICA 2024

DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CÓRDOBA

Guía de Seminarios

Personal Docente

Profesores:
Dr. Eduardo A. Coronado
Dra. Valeria C. Fuertes
Dr. Ricardo Rojas y Delgado

Profesores Auxiliares:
Dra. Diana M. Arciniegas Jaimes
Dra. Manuela Benítez
Lic. Franco M. Eroles
Lic. Federico Fioravanti
Lic. Carlos M. Monzón Somazzi
Dra. Juana Salas
Dr. Jesús A. Vila
QUÍMICA INORGÁNICA - 2024
La guía de seminarios de la asignatura Química Inorgánica es una herramienta para
profundizar los temas tratados en clases teóricas utilizando ejercicios y problemas, cuya
resolución depende de la correcta interpretación de datos proporcionados en forma de
gráficos o tablas. Este modo de trabajo permite comprender y explicar el comportamiento
y las propiedades de los elementos y compuestos que se estudian a lo largo de la
asignatura, utilizando resultados experimentales conocidos. Esta modalidad, no sólo es
parte de la guía de seminarios para discutir los ejercicios y problemas y se utiliza en las
distintas instancias de evaluación: regularidad, promoción y exámenes finales.
Esta guía está organizada de modo tal que, en primer lugar, se indican los aspectos
teóricos que el alumno necesita saber para comprender los conceptos fundamentales de
cada una de las temáticas tratadas. En segundo lugar, se propone una serie de ejercicios y
problemas de complejidad creciente referidos a los conocimientos que el alumno deberá
adquirir para aprobar la asignatura. La discusión de los ejercicios y problemas de esta
guía de seminarios se realizará en las clases de seminarios para resolver las dudas que se
puedan presentar frente a la comprensión de cada uno de los aspectos tratados.

Brevemente, los contenidos de la asignatura inician con los principios fundamentales


de la estructura atómica, geometría molecular y propiedades periódicas. Continúa con un
análisis de la aplicación de los conceptos de la mecánica cuántica a la formación del
enlace químico, la predicción de las propiedades magnéticas, orden de enlace y geometría
molecular de moléculas sencillas, sin entrar en la rigurosidad matemática propia de cursos
más avanzados. Se aplican estos conceptos a los compuestos de coordinación, estudiando
además nomenclatura, isomería, propiedades magnéticas y aspectos termodinámicos de
éstos últimos compuestos. Se describen, a modo introductorio, algunos compuestos de
coordinación de coordinación en sistemas biológicos. Luego se introduce el estudio del
enlace en la materia condensada, se retoma la descripción del enlace iónico visto en
Química General I, y se aborda el enlace metálico como una extensión del enlace
covalente. Se describen algunas estructuras básicas de sólidos inorgánicos. Antes de
iniciar la segunda parte de la asignatura, se propone un repaso de los contenidos
estudiados en Química General II, equilibrio ácido-base y redox. En la segunda parte de
la asignatura, se aplican los conocimientos sobre el enlace químico y las interacciones en
fase condensada para explicar las propiedades más relevantes de la química de los
elementos y compuestos.

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En este marco, los objetivos generales de la asignatura son:
-Introducir al alumno en los conceptos del enlace químico.
-Aplicar los conceptos básicos de la mecánica cuántica a la formación del enlace
químico.
-Predecir las propiedades magnéticas, orden de enlace y geometría molecular de
moléculas sencillas.
-Presentar una idea clara del concepto moderno del enlace químico.
-Extender el estudio del enlace químico a los compuestos de coordinación.
-Interpretar la formación de enlaces de coordinación en sistemas biológicos
empleando las herramientas adquiridas para describir el enlace de coordinación.
-Introducir el estudio del enlace en la fase condensada.
-Describir e interpretar los principales comportamientos químicos y tendencias
observadas de los elementos y sus compuestos.

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Pautas 2024 para la lograr la regularidad y la aprobación de la asignatura

Para alcanzar la condición de “alumno regular” en la asignatura Química Inorgánica es


necesario aprobar el 80% de las evaluaciones continuas que se realizarán dentro de
los horarios de clase de Seminarios, conforme a lo que señala el cronograma de
actividades.

Para aprobar la asignatura por parciales de promoción se requiere:


1. Ser alumno regular.
2. Aprobar ambos parciales de promoción con una nota igual o mayor a 6,
pudiendo recuperar sólo uno de dichos parciales.
3. La nota final de la promoción se calculará como el promedio de las notas de
los parciales de promoción.

Para aprobar la asignatura por examen final se requiere:


1. Aprobar el examen con una nota igual o mayor a 4.

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QUÍMICA INORGÁNICA
CRONOGRAMA DE CLASES TEÓRICAS Y SEMINARIOS 2024

Semana Fecha Teóricos Seminarios


1 26/02 Enlace Químico: Moléculas Repaso de Propiedades Periódicas
diatómicas Homonucleares. (seminario no obligatorio para la
al
Orbitales moleculares. Diagramas Regularidad)
01/03 de energía. (2 Clases)

2 04/03 Enlace Químico: Moléculas Enlace Químico: Moléculas diatómicas


diatómicas Heteronucleares. Homonucleares. Orbitales moleculares.
al
Orbitales moleculares. Propiedades Diagramas de energía.
08/03 del enlace. (2 Clases)
3 11/03 Química de coordinación: Número Enlace Químico: Moléculas diatómicas
de coordinación, nomenclatura, Heteronucleares. Orbitales moleculares.
al
isomería. Teoría del campo Diagramas de Energía. Propiedades del
15/03 cristalino. (2 Clases) enlace.
4 18/03 Química de coordinación: Teoría Química de coordinación: Nomenclatura.
del campo cristalino. Teoría de Isomería. Teoría del campo cristalino.
al
orbitales moleculares. Estructuras
22/03 distorsionadas. (2 Clases) Evaluación N° 1: Enlace Químico
5 25/03 Química de coordinación: Química de coordinación: Teoría de
Semana Aspectos termodinámicos. (1 Clase) Orbitales moleculares. Estructuras
al
Santa: distorsionadas.
jueves 28 y 29/03
viernes 29
de marzo

6 01/04 Enlace en la fase condensada: Química de coordinación: Aspectos


Conmemo- Tipos de enlace: Enlace covalente, termodinámicos.
al
-ración metálico, iónico y sólidos
Guerra de 05/04 moleculares. Semiconductores. (2
Malvinas: Clases) Evaluación N° 2: Química de
martes 2 de Coordinación
abril
7 08/04 Enlace en la fase condensada: Enlace en la fase condensada:
Estructuras de empaquetamiento Clasificación de los sólidos. Fuerzas de
al
compacto. Estructuras cristalinas. (2 cohesión. Estructuras cristalinas (de
12/04 Clases). empaquetamiento compacto).
8 15/04 Química Descriptiva de los Enlace en la fase condensada: Estructuras
elementos y sus compuestos: cristalinas (continuación). Enlace iónico.
al
Grupos 1 y 2. (2 Clases) Enlace metálico. Semiconductores.
19/04
Evaluación N° 3: Enlace en la Fase
Condensada
9 y 10 20/04
Día del
al Primer Examen Parcial
Trabajo
miércoles 04/05
1° de mayo
11 06/05 Química Descriptiva de los Química Descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 1 y 2.
al
Grupos 13 y 14. (2 Clases)
10/05

5
12 13/05 Química Descriptiva de los Química Descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 13 y 14.
al
Grupos 15 y 16. (2 Clases)
17/05 Evaluación N° 4: Grupos 1 y 2
13 20/05 Química Descriptiva de los Química descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 15 y 16.
al
Grupos 17 y 18. (2 Clases)
24/05
14 27/05 Química Descriptiva de los Química descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 17 y 18.
al
Propiedades periódicas de los
31/05 elementos del bloque d. (2 Clases) Evaluación N° 5: Grupos 13, 14, 15 y 16
15 03/06 Introducción a la Química Química Descriptiva de los elementos y
Bioinorgánica. (2 Clases) sus compuestos: Propiedades periódicas
al
de los elementos del bloque d.
07/06

16 10/06 Introducción a la Química


REPASO/INTEGRACIÓN DE Bioinorgánica.
al
CONOCIMIENTOS
14/06
Evaluación N° 6: Grupos 17 y 18; bloque d
17-18 15/06
al Segundo Examen Parcial
29/06

-Recuperatorios y primer turno de examen de julio: 01/07/2024 al 10/07/2024.


-Segundo turno de examen de julio: 11/07/2024 al 13/07/2024 y 22/07/2024 al 03/08/2024.
-Receso de invierno: 15/07/2024 al 19/07/2024.

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HORARIOS DE COMISIONES DE SEMINARIOS Y TEÓRICOS

Comisión Horario

1 Lunes 9:00-12:00
2 Lunes 9:00-12:00
3 Lunes 14:00-17:00
4 Martes 13:00-16:00
5 Martes 17:30-20:30
6 Miércoles 8:00-11:00
7 Miércoles 14:00-17:00
8 Miércoles 14:00-17:00
9 Miércoles 17:30-20:30
10 Jueves 14:00-17:00
11 Jueves 17:30-20:30
12 Viernes 8:00-11:00
13 Jueves 14:00-17:00
14 Viernes 11:30-14:30

Los seminarios comienzan en la semana del lunes 26 de febrero. El seminario de la


semana del 26 de febrero es NO OBLIGATORIO para la Regularidad.
LA DISTRIBUCIÓN DE AULAS PARA SEMINARIOS SE INFORMARÁ A
TRAVÉS DE LA PÁGINA WEB DE LA ASIGNATURA EN LA PLATAFORMA
MOODLE DE LA FACULTAD (http://distancia.fcq.unc.edu.ar).

CLASES TEÓRICAS:
Serán dictadas de manera virtual asincrónica, con videograbaciones por canal de
YouTube o medios equivalentes. Estarán a disposición de los alumnos en la semana
correspondiente y quedarán visibles durante todo el cuatrimestre. Se dictarán clases
teóricas al final de cada bloque (semanas 2, 5, 7, 8, 11, 13, 15 y 16), así como al finalizar
el contenido de los diferentes parciales, a modo de clases de consulta no obligatorias.
Estas clases tendrán lugar los jueves de 11:00 a 12:15 h en el aula B5.

Semana Clase teórica de consulta (no obligatoria)

2 Enlace químico
5 Química de Coordinación
7 Enlace en la fase condensada
8 Integrador-primer parcial
11 Química Descriptiva. Grupos 1, 2, 13 y 14.
13 Química Descriptiva. Grupos 15-18.
15 Química Descriptiva. Bloque d.
Bioinorgánica
16 Integrador-segundo parcial

INICIO DE ACTIVIDADES TEÓRICAS EN LA SEMANA DEL 26 DE


FEBRERO DE 2024.

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QUÍMICA INORGÁNICA – 2024

PROGRAMA ANALÍTICO

Capítulo 1: Enlace químico. Algunos principios de la mecánica cuántica. Orbitales


atómicos. Enlace Covalente: Enlaces en H2, He2+ y He2. Orbitales moleculares por
combinación lineal de Orbitales Atómicos (OM-CLOA). Diagramas de energía de
orbitales moleculares. Moléculas diatómicas homo y heteronucleares. Orden de enlace.
Propiedades magnéticas.

Capítulo 2: Química de los Compuestos de Coordinación. Nomenclatura. Isomería.


Teorías del enlace de coordinación: Teoría del campo cristalino (TCC) y del campo de
los Ligandos (TCL). Desdoblamiento de los orbitales d en campos octaédricos y
tetraédricos. Energía de estabilización del campo cristalino (EECC). Distorsiones de la
geometría octaédrica. Efecto de Jahn-Teller. Geometría plana cuadrada. Teoría de
orbitales moleculares (TOM). TOM para el enlace σ y π en compuestos de coordinación
octaédricos y en otras geometrías. Propiedades magnéticas. Consideraciones
Termodinámicas.

Capítulo 3: El enlace en la Fase Condensada. Propiedades y estructura de los sólidos.


Propiedades macroscópicas de los sólidos. Distintos tipos de sólidos e interacciones entre
las unidades estructurales. Enlace en la fase condensada: Enlace iónico: Número de
coordinación, radio iónico, ciclo de Born-Haber, energía de la red cristalina, constante de
Madelung. Enlace metálico. Bandas de valencia y de conducción. Metales.
Semiconductores. Superconductores. Estructura de los Sólidos: Redes de
empaquetamiento compacto: sitios intersticiales tetraédricos (T+ y T-) y octaédricos.
Influencia de la relación de radios anión/catión sobre la estructura cristalina. Influencia
de los electrones no enlazantes sobre la estructura cristalina.

Capítulo 4: Propiedades y reactividad de compuestos: propiedades periódicas de óxidos,


peróxidos, superóxidos e hidruros. Química descriptiva de los elementos y sus
compuestos. Elementos representativos de los grupos 1, 2, 13 y 14: Metales alcalinos.
Óxidos y haluros. Compuestos corona. Metales alcalino-térreos. Óxidos, hidróxidos y
haluros. Otras sales. Elementos del grupo 13. Boro y sus compuestos. Aluminio, galio,
indio y talio. Compuestos más importantes. Propiedades redox y ácido-base. Elementos
del grupo 14. Carbono. Variedades alotrópicas. Compuestos más importantes. Silicio.
Silanos y silicatos. Germanio, estaño y plomo. Compuestos más importantes. Propiedades
redox y ácido-base. Elementos representativos de los grupos 15 al 18: Elementos del
grupo 15. Nitrógeno. Amoníaco. Nitruros. Óxidos, oxiácidos y haluros del nitrógeno.
Fósforo. Fosfuros. Óxidos, oxiácidos y haluros de fósforo. Arsénico, antimonio y
bismuto. Propiedades redox y ácido-base. Variedades alotrópicas. Elementos del grupo
16. Oxígeno. Ozono. Azufre. Sulfuros. Óxidos, oxiácidos y haluros de azufre. Selenio y
telurio. Halógenos. Haluros. Haluros iónicos y covalentes. Óxidos y oxiácidos de los
halógenos. Compuestos interhalógenos. Gases nobles y sus compuestos. Propiedades
generales de los elementos del bloque d. Metales de transición: Propiedades generales de
los elementos. Compuestos más importantes.

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Capítulo 5: Introducción a la química bioinorgánica. Elementos esenciales. Hemo y
clorofila. Sangre: transporte y almacenamiento de oxígeno. Rol del Fe, Co y Cu en
organismos inferiores. Otros elementos. Cadena respiratoria. Fotosíntesis.

Bibliografía:

1. D. F. Shriver y P. W. Atkins. “Química Inorgánica”, 4ta. Ed. McGraw-Hill


Interamericana. México DF (2008).
2. C. E. Housecroft y A. G. Sharpe. Química inorgánica, 2ª Ed. Pearson Educación (2008)
3. G. L. Miessler. "Inorganic Chemistry", 4ta Ed. Upper Saddle River: Pearson Prentice
Hall (2011)
4. J. E. Huheey, E. A. Keiter y R. L. Keiter, “Química Inorgánica. Principios de Estructura
y Reactividad”. Oxford University Press, Alfaomega Grupo Editor, S.A. de C. V., México
DF, 4ta Ed. (1997), 6ª reimpresión (2007).
5. E. A. Disalvo, "Química general e inorgánica: un enfoque integrado para bioquímica y
farmacia", Corpus, Rosario (2004)
6. G. E. Rodgers, "Descriptive inorganic, coordination, and solid state chemistry", 3ª Ed.
Brooks/Cole, Cengage Learning (2012)
7. W. Kaim, B. Schwederski, A. Klein. "Bioinorganic chemistry: inorganic elements in
the chemistry of life. An introduction and guide", 2ª Ed. Wiley (2013)

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ANEXO I (Res HCD 1260/18)

PLAN DE ACCIONES Y HERRAMIENTAS PARA PREVENIR, ATENDER Y SANCIONAR LAS


VIOLENCIAS DE GÉNERO EN EL ÁMBITO DE LA UNC

Si viviste una situación de violencia o discriminación por razones de género, existen espacios
en la universidad donde podés acercarte en un marco de respeto, gratuidad y
confidencialidad.
Te compartimos un resumen de los puntos principales del Plan de Acciones de la Universidad
Nacional de Córdoba que comprende herramientas para prevenir, sancionar y erradicar las
violencias de género en el ámbito de la universidad.
Si estás interesado/a en obtener más información y materiales para compartir con tus
compañeros/as podés acercarte a la SAE de la Facultad.

¿Cuál es el plan?
Este Plan de Acciones fue aprobado por el Honorable Consejo Superior (HCS) de la UNC en el
año 2015 (Resolución N° 1011/15). Este surge a partir de la necesidad de la UNC, de trabajar
comprometidamente en la promoción de acciones concretas para construir una vida libre de
discriminación y violencias, además de fomentar la inclusión de todas las personas que integran
la comunidad universitaria.

1. Objetivo del Plan:


Promover en la comunidad universitaria un ambiente libre de violencias de género y
discriminación de cualquier tipo por razones de género y/o identidad sexual.

2. Destinatarios:
Toda la comunidad universitaria, docente, no docentes y estudiantes, de pregrado, grado,
posgrado, de oficios y de los diferentes programas de la UNC; investigadores, becarios o
egresados, vinculados a la Universidad mediante beca, adscripción, equipo de investigación o
extensión, y que pertenezcan en su condición a cualquiera de las unidades académicas, colegios
preuniversitarios o dependencias de la UNC, incluyendo museos, hospitales, bibliotecas,
observatorios, Área Central, Complejo Vaquerías y Campo Escuela. Como asimismo personas
que presten servicios en los ámbitos de la UNC.

3. Líneas de Acción:
 Prevención: sensibilización, capacitación, información e investigación.
 Sistematización de información y estadísticas.
 Intervención institucional ante situaciones o casos de violencia de genero.

4. Principios rectores de la atención a personas afectadas por violencias de género:


a. Gratuidad
b. Respeto
c. Confidencialidad
d. Contención
e. No revictimización
f. Diligencia y celeridad

5. ¿Ante qué situaciones puedo consultar?


a) Uso de palabras escritas u orales que resulten discriminatorias, hostiles, humillantes u
ofensivas para quien las reciba.

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b) Agresiones físicas, acercamientos corporales u otras conductas físicas y/o sexuales,
indeseadas u ofensivas para quien los recibe.

c) Requerimientos sexuales que impliquen promesas implícitas o expresas de un trato


preferencial respecto de la situación actual o futura de estudio/trabajo, proyecto de
investigación o extensión, de quien las recibe.

d) Requerimientos sexuales que impliquen amenazas, implícitas o expresas, que provoquen


daños o castigos referidos a la situación, actual o futura, de empleo, estudio, utilización o
participación en un servicio administrativo, proyecto de investigación o acción social, de quien
la recibe.

e) Hechos de violencia sexual descritos bajo la rúbrica «Delitos contra la Integridad Sexual»
ubicados en el Libro Segundo, Título III del Código Penal argentino, denominados «abuso sexual
simple», “abuso sexual calificado», «abuso sexual con acceso carnal» o los que en el futuro
pudieren tipificarse.

f) Hechos de violencia sexual no descritas en los términos del artículo 119 y sus agravantes del
Código Penal argentino y que configuren formas de acoso sexual.

g) Acoso sexual: todo comentario reiterado o conducta con connotación sexual que implique
hostigamiento y/o asedio que tenga por fin inducir a otra persona a acceder a requerimientos
sexuales no deseados o no consentidos.

Estos son algunos ejemplos de situaciones, aunque NO limitan otras situaciones que pudieran
generarte incomodidad y dificultar tu vida universitaria, las que tendrán que ser analizadas en
su particularidad.

6. Consultas y denuncias:
Las denuncias deben ser realizadas en la oficina del Plan, por la persona interesada o por alguien
con conocimiento directo de los hechos, tomando un primer contacto en forma personal,
telefónica, o por correo electrónico. Serán receptadas por personas capacitadas para ello. Se
garantizará un espacio físico adecuado para mayor privacidad. Será respetado el hecho de que
por alguna causa la persona denunciante prefiere que otras personas no estén presentes, y se
tramitará acompañamiento psicológico a las personas denunciantes que así lo requieran.

La persona que denuncia deberá exponer las circunstancias, lugar, tiempo, participes y todo
elemento que pueda conducir a la comprobación del hecho. Se conformará un acta de denuncia
donde conste fecha, nombre y apellido, documento y domicilio de la persona que denuncia, así
como la declaración efectuada y las pruebas testimoniales o documentales si las hubiere. El acta
será leída en voz alta y firmada por todas las personas partícipes en el acto. En el caso que la
persona denunciante lo considere la denuncia podrá ser ampliada. En caso de realizarse una
denuncia, ésta será remitida a la Fiscalía Permanente de la UNC para que inicie una
investigación.

7. Régimen sancionatorio:
En caso de que se determinara culpable de ejercer cualquier tipo de violencia a la o las personas
acusadas, se sancionarán según consignan los artículos del punto 5 del Plan de Acciones, en
acuerdo con lo establecido por el reglamento de investigaciones administrativas aprobado por
el Honorable Consejo Superior de la UNC.

En el caso de que la sanción sea aplicada a uno o más estudiantes, se respetará su derecho a la

11
Educación, establecido en la declaración 8/2009 de Derechos Estudiantiles.
En todos los casos, la reincidencia se considerará un agravante y se atenderán a las
circunstancias de tiempo, lugar y modo para el encuadramiento de la conducta.

CONTACTOS:
 Oficina del Plan de Acciones – Violencias de género en el ámbito de la UNC
De lunes a viernes, en horarios por la mañana y por la tarde.
Sede DASPU de Ciudad Universitaria; Consultorio 129, primer piso.
WhatsApp: 351 652 1473
Tel.: 0351 – 5353629
Correo electrónico: violenciasdegenero@rectorado.unc.edu.ar

ESPACIOS DE GÉNERO EN LA FCQ:


 Oficina de Género
Si estás atravesando alguna circunstancia que te genere incomodidad o dificulte tu vida
universitaria o si tenés dudas sobre ello, es importante que sepas que contás con un espacio en
la facu de escucha, atención y asesoramiento ante situaciones de violencia o de discriminación
por razones de género. Las estrategias de abordaje se encuadran en el Plan de Acciones y
Herramientas para Prevenir, Atender y Sancionar las Violencias de Género en el ámbito de la
UNC.

La generación de este espacio se enmarca en la RHCS N° 994/22, en la que la Unidad Central de


Políticas de Género de la UNC, dispuso la implementación del Sistema “Yarken” en todas las
Unidades Académicas y Colegios Preuniversitarios de la UNC, el cual tiene como objetivo relevar
y registrar consultas referidas a las situaciones de violencias de género y/o discriminación por
motivos de género, así como también los datos sociodemográficos, las estrategias de abordaje,
y el seguimiento de tales situaciones.

Para coordinar encuentros el correo electrónico de la Oficina es:


generofcq@quimicas.unc.edu.ar

 CIFeG: Comisión Interclaustro de Feminismos y Géneros de la FCQ


Es un espacio de participación abierto, de encuentro y de construcción colectiva: cualquier
persona dentro de la facu puede sumarse a las reuniones.

La Comisión, creada mediante Resolución 1197/17 del Honorable Consejo Directivo de la FCQ
(UNC), busca instalar la temática de la igualdad de género mediante la implementación de
acciones de promoción, sensibilización, formación y construcción de prácticas igualitarias en
todos los ámbitos de nuestra Facultad, y tiene el objetivo de promover un ambiente de respeto
hacia la diversidad y disidencias sexuales, libre de violencias de género y discriminación de
cualquier tipo.

Correo electrónico: cifeg@quimicas.unc.edu.ar


Facebook: Comisión Interclaustro de Feminismos y Géneros – FCQ

DATOS ÚTILES DE CONTACTO:


La consulta en la FCQ o la denuncia realizada en el Plan de Acciones de la UNC no excluye la
realización de otras consultas y/o denuncias en:
 Línea 144. Línea gratuita. Atención las 24 horas, los 365 días del año.
 Línea 0800 888 9898. Línea gratuita. Atención las 24 horas, los 365 días del año.
 Unidades Judiciales de distrito.

12
 Unidad Judicial de Violencia Familiar de la provincia de Córdoba.
 Secretaría de Lucha contra la Violencia a la Mujer y Trata de Personas (Polo Integral de
la Mujer). Calle Entre Ríos 680, ciudad de Córdoba. Tel.: 0351-4288700/01; WhatsApp:
3518141400.
 Centro Integral de Varones. Rondeau 258, ciudad de Córdoba. Tel.: 0351-4342188/89;
WhatsApp: 3513070929

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SERIE N° 1: Repaso

El objetivo de esta primera parte es repasar los principios fundamentales de la estructura


atómica, geometría molecular y propiedades generales de los elementos, estudiados en
asignaturas anteriores, que son indispensables en los estudios posteriores del enlace
químico y de la Química Inorgánica básica.

Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario conocer
en detalle los siguientes aspectos teóricos:

-Configuraciones electrónicas de los átomos (reglas generales y excepciones).


-Potencial de ionización (M(g)  M+(g) + e-).
-Afinidad electrónica (X(g) + e-  X-(g)).
-Electronegatividad () según las definiciones de Pauling (P), Mulliken (M) y Allred-
Rochow (A-R).
-Estructura Molecular: teorías de Repulsión de Pares Electrónicos de Nivel de Valencia
(TRPENV) y de Orbitales Atómicos Híbridos (OAH).
-Polaridad del enlace químico y momento dipolar (μ) permanente en moléculas.

Radio Atómico. Radio Iónico. Potenciales de Ionización. Afinidad Electrónica.


Electronegatividad

1) Defina carga nuclear efectiva (𝑍𝑒𝑓𝑓 ). Analice el significado de los términos Z y 𝜎 en


la siguiente expresión
𝑍𝑒𝑓𝑓 = 𝑍 − 𝜎
El término 𝜎 se puede calcular mediante las reglas de Slater. Utilizando los valores de
la tabla calcule 𝜎 y 𝑍𝑒𝑓𝑓 para el electrón de mayor energía de los elementos flúor (F),
aluminio (Al).

Contribución a 𝜎 de electrones en
Orbitales Mismo nivel (n) Nivel n-1 Nivel menor a n-1
1s 0,3 --- ---
[ns,np] 0,35 0,85 1
[nd] o [nf] 0,35 1 1

2) Analice los radios atómicos de los elementos del segundo periodo. Explique la
tendencia observada.
Compare los radios iónicos de los cationes monovalentes del grupo 1 con los cationes
divalentes del grupo 2 y los aniones monovalentes del grupo 17 incluidos en el gráfico.

14
220
Grupo 1
200 Grupo 2
Grupo 17
180

160

140

r(pm)
120

100

80

60

40

20

2 3 4 5
Periodo

Analice las tendencias dentro de cada grupo.

3) En base al siguiente gráfico, que incluye los potenciales de ionización (PI) de los
elementos del primer y segundo períodos:
PI

2500

2000

1500

1000
PI (kJ)

500

0 2 4 6 8 10
Numero atómico

Discuta brevemente las tendencias generales y la estructura fina de la misma. Analice


particularmente en forma comparativa los valores de I1 de los siguientes pares de
elementos: He−Li; Be−B; N−O; O−Ne y explique las diferencias en función de sus
configuraciones electrónicas.

4) La afinidad electrónica (AE) del elemento Y, se define como ΔH de la reacción:


Y(g) + e-(g)  Y - (g) ; AY= ΔH
En la figura de la página siguiente se muestran los valores de la primera afinidad
electrónica de los elementos de los períodos 1 y 2.

a) Analice cómo varía la afinidad electrónica en el gráfico en base a la configuración


electrónica.
b) Busque valores de segunda afinidad electrónica y analice por qué son todos positivos.

15
AE

50

0
0 2 4 6 8 10
-50
Numero atómico
-100

AE (kJ)
-150

-200

-250

-300

-350

5) Defina electronegatividad. Indique cómo varía al avanzar en un período y descender


en el grupo. En base a dichas tendencias indique cuál es el orden creciente de
electronegatividad para los siguientes elementos: K, Mg, F, Na, Cl.

6) Para los siguientes compuestos y elementos, indique el tipo de enlace y el tipo de sólido
que presentan en función del promedio y la diferencia de electronegatividad:

Compuesto Promedio de Diferencia Tipo de Tipo de


electronegatividad enlace sólido
Cl2O
SiO2
MgO
KF
Fe2O3
Mg

Geometría Molecular. Polaridad del Enlace. Momento Dipolar

7) A partir de la configuración electrónica del elemento central (subrayado), el número


total de pares electrónicos de enlace y de no enlace para las siguientes especies, complete
la siguiente tabla analizando la geometría molecular mediante la Teoría de repulsión de
pares de electrones del nivel de valencia (TRPENV) y la hibridación del átomo central
mediante el modelo de combinación lineal de Orbitales Atómicos Híbridos (OAH).
TRPENV OAH μ≠0
Pares Pares no Geometría Geometría hibridación
enlace enlace electrónica molecular
BeH2
BH3
CH4
NH3
OH2

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8) Describa la estructura de las siguientes especies, indicando tipo y geometría de
hibridación y geometría molecular: SO3, NO3−, IO4−, I3−, IF5.
Discuta si los enlaces serán polares o apolares y si la molécula tiene momento dipolar (μ)
neto.

17
SERIE N° 2: Enlace Químico. Orbitales Moleculares (OM)

El objetivo de esta serie es que el estudiante sea capaz de aplicar los conceptos básicos
de la mecánica cuántica a la formación del enlace químico y de predecir las propiedades
magnéticas, orden de enlace y geometría molecular de moléculas sencillas. Sin entrar en
la rigurosidad matemática propia de cursos más avanzados, se pretende dejar una idea
clara del moderno concepto del enlace químico.

Introducción

1)
a) Esquematice los solapamientos positivos, negativos y nulos (si los hubiera) para los
siguientes casos:
i) Dos orbitales atómicos (OA) s.
ii) Un OA s con uno pz.
iii) Un OA s con uno px.
iv) Dos OA px.
v) Un OA dxz con un OA px.
vi) Un OA dz2 con uno pz.
b) Proponga otras interacciones.
c) Indique el signo de la función de onda y si existen planos nodales en cada caso. Diga
cuál es la diferencia entre un plano nodal perpendicular al eje internuclear y uno paralelo
al mismo.

Moléculas Diatómicas Homonucleares

2) Dibuje el diagrama de energía para los OM del ion H2+ y para las moléculas H2 y He2.
Indique en cada caso el orden de enlace. Justifique la no existencia de la molécula de He2.

3) Discuta detalladamente las características de los OM σ y π.

4) Discuta detalladamente los diagramas de OM para moléculas diatómicas del segundo


período.
a) Explique la inversión de los niveles de energía de los OM π2px y π2py (1πu) con respecto
al OM σ2pz (2σg) al pasar de N2 a O2.
b) Indique en cada caso el orden de enlace y las propiedades magnéticas.

5) Justifique la inercia química del N2 y el paramagnetismo del O2. Compare la predicción


de paramagnetismo en la molécula de O2 por parte de la teoría de OM con lo que predice
la teoría TRPENV.

6) Busque en tablas las energías y distancias de enlace de las moléculas diatómicas de los
halógenos: F2, Cl2, Br2 e I2. Explique la razón por la cual la energía de enlace aumenta al
pasar de F2 a Cl2, pero luego disminuye al aumentar el número atómico del halógeno.

7) Dibuje y compare los diagramas de energía de los OM de las siguientes especies: O2;
O2−; O22-; O2+. Prediga sus propiedades magnéticas.

18
8) Con los órdenes de enlace de las especies diatómicas del segundo período calculados
en el problema 4b), complete la siguiente tabla:
Molécula Do (298 K) / kJ mol-1 Orden de Enlace (O.E.)
B2 -297
C2 -607
N2 -945
O2 -498
F2 -159
Discuta la variación del O.E. y de la energía de enlace (Do) en la serie.

9) Considerando que X es un elemento del segundo período que forma una molécula diatómica
X2 diamagnética, que la pérdida de un electrón produce la especie X2+ que es paramagnética
y posee un orden de enlace de 1,5, y que la distancia de enlace de la especie X2es menor que
la de X2:
Indique, justificando detalladamente su respuesta, cual es el elemento X.

Datos: Diagramas de niveles de energía de OM de moléculas diatómicas homonucleares:

Moléculas Diatómicas Heteronucleares

10) Basado en los datos de las especies homonucleares del problema anterior, analice
cualitativamente los diagramas de niveles de energía, energía de enlace y O.E. esperados
para: BC, CN y BN. Utilice diagramas de energía similares a los propuestos para las
moléculas diatómicas homonucleares B2, C2 y N2.

11) Represente en un diagrama de energía la formación de OM de una molécula diatómica


heteronuclear AB donde A y B son átomos del segundo período, para los siguientes casos:
a) Cuando la diferencia de electronegatividades entre A y B es muy pequeña.
b) Cuando la diferencia de electronegatividades entre A y B es grande.

19
c) Discuta qué factores se deben tener en cuenta para que dos OA puedan conducir a la
formación de un OM y cuál de los OA contribuirá más a cada OM.

12) Dibuje un diagrama de energía aproximado de los OM de óxido nítrico (NO). Indique
la configuración electrónica, el orden de enlace y las propiedades magnéticas de las
especies NO, NO− y NO+. Ordénelas en distancia de enlace creciente.

13) Construya el diagrama de OM para la molécula de HF. Calcule el orden de enlace.


Diga si el OM enlazante tendrá mayor carácter s o p. J.S.R.
¿El par de electrones enlazantes se encontrará con mayor probabilidad cerca del átomo
de F o del átomo de H? Discuta las características del enlace en función de las
electronegatividades de H y F.

14) En el esquema que se muestra abajo se representan en forma cualitativa las energías
relativas de los OA de los átomos de C y O.
a) Teniendo en cuenta la simetría de los OA y las ubicaciones relativas de las energías
de los mismos, construya el diagrama de OM para la molécula de CO. Considere el
orbital 3σ de no enlace.

C O

2p ─ ─ ─

─ ─ ─ 2p
2s ─

─ 2s

b) Calcule el orden de enlace y compárelo con el calculado según el modelo de Enlace de


Valencia.
c) Compare con los OM obtenidos para la molécula de N2.
d) Si se elimina un electrón de la molécula de N2 para formar N2+ y de la molécula de CO
para formar CO+, ¿qué efecto tendrá sobre el O.E. y la energía de enlace de ambas
moléculas?
e) Identifique, para la molécula de CO, el Orbital Molecular Ocupado de más Alta Energía
(HOMO, “Highest Occupied Molecular Orbital”) y el Orbital Molecular Desocupado de
más Baja Energía (LUMO, “Lowest Unoccupied Molecular Orbital”).
Nota: Estos orbitales son de extrema importancia en la formación de los compuestos de
coordinación que serán estudiados más adelante.

20
15)
a) Plantee diagramas de niveles de energía para las especies N2, NO y O2. Utilice como
base los diagramas expuestos en el teórico.
b) Complete la siguiente tabla calculando los órdenes de enlace.
D298 / kJ mol-1 d (pm) O.E.
N2 945 110
N2+ 844 113
NO 632 117
NO+ 954 106
O2 498 121
O2+ 647 115
c) Compare en cada caso la molécula neutra con su correspondiente catión molecular,
discuta el origen de las tendencias relativas en energía (D298) y distancia (d) de enlace.

Bibliografía Básica:

- D. F. Shriver, P. W. Atkins y C. H. Langford, “Química Inorgánica”. Vol. 1.


Editorial Reverté. Barcelona (1998).
- J. E. Huheey, E. A. Keiter y R. L. Keiter “Química Inorgánica. Principios de
Estructura y Reactividad”. Oxford University Press México, Alfaomega Grupo
Editor, Col. Del Valle, México (2005).
- F. A. Cotton y G. Wilkinson, “Química Inorgánica Básica”. Editorial Limusa.
México (1999).
- I. S. Buttler y J. F. Harrod, “Química Inorgánica. Principios y Aplicaciones”.
Addison-Wesley Iberoamericana. Wilmington. Delaware, USA. (1992).
- B. Mahan y R. J. Myers. “Química: Curso Universitario”. 4ta Ed. Addison-
Wesley Iberoamericana. Wilmington. USA (1990).
- H. B. Gray y G. P. Haight, Jr., “Principios Básicos de Química”. Editorial
Reverté. Barcelona (1974).

Bibliografía Avanzada:

- J. E. Huheey, “Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”.


Harper & Row, Pub. New York (1972).
- W. W. Porterfield, “Inorganic Chemistry. A Unified Approach”. 2nd Ed.
Academic Press. San Diego (1993).

21
SERIE N° 3: Química de Coordinación

El objetivo de esta serie es realizar una introducción al estudio del enlace de


coordinación, utilizando las teorías del Campo Cristalino (TCC) y de Orbitales
Moleculares (TOM), y su aplicación al análisis de las propiedades magnéticas, la energía
de estabilización del campo cristalino, la geometría molecular, la serie espectroquímica
y los aspectos termodinámicos.

I) Nomenclatura e Isomería

Conceptos teóricos
-Compuesto de coordinación.
-Concepto de ligando: monodentado, polidentado, puente, ambidentado.
-1ra esfera de coordinación o esfera interna de coordinación.
-2da esfera de coordinación o esfera externa de coordinación.
-Número de coordinación y geometría.
-Isomería en compuestos de coordinación.
Nota: Estos temas pueden ser consultados de los archivos sobre Compuestos de
Coordinación de la plataforma Moodle y de los libros de texto indicados al final.

REGLAS GENERALES PARA NOMBRAR A LOS COMPUESTOS DE


COORDINACIÓN:

1. En los compuestos iónicos, se nombra primero el anión y luego el catión, ya sea que
contenga un anión de coordinación (por ejemplo, hexacianoferrato (III) de potasio) o
un catión de coordinación (por ejemplo, sulfato de hexaacuotitanio (III)).
2. Los ligandos se nombran en orden alfabético independientemente de su tipo, seguidos
por el nombre del metal con su estado de oxidación entre paréntesis. Ejemplo:
diamindicloroplatino (II).
3. Se agrega el sufijo ato al nombre del metal cuando el complejo es aniónico. Ejemplo:
hexacianoferrato (III).
4. El número de ligandos se indica con los prefijos mono, di, tri y tetra, excepto para
ligandos cuyos nombres ya contienen un prefijo de este tipo, (p. ej. etilendiamina), en
cuyo caso se utiliza bis, tris, tetrakis y el nombre del ligando entre paréntesis.
Ejemplo: cloruro de tris(etilendiamina)cromo (III). Para el orden alfabético no se tiene
en cuenta los prefijos, ejemplo: cloruro de amincianobisetilendiaminacobalto (II).
5. Los ligandos que son puente entre centros metálicos se indican con el prefijo μ (mu)
delante del ligando correspondiente. Ejemplo: Cloruro de µ-
hidroxobis[pentamincobalto (III)].
6. El átomo donor de electrones en los ligandos ambidentados se identifica con el
símbolo de dicho átomo. Ejemplo: hexa(tiocianato)-N-cromato (III) de amonio.

22
CLASIFICACIÓN GENERAL DE LOS ISÓMEROS DE LOS COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN:

Isómeros estructurales Estereoisómeros


Ionización: Geométricos:
[PtCl2(NH3)4]Br2 / [PtBr2(NH3)4]Cl2 cis-[PtCl2(NH3)2] / trans-
Hidratación: [PtCl2(NH3)2]
[Cr(OH2)6]Cl3 / [CrCl(OH2)5]Cl2.H2O
Enlace: Ópticos:
[Co(ONO)(NH3)5]2+ /
[Co(NO2)(NH3)5]2+
Coordinación:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] /
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Problemas

1) Nombre los siguientes compuestos de coordinación e iones de compuestos de


coordinación, según las reglas de la IUPAC.
Nota: algunos de los compuestos pueden eventualmente no tener existencia real, sólo se
los incluye a los fines de realizar ejercitación de nomenclatura.

[Ni(NH3)6]Cl2
[CrCl3(NH3)3]
[Fe(SCN)(OH2)5]2+
[Co(NO2)6]3−
Na2[Fe(CN)5NO]
[CrBr2(OH2)4]+
K4[Fe(CN)6]
MnO4−
[CoCl(NO2)(NH3)4]Cl
[Co(en)3]3+
K2[Co(CN)3NO2]

2) Escriba la fórmula de los siguientes compuestos de coordinación e iones de compuestos


de coordinación:
triamintrinitrocobalto (III)
diamindicloroplatino (II)
ditiosulfatoargentato (I)
hexacianoferrato (III)
sulfato de hexaacuotitanio (III)
tetraclorocobaltato (II) de amonio
nitrito de triaminbromoplatino (II)
ioduro de hexaminosmio (III)
diamintetranitrocobaltato (III) de potasio

3)
a) Escriba la fórmula de un isómero de ionización de [CoCl(NH3)5]NO2. Nombre ambos
compuestos de coordinación.

23
b) Diga qué tipo de isómeros son [CoCl(NO2)(NH3)4]+ y [CoCl(ONO)(NH3)4]+. Nombre
ambos compuestos de coordinación.
c) Diga qué tipo de isómeros son [CrCl2(OH2)4]Cl·2H2O y [CrCl(OH2)5]Cl2·H2O.
Nombre ambos compuestos de coordinación.

4) Tomando al Co(III) como catión metálico central y utilizando alguno de los siguientes
ligandos: oxalato, cloruro, tiocianato, agua, amoníaco, etilendiamina, dibuje y nombre:
a) Dos isómeros ópticos.
b) Dos isómeros de enlace.
c) Dos isómeros de hidratación.
d) Dos isómeros de coordinación.

5)
a) Dibuje y nombre los estereoisómeros del ion complejo [RhCl2(en)2]+.
b) Dibuje y nombre los isómeros geométricos del complejo plano cuadrado:
[PtCl2(NH3)2].
c) Para el complejo octaédrico [RhCl3(pi)3] dibuje y nombre los posibles isómeros.
d) Escriba la fórmula de los compuestos de coordinación:
i. hexa(tiocianato)-N-cromato (III) de amonio
ii. hexa(tiocianato)-S-platinato (IV) de amonio.

6)
a) Nombre los siguientes compuestos:
I. [Cr(NO2)2(OH2)2(en)]Cl II. [CoCl(OH2)(NH3)4]Br2
b) Dibuje e identifique los estereoisómeros del compuesto I. Indique cuál de ellos
presenta actividad óptica.
c) Nombre y escriba la fórmula molecular de:
i) Un isómero de ionización y un isómero de hidratación del compuesto II.
ii) Un isómero de enlace del compuesto I.
Nota: en el compuesto I, el cromo posee estado de oxidación 5+. Si bien no es su estado
más estable, en compuestos de coordinación puede estabilizarse en ciertos casos.

7) Dado el compuesto de coordinación [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3]


a) Nombre el compuesto.
b) Indique si los iones de compuestos de coordinación presentan isomería óptica. En caso
afirmativo, dibuje y nombre los enantiómeros encontrados.
c) Escriba la fórmula de un isómero de coordinación y nómbrelo.
Nota: El oxalato (C2O42-) es un ligando bidentado.

Bibliografía:

- D. F. Shriver y P. W. Atkins. “Química Inorgánica”, 4ta. Ed. McGraw-Hill (2008).


- D. F. Shriver, P. W. Atkins y C. H. Langford, “Química Inorgánica”. Vol. 1. Editorial
Reverté. Barcelona (1998).
- F. Basolo y R. Johnson, “Química de los Compuestos de Coordinación”. Editorial
Reverté. Barcelona (1980).

24
II) Teoría del Campo Cristalino (TCC)

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:

Conceptos teóricos

-Configuración electrónica de los elementos del bloque d y sus iones.


-Desdoblamiento de los orbitales d en un campo octaédrico y en un campo tetraédrico.
-Regla de la preservación del centro de gravedad o baricentro.
-Formación de orbitales eg y t2g de acuerdo a la TCC.
-Energía de Estabilización del Campo Cristalino (EECC).
-Factores que afectan la magnitud del desdoblamiento del campo cristalino (Δ).
-Ligandos de campos fuerte y débil.
-Compuestos de coordinación de alto espín (HS) y de bajo espín (LS).
-Distorsión de Jahn-Teller.
-Compuestos de coordinación planos cuadrados.
-Momento magnético de los iones de compuestos de coordinación.

Problemas
1)
a) Explique en qué casos se observarán complejos de alto espín (HS) o de bajo espín (LS)
en complejos octaédricos.
b) Explique por qué no se observan compuestos de bajo espín en complejos tetraédricos.
c) ¿Existen complejos octaédricos de alto espín con metales de la segunda y tercera serie
de transición? J.S.R.

2) Calcule la EECC (en unidades de ΔO) para los siguientes iones complejos:
I) [Ti(H2O)6]3+
II) [Cr(SCN)6]3−
III) [V(H2O)6]3+
IV) [Fe(CN)6]3−
Para cada uno de los complejos anteriores, prediga cuáles serán sus propiedades
magnéticas.

3)
a) Explique cómo afectará la energía de apareamiento (P) a la EECC. Dé ejemplos.
b) Explique por qué la EECC para un complejo octaédrico con configuración electrónica
t2g4eg2 es EECC= −0,4 ΔO; y no EECC= −0,4 ΔO + P.
c) Calcule las EECC (en unidades de ΔO) para complejos octaédricos cuyas
configuraciones electrónicas son:
I) t2g3eg2
II) t2g6
III) t2g4eg2
IV) t2g5eg2
V) t2g6eg1
VI) t2g6eg2

25
VII) t2g6eg3
VIII) t2g6eg4
d) Para cada una de las configuraciones anteriores, indique cuáles serán de alto o bajo
espín y cuáles serán sus propiedades magnéticas.
e) Ejercite ejemplos de cationes centrales (de la primera, segunda y tercera serie de
transición) y de ligandos que puedan dar lugar a las configuraciones electrónicas
anteriores.
f) Calcule la EECC (en unidades de Δt) para los siguientes iones complejos tetraédricos:
I) [CdCl4]2−
II) [CoBr4]2−
III) [FeCl4]−

4) Calcule la EECC (en kJ mol-1) de [Co(NH3)6]3+ sabiendo que P= 251,04 kJ mol-1 y ΔO=
275,32 kJ mol-1, y de [Co(OH2)6]2+ sabiendo que P= 269,03 kJ mol-1 y ΔO= 111,29 kJ
mol-1.
En los casos que sean posibles configuraciones de alto y bajo espín opte por una de ellas
y justifique su elección.

5)
a) Calcule la EECC (en unidades de Δt) para los siguientes iones de compuestos de
coordinación tetraédricos:
I. [CdCl4]2− II. [CoBr4]2− III. [FeCl4]−
b) Para los siguientes pares de complejos, indique cual espera que presente mayor Δt:
i) [CoCl4]2− y [Co(NCS)4]2−
ii) [FeCl4]− y [FeCl4]2−

6)
a) Dibuje diagramas que muestren la variación del desdoblamiento del campo cristalino
para los siguientes compuestos de coordinación de Ni(II):
I. Ni[(OH2)6]2+ II. [NiCl4]2− III. [Ni(CN)4]2−
b) Indique, para cada complejo, la geometría que justifica los diagramas.
c) ¿Cómo determinaría experimentalmente la diferente geometría de los complejos II y
III?

7) Dados los siguientes compuestos de coordinación y sus respectivos valores de ∆ de


campo cristalino en cm-1:
[Co(CN)6]3− 34500 [Co(Cl)4]2− 3300
[Co(NH3)6] 3+
22900 [Co(Br)4]2− 2900
3+ 2−
[Co(OH2)6] 18200 [Co(I)4] 2700
[Co(OH2)6]2+ 9300
Indique J.S.R. cuál es el efecto sobre el valor de ∆ de un cambio en:
a) La carga del ion central.
b) La geometría (número de coordinación) del compuesto.
c) La naturaleza del ligando unido a un mismo ion central.

26
8) Dados los siguientes iones complejos:
i) [Cu(NH3)6]2+ ii) [Ni(PPh3)4]2+ iii) [PtI4]2 iv) [NiBr4]2
Indique J.S.R. qué geometría tendrá cada ion complejo y su comportamiento frente a un
campo magnético externo (paramagnético o diamagnético).
Datos:
Serie espectroquímica: I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < F− < OH− < ox < H2O <
NCS− < MeCN < NH3 < en < bpy < phen < NO2− < PPh3♦ < CN− < CO


trifenilfosfina
μS= 2[S(S + 1)]1/2 (con S= N/2)

9) Explique los siguientes hechos experimentales:


a) El complejo [Ti(OH2)6]3+ es coloreado.
b) El complejo [ZnCl4]2− es incoloro.
c) El ion complejo [Fe(OH2)6]2+ es paramagnético mientras que el [Fe(CN)6]4− es
diamagnético.
d) El Ni2+ forma con el F− un ion complejo paramagnético de fórmula [NiF6]4−, mientras
que con el NCS− forma un ion complejo diamagnético de fórmula [Ni(NCS)4]2−.
e) El momento magnético (μobs) del complejo K4[Mn(NCS)6] es 6,06 μB.

10) Los haluros de Cu(II) son hexacoordinados. Sin embargo, como se indica a
continuación, se determinaron experimentalmente dos grupos de distancias de enlace
Cu−X:
X d(Cu−X)a / (pm) d(Cu−X)b / (pm)
Cl 230 295
Br 240 318
F 193 227

a) Explique, utilizando la TCC, estas observaciones experimentales.


b) ¿En qué otros iones sería posible observar este efecto? J.S.R.

27
III) Teoría de Orbitales Moleculares (TOM)

Conceptos teóricos

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Diferencias entre la TCC y la TOM.
-Formación de los OM en función de las simetrías de los distintos orbitales.
-Ligando sólo-σ, π-donor o π-aceptor.
-La serie espectroquímica de ligandos.

Problemas

1) Cada una de las siguientes especies químicas (F−, NH3, Br−, N2, H2O, NO, CO) puede
actuar como ligando en compuestos de coordinación:
a) Indique qué tipo es (sólo-σ, π-donor o π-aceptor) cada uno cuando se coordina a un
catión metálico de la primera serie de transición. Para el análisis, utilice la configuración
electrónica del ligando correspondiente, obtenida a partir del diagrama de OM o de OAH
(orbitales atómicos híbridos).
b) A partir de la respuesta del apartado a), construya una serie espectroquímica teórica
comenzando desde ligandos de campos débiles hasta ligandos de campos fuertes.

2) Los siguientes diagramas parciales de OM corresponden a la formación de compuestos


de coordinación entre un catión metálico de transición (Mn+) y un ligando A (izquierda)
o B (derecha) para formar [M(A)6]x y [M(B)6]y, respectivamente.

a) Indique qué tipo de simetría presentan los orbitales de Mn+ y los de los ligandos (A y
B) que contribuyen a la formación de los OM en cada caso, J.S.R.
b) Indique los orbitales moleculares enlazantes, antienlazantes y no enlazantes en cada
diagrama en relación a la unión metal-ligando.
c) Compare la magnitud de Δo en ambos casos e indique qué posición relativa ocuparía
cada uno de estos ligandos en la serie espectroquímica.

28
3) Dado el siguiente diagrama de energía de OM, propuesto para el ion CN−:

Orbitales atómicos de C OM de CN Orbitales atómicos de


N
Energía

a) Nombre cada uno de los OM formados y escriba la configuración electrónica para el


ion CN−.
b) Indique J.S.R. cuál es el orbital atómico que presenta mayor contribución al OM de
menor energía.
c) Identifique el HOMO y el LUMO en el ion CN− e indique la simetría y el carácter
(enlazante, no enlazante o antienlazante) de cada uno de ellos. J.S.R.
d) Considerando ahora que el ion CN− es un ligando, indique J.S.R. cuáles de sus OM
estarán involucrados en la formación de OM de un compuesto de coordinación octaédrico
con Mn+ como catión metálico central, perteneciente a la primera serie de transición.
e) De acuerdo a este análisis, ¿qué posición le asignaría al ion CN − en la serie
espectroquímica? J.S.R.

4)
a) Indique las principales diferencias entre los diagramas de OM del ion complejo
[Co(H2O)6]3+ y los iones [CoF6]3− y [Co(NH3)6]3+.
b) A partir de los siguientes datos experimentales:

[CoF6]3− Δo= 13000 cm-1


[Co(NH3)6]3+ Δo= 23000 cm-1
Co3+ P= 21000 cm-1
Indique J.S.R. si los complejos son de alto o bajo espín y calcule el momento magnético
de espín solo (μS).

29
IV) Aspectos Termodinámicos

Conceptos teóricos

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Reacciones de intercambio de ligandos.
-Constantes de estabilidad parciales y totales.
-Energía libre de Gibbs, entalpía y entropía. Ecuación de Nernst.
-Serie de Irving-Williams.
-Efecto quelato.

1) Dada la siguiente tabla de valores de las constantes de estabilidad parciales (Ki) a 298
K para compuestos de coordinación de Ni2+ con distintos ligandos (L), de acuerdo con la
siguiente reacción de sustitución global:

[Ni(OH2)6]2+(ac) + n L(ac) ⮀ [M(L)n]2+(ac) + 6 H2O(l)

Ligando K1 K2 K3 K4 K5 K6
NH3 500 130 40 12 4 0,80
en 3,30 x 107 1,90 x 106 1,80 x 104
dien 6,00 x 1010 1,33 x 108

a) Escriba cada una de las reacciones de intercambio de ligando y sus respectivas


expresiones para las Ki correspondientes.
b) Explique las variaciones de los valores de Ki con el aumento de i.
c) Calcule los valores de βi para los diferentes compuestos de coordinación.
d) Compare críticamente los valores de βi obtenidos.

2) De acuerdo a la siguiente reacción de sustitución global:


[M(OH2)6]2+(ac) + n L(ac) ⮀ [M(L)n]2+(ac) + 6 H2O(l)

a) Plantee las constantes de estabilidad parciales (sucesivas o escalonadas), Kn, para L=


NH2(CH2)2NH2 (coordinación: 6).
b) Indique qué tipo de variación espera encontrar entre los valores de dichas constantes.
J.S.R.
c) Plantee la constante de estabilidad total βn para n= 2 cuando L= CH3NH2 (coordinación:
6).
d) Explique por qué, experimentalmente, se encuentra que β1(=K1) para L=
NH2(CH2)2NH2 es mayor que β2 (=K1·K2) para L= CH3NH2.

3) Las constantes de estabilidad sucesivas (Ki) para la formación de compuestos de


coordinación de la etilendiamina con Co2+, Ni2+ y Cu2+ son las siguientes:

Ion log K1 log K2 log K3


Co2+ 5,89 4,83 3,10
Ni2+ 7,52 6,28 4,26
Cu2+ 10,55 9,05 -1,00

30
a) Analice estos datos en el marco de las generalizaciones realizadas sobre las constantes
de estabilidad sucesivas. Considere para esta explicación la serie de Irving-Williams.
b) ¿Cómo puede explicar el valor muy bajo de K3 para el Cu2+?

4) La siguiente tabla indica los valores de las constantes de equilibrio por etapas (Ki) para
compuestos de coordinación formados entre un catión metálico (Mz+) y distintos ligandos
(L) a 298 K, de acuerdo con la siguiente reacción de sustitución global:
[M(OH2)6]z+(ac) + n L(ac) ⮀ [M(L)n]z+(ac) + 6 H2O(l)

M L No de Coordinación Log Ki
M(II) X 6 3,0 – 2,5 – 1,9 – 1,5 – 0,9 – 0,4
M(III) X 6 5,2 – 4,7 – 4,1 – 3,6 – 3,1 – 2,6
M(III) Y− 4 7,0 – 6,5 – 6,0 – 6,2
M(III) X−(CH2)3−X 6 10,2 – 9,7 – 9,2

a) Escriba las correspondientes reacciones de sustitución global y las expresiones de las


constantes de equilibrio para cada uno de los compuestos de coordinación.
b) Calcule los valores de la energía libre estándar de Gibbs (ΔG°) para las reacciones
globales.
c) Liste los compuestos de coordinación en orden creciente de estabilidad. ¿La variación
en la estabilidad está dada principalmente por una contribución entálpica o entrópica?
J.S.R.
e) Compare el poder oxidante de [M(OH2)6]3+ y [M(X)6]3+ justificando su respuesta con
los datos de la tabla.

[M(OH2)6]3+(ac) + e−  [M(OH2)6]2+(ac) E°= 0,80 V

[M(X)6]3+(ac) + e−  [M(X)6]2+(ac) E°= 0,03 V

5) En la siguiente tabla, se muestran datos correspondientes a la magnitud del


desdoblamiento del campo cristalino (Δo) y el logaritmo de las constantes de estabilidad
globales (log Kf) para reacciones de intercambio de ligando del tipo:

[M(OH2)6]z+(ac) + n L(ac) ⮀ [M(L)n]z+(ac) + 6 H2O(l) Kf

Reactante Δo (cm-1) Producto Δo (cm-1) log Kf


[Cr(OH2)6]3+ 17400 [Cr(NH3)6]3+ 21500 13,0
[Fe(OH2)6]2+ 10400 [Fe(CN)6]4− 32800 35,4
[Fe(OH2)6]3+ 14300 35000 43,6
[Co(OH2)6]3+ 18200 [Fe(CN)6]3− 22900 35,5
[Ni(OH2)6]2+ 8500 [Co(NH3)6]3+ 10800 8,31
[Ni(NH3)6]2+
a) Explique las variaciones observadas en Δo cuando se modifica:
i) El catión central para un mismo ligando.
ii) El ligando para un mismo catión central.
b) Utilizando los datos de la tabla, ordene los complejos dados en la columna de productos
según su estabilidad termodinámica creciente. J.S.R.

31
Bibliografía Específica

- F. Basolo y R. Johnson, “Química de los Compuestos de Coordinación”. Editorial


Reverté. Barcelona (1980).
- C. J. Jones, “d- and f- block Chemistry”. Tutorial Chemistry Texts, 4. Royal Society of
Chemistry (2001).
- David Tudela, “A Common Inorganic Chemistry Textbook Mistake: Incorrect Use of
Pairing Energy in Crystal Field Stabilization Energy Expressions", J. Chem. Education,
76(1), 134 (1999).

32
SERIE N° 4: El enlace químico en la fase condensada

El objetivo de esta serie es introducir conceptos básicos vinculados con el enlace químico
en la fase condensada o estado sólido. Se describen las distintas fuerzas de cohesión que
mantienen las unidades (átomos, iones o moléculas) que conforman el sólido y, en el caso
particular de compuestos iónicos, se profundiza en modelos que describen dichas fuerzas.
Muchos sólidos inorgánicos, debido a sus propiedades, tienen importantes aplicaciones
tecnológicas, entre otras, materiales magnéticos para almacenamiento de información,
semiconductores que se utilizan en los dispositivos LED, memorias ferroeléctricas
aplicadas en la construcción de pendrives, etc.

Conceptos teóricos

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Estructura de sólidos. Sólidos amorfos y sólidos cristalinos.
-Clasificación de sólidos cristalinos por tipo de interacciones entre sus unidades
estructurales.
-El modelo de esferas rígidas como herramienta para interpretar las estructuras de los
sólidos. Sitios octaédricos y tetraédricos.
-Definición de celda unidad, parámetros de celda.
-Tipos de estructuras en compuestos binarios. Regla de los radios. Definición de número
de coordinación.
-Modelo de enlace iónico. Cálculo de la energía de la red cristalina coulómbica.
-Modelo de enlace metálico. Estructura de bandas. Definición de conductores,
semiconductores y aislantes. Propiedades generales.

Clasificación de los sólidos. Fuerzas de cohesión


1) Clasifique las siguientes sustancias de acuerdo con el tipo de enlace presente en el
estado sólido: Ar, O2, Pb, SiO2, C (diamante), H2O, NaCl, CH4, benceno, HF.
Asimismo, señale aquellas que presentan enlace por puente hidrógeno.

2) Indique en cada uno de los siguientes pares de sólidos, qué elemento o compuesto
tendrá la mayor energía de cohesión, entendiéndose por ésta al ΔcohHo de la reacción de
conversión (a temperatura constante) de un cristal en sus unidades estructurales
(moléculas, átomos o iones) en la fase gaseosa.
ΔcohHo
sólido cristalino → unidades estructurales (en fase gaseosa)
a) Br2 o I2
b) NH3 o PH3
c) SO2 o SiO2
d) KF o MgO
e) C (grafito) o C (diamante)

3) Para los siguientes conjuntos de sólidos:


i) Li, Be, B, C (diamante), N2, O2, F2, Ne
ii) C, Si, Ge, Sn, Pb

33
a) Clasifique los sólidos de acuerdo al tipo de interacciones existentes entre sus unidades
estructurales. Para ello, considere la ubicación de los elementos en la tabla periódica.
b) Indique qué propiedades macroscópicas le permitirían comprobar la clasificación que
realizó.
c) Busque información bibliográfica sobre punto de fusión, entalpía de fusión,
conductividad eléctrica, etc., y evalúe si su clasificación fue correcta.

4) La siguiente tabla presenta algunas propiedades de distintos sólidos cristalinos:


entalpía de cohesión (ΔcohHo), entalpía de fusión (ΔfusHo), temperatura de fusión (Tf) y
conductividad eléctrica en estado sólido (σ).

ΔcohHo ΔfusHo Tf σ
Sólido
(kJ mol−1) (kJ mol−1) (ºC) (MΩ)−1 cm−1
CaO 3500 79,5 2600 aislante (sólo conduce a T > Tfus)
Al 327 10,7 660 35 × 106
CO2 24 8,3 -78 aislante
Si 446 50,5 1414 1,5 × 10−3
Ar 7 1,2 -189,4 aislante

a) Identifique las unidades estructurales de cada sólido.


b) Clasifique los sólidos de acuerdo al tipo de interacciones existentes entre sus
unidades estructurales. J.S.R.

5) La siguiente tabla contiene datos correspondientes a halógenos y algunos de sus


compuestos:
Elemento T de fusión /ºC T de ebullición /ºC Unidad
/compuesto estructural
flúor -230 -188
cloro -102 -134
bromo -7 59
fluoruro de hidrógeno -83
cloruro de hidrógeno -114
bromuro de hidrógeno -87
fluoruro de litio
cloruro de litio
bromuro de litio

a) Indique qué tipo de sólido forman los halógenos y justifique la tendencia observada en
los valores de T de ebullición.
b) Los siguientes valores de temperatura (°C): -85; -66 y 19,5; corresponden a los puntos
de ebullición de los halogenuros de hidrógeno. Complete la tabla ordenándolos
adecuadamente. Justifique el orden seleccionado. Indique el tipo de sólido que forman.
J.S.R.
c) Los siguientes valores corresponden a las temperaturas de fusión (en ºC) de los
halogenuros de litio: 552, 605, 845. Complete la tabla ordenándolos adecuadamente.
Justifique el orden seleccionado. Indique el tipo de sólido que forman.

34
d) Compare las tendencias observadas en las temperaturas de fusión de los halogenuros
de hidrógeno y de litio. Explique las diferencias observadas en la tendencia.
e) Indique en la tabla cuál es la unidad estructural en cada caso.

6) A partir de los datos dados en la tabla, indique J.S.R. qué tipo de sólido se corresponde
con las siguientes especies químicas: HF, F2, Mo, Al2O3, SiO2.

Conductividad Conductividad Temperatura Temperatura


Sólido
del sólido del líquido de fusión (°C) de ebullición (°C)
A Si Si 2623 4639
B No Si 2072 2977
C No No −83 20
D No No 1713 2230
E No No −219 −188

Estructuras cristalinas

7)
a) Defina celda unidad, parámetros de celda, sistema cristalino y red de Bravais.
b) Diga a qué sistema cristalino pertenece cada uno de los siguientes elementos o
compuestos:

NaCl a=b=c= 5,640 Å α=β=γ= 90º


NaNO3 a=b=c= 6,3108 Å α=β=γ= 47,267º
Ga a= 5,423 Å; b= 7,661 Å; c= 4,524 Å α=β=γ= 90º
Sn (blanco) a=b= 5,819 Å; c= 3,175 Å α=β=γ= 90º
ZnO a=b= 3,249 Å; c= 5,207 Å α=β= 90º; γ= 120º
YBa2Cu3O7 a= 3,820 Å; b= 3,887 Å; c= 11,637 Å α=β=γ= 90º
S8 a=10,926 Å; b=10,855 Å; c=10,790 Å α=γ=90ο; β=95,92°

8)
a) Calcule el número de puntos de red (Z) por celda unidad e indique si la celda es
primitiva o no, para las siguientes estructuras:
i) Cúbica simple
ii) Cúbica centrada en el cuerpo
iii) Cúbica centrada en las caras
b) Demuestre que la fracción de espacio ocupado por las esferas (átomos o iones) en cada
una de las tres redes de Bravais cúbicas (fcc, bcc y cúbica simple) es:
i) fcc: 0,74; ii) bcc: 0,68; iii) cúbica simple: 0,52
c) En base al punto b), indique cuál es la característica de las estructuras de
empaquetamiento compacto.

9)
a) Calcule las densidades de los elementos de la siguiente tabla:
Elemento Red de Bravais Parámetro de red/ Å
Ca Cúbica centrada en las caras 5,559
Cr Cúbica centrada en el cuerpo 2,884
Po Cúbica simple 3,359
b) Calcule el radio del átomo de Ca suponiendo que se empaqueta en forma compacta.

35
c) Calcule el radio del átomo de Cr teniendo presente que, en el caso de la estructura
cúbica centrada en el cuerpo, el contacto entre átomos es a lo largo de la diagonal del
cuerpo.
𝑍 ∙ 𝑃𝐹
Dato: 𝛿=
𝑉𝑐𝑢 ∙ 𝑁𝐴

10)
Los compuestos binarios del tipo AB, AB2 y A2B, donde A= catión y B= anión, adoptan
una estructura en la que idealmente B se empaqueta en forma compacta y A ocupa los
sitios intersticiales.
a) Teniendo presente la Regla de los Radios: calcule la relación ideal r+/r− (donde r+=
radio del catión y r−= radio del anión) para que los cationes sean cómodamente
incorporados en sitios intersticiales tetraédricos (NC= 4), octaédricos (NC= 6) y
cúbicos (NC= 8).
b) En base a lo discutido, describa las estructuras de compuestos binarios del tipo NaCl
(sal de roca), ZnS (blenda de cinc), CaF2 (fluorita) y Na2O (antifluorita). Analice los
radios de los iones y diga si cumplen con la Regla de los Radios.
c) Defina “familia estructural”. Describa brevemente las características principales que
diferencian una familia de otra.

11) Los haluros de los metales alcalinos en estado sólido presentan estructuras cristalinas
tipo NaCl, es decir, presentan un empaquetamiento cúbico compacto de sus iones (NC=
6), excepto los haluros de cesio (CsX, con X= Cl, Br, I) que poseen una estructura
cristalina tipo CsCl cuyo empaquetamiento es cúbico simple (NC= 8).
a) Explique por qué estos haluros poseen diferentes estructuras cristalinas utilizando los
radios iónicos correspondientes. Analice si se cumple la Regla de los Radios.
b) Indique en cada caso las posiciones del catión y del anión en la celda unidad
correspondiente.
c) El CsBr tiene la misma estructura cristalina que el CsCl y su densidad a 20 ºC es 4,44
g cm3:
i) calcule el parámetro de red a.
ii) calcule la distancia entre vecinos más próximos.

12) Dadas las siguientes celdas-unidad:

a) Indique, J.S.R., cuál representa a la familia estructural:


i) sal de roca (haluros del grupo 1, excluyendo los de Cs)
ii) cloruro de cesio, excluyendo al fluoruro
iii) fluorita (CaF2)

36
b) Indique en cada caso las posiciones del catión y del anión en la celda unidad
correspondiente.
c) Complete la siguiente tabla teniendo en cuenta las celdas-unidad del punto a). J.S.R.

Número de coordinación Número de fórmulas


Familia estructural
del catión por celda unidad

sal de roca

cloruro de cesio

fluorita

Enlace iónico
13)
a) ¿Qué condiciones generales deben reunir dos átomos para formar un enlace iónico, en
cuanto a afinidad electrónica, potencial de ionización y electronegatividad se refiere?
b) Utilizando el ciclo de Born-Haber calcule la energía de la red cristalina (Ucrist) del CsF.
Datos:
ΔHf (CsF)= −131,5 kcal mol−1
ΔHv (Cs)= 19,1 kcal mol−1
D (F−F)= 37,2 kcal mol−1
I1 (Cs)= 90,0 kcal mol−1
AE (F)= 99,4 kcal mol−1

14)
a) Analice el significado físico de la constante de Madelung.
b) Calcule la Ucrist del KCl utilizando la ecuación de Born-Landé, sabiendo que para su
red cristalina la constante de Madelung es igual a 1,748.
Datos:
r(K+)= 1,33 Å
r(Cl−)= 1,81 Å
c) Compare el valor obtenido en b) con el valor experimental (obtenido mediante el ciclo
de Born-Haber) de −164,4 kcal mol−1. ¿Qué conclusiones obtiene con respecto al modelo
físico utilizado para describir el enlace en este compuesto?

15) Dadas las energías de red cristalina: −289, −206, −177 y −1110 kcal mol−1. Asigne
cada valor a un compuesto de la siguiente lista: KBr, LiF, MgO, NaCl. Justifique su
elección.

37
16) La Ucrist del CaS es −740 kcal mol−1. Si el radio del Na+ es similar al del ion Ca2+ y el
del ion Cl− al del S2− y el tipo de estructura es el mismo, diga cual será la Ucrist del NaCl
(en kcal mol−1):
i) −370,0 ii) −185,0 iii) −92,5 iv) −1480,0

17) Dada la siguiente tabla que muestra los valores de energía de red cristalina calculada
(Ucal) a partir de la ecuación de Born-Landé y los valores estimados empleando el ciclo
de Born-Haber (UBH):

Compuesto Ucal (kJ mol−1) UBH (kJ mol−1)


1) LiF −1029 −1034
2) CaF2 −2580 −2600
3) CdI2 −1986 −2400
4) CsI −583 −562
5) CaO −3390 −3400
a) Ordene los compuestos en función del valor absoluto de UBH creciente. ¿Cómo
explica dicha variación? J.S.R.
b) En base a la diferencia entre los valores de UBH y Ucal indique en qué casos deja de
cumplirse el modelo de esferas rígidas, J.S.R.

Enlace metálico. Semiconductores


18) Explique la diferencia entre un metal y un semi-metal desde el punto de vista de la
conducción eléctrica. Grafique las bandas de energía presentes en cada uno de los casos.

19) Explique la diferencia entre un semiconductor intrínseco y uno extrínseco. ¿Qué


recurso utiliza cada uno para aumentar su conducción electrónica? J.S.R.

20) ¿Cuáles de los siguientes semiconductores dopados serán de tipo p y cuáles de tipo
n?:
i) arsénico en germanio
ii) germanio en silicio
iii) indio en germanio

21) Respecto de los semiconductores, diga cuál de las siguientes afirmaciones es correcta
y J.S.R.:
a) En los semiconductores intrínsecos la conductividad eléctrica disminuye al aumentar
la temperatura.
b) El silicio (Si) dopado con fósforo (P) es un semiconductor extrínseco tipo n, en el
cual los portadores mayoritarios son los huecos.
c) El silicio (Si) dopado con arsénico (As) es un semiconductor extrínseco tipo p, en el
cual los portadores mayoritarios son los huecos.
d) El silicio (Si) dopado con galio (Ga) es un semiconductor extrínseco tipo p, en el cual
los portadores mayoritarios son los huecos.
Datos: Z(Si)= 14; Z(P)= 15; Z(Ga)= 31; Z(As)= 33

38
SERIE N° 5: Grupos 1 y 2

El objetivo de esta serie es analizar las propiedades de los elementos de los grupos 1 y
2, y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace que presentan
con sus propiedades macroscópicas.

Conceptos Teóricos

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades redox de los elementos de los grupos 1 y 2.
-Reacciones entre los metales de ambos grupos con: oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, agua,
halógenos, azufre.
-Ciclo de Born-Haber. Cálculo de la energía de la red cristalina de un sólido iónico (Ured).
-Modelo de esferas rígidas: cálculo de la energía de la red cristalina coulómbica (Ured).
-Definición de Entalpía de hidratación (ΔhidHº). Factores que influyen en el valor de la
entalpía de hidratación.
-Equilibrio de solubilidad. Factores que influyen en la solubilidad de un cristal.
-Planteo de ciclos termodinámicos para el análisis de las tendencias generales observadas
en las propiedades de los grupos 1 y 2.

Grupo 1

Tabla 1: Propiedades de los elementos del grupo 1


Propiedad Li Na K Rb Cs
I1 / kJ mol-1 520 496 419 403 376
I2 / kJ mol-1 7928 4562 3052 2633 2233
D°(M2(g)) / kJ mol-1 103 73 55 (50) 45
ΔfusH / kJ mol-1 3,0 2,6 2,321 2,19 2,09
ΔebH / kJ mol-1 147,1 97,42 76,9 75,77 63,9
E°(M+(ac) / M(s)) / V −3,04 −2,71 −2,94 −2,94 −3,03

r(M+) / pm 76 102 138 149 170


ΔhidH°(25 °C) / kJ mol-1 −519 −406 −321 −301 −276

Problemas

1) Para el siguiente proceso de oxidación, donde M corresponde a un metal alcalino:


+
𝑀(𝑠) → 𝑀(𝑎𝑐) + 𝑒−
a) Plantee un ciclo termodinámico mediante procesos elementales para calcular la
0
entalpía del proceso (∆𝐻𝑜𝑥 ).
b) Indique cómo varían las distintas energías involucradas en el ciclo a medida que
descendemos en el grupo.

39
0 0
c) Calcule el valor de ∆𝐻𝑜𝑥 del Na(s) en base a los siguientes datos: ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = 107 kJ
−1 −1 0 −1
mol , PI= 494 kJ mol , ∆𝐻ℎ𝑖𝑑 = −841 kJ mol .
0
d) Correlacione el valor de ∆𝐻𝑜𝑥 con el valor de E°(Na+/Na)= −2,71 V, incluyendo en
su análisis los aportes entálpicos y entrópicos.

2) Analice el siguiente ciclo termodinámico:

a) Exprese el ΔdisH° en función de Ured del halogenuro y de las entalpías de hidratación


de los iones involucrados: ΔhidrH°(M+) y ΔhidrH° (X−).
b) Indique cómo varía Ured, ΔhidrH°(M+), ΔhidrH° (X−) y ΔdisH° para los fluoruros de
metales alcalinos a medida que descendemos en el grupo I.
c) Analice la siguiente tabla que contiene los parámetros involucrados en el ciclo
planteado y la solubilidad (S) de algunos halogenuros alcalinos a 298 K:

ΔhidH° Ured ΔdisH° ΔsolGo S


(kJ mol−1) (kJ mol−1) (kJ mol−1) (kJ mol−1) (mol L−1)
NaF −909 −910 1 8 1
NaCl −765 −769 4 −8,5 6
NaBr −734 −732 −2 −19 9
NaI −689 −682 −7 −31 12
d) ¿Qué tipo de interacciones se establecen entre los iones y el solvente en el proceso de
hidratación? Analice la influencia del tamaño de los iones y su carga en el
ordenamiento del solvente y el efecto en la solubilidad de los haluros alcalinos.

3) Para la reacción de formación de los haluros alcalinos:


1
𝑀(𝑠) + 𝑋2(𝑔) → 𝑀𝑋(𝑠)
2
a) Plantee un ciclo termodinámico para el cálculo de la entalpía estándar de formación.
b) En base a los siguientes datos calcule las entalpías de formación de los cloruros de
metales alcalinos:
Energía (kJ mol−1) Li Na K Rb Cs
I1 520 496 419 403 376
0
∆𝐻𝑠𝑢𝑏 159 107 89 81 78
Ured (MCl) −853 −787 −715 −689 −659

40
Datos: D° (Cl2)= 243 kJ mol−1; AE (Cl)= −349 kJ mol−1
c) Explique cuál es la tendencia en la entalpía de formación al descender en el grupo y
cuál es la contribución energética más importante.

4) Para los hidruros de metales alcalinos se encuentran las temperaturas de fusión


incluidas en la siguiente tabla:
Hidruro LiH NaH KH RbH CsH
Tf (°C) 692 632 360 (desc) 170 (desc) 170 (desc)

a) Compare los valores dados con las temperaturas de fusión de los compuestos de
hidrógeno del bloque p, como CH4, NH3, H2O y H2S.
b) Escriba la reacción del NaH con el agua, señalando cuales son los productos de
reacción y el pH final de la solución resultante.
c) Los hidruros de K, Rb y Cs descomponen antes de fundirse. Escriba la reacción de
descomposición.

5) Los metales alcalinos forman distintos compuestos de oxígeno (óxidos, peróxidos y


superóxidos) en contacto con oxígeno molecular.
a) ¿Cuál es el estado de oxidación del oxígeno en cada uno de estos compuestos?
b) Escriba las reacciones que ocurren para los distintos metales.
c) ¿Cómo varía la estabilidad de los peróxidos y de los superóxidos al descender en el
grupo? Justifique en base a las energías de red de los distintos compuestos (óxidos,
peróxidos y superóxidos).

Grupo 2
Tabla 2: Propiedades de los elementos del grupo 2
Propiedad/ Elemento Be Mg Ca Sr Ba

I1 / kJ mol−1 900 738 590 550 503

I2 / kJ mol−1 1759 1451 1146 1064 965

Dº(M2(g)) / kJ mol−1 59 11,3 16,52 16,64 13,04

ΔfusH / kJ mol−1 7,895 8,48 8,54 7,43 7,12

ΔebH / kJ mol−1 297 128 154,7 136,9 140,3

Eº(M2+(ac) / M(s)) / V −1,85 −2,37 −2,87 −2,89 −2,90

r(M2+) / pm 27 (NC: 4) 72 100 126 142

ΔhidHº(25 ºC) / kJ mol−1 −2486 −1925 −1578 −1446 −1308

41
Problemas

6) Los nitratos de los metales alcalinotérreos se descomponen a relativamente altas


temperaturas según la siguiente reacción:
M(NO3)2(s)  MO(s) + N2O5(g)

Las temperaturas de descomposición de éstos son las incluidas en la tabla, junto con
valores seleccionados de la energía de red cristalina (Ured):

Ion T (°C) Ured Ured


(M(NO3)2) (kJ mol−1) (MO) (kJ mol−1)
Mg2+ 330 −2521 −3800
Ca2+ 500 ------ ------
Sr2+ 570 ------ ------
Ba2+ 650 −2035 −3054
a) Construya un ciclo termodinámico para dicha reacción de descomposición térmica.
b) Analice y justifique la variación de las Ured incluidas en la tabla.
c) Justifique la variación de temperatura de descomposición observada en la tabla.

7) Plantee un ciclo termodinámico para la reacción de metales alcalinotérreos con el agua,


similar al construido para los metales del grupo 1.
Metal ΔsH° (kJ mol−1) ΔionH° (EIn, kJ mol−1) ΔhidrH° (kJ mol−1) E° (V)
Be 324 2659 −2486 −1,85
Mg 150 2189 −1925 −2,37
Ca 192 1736 −1578 −2,87
Sr 164 1614 −1446 −2,89
Ba 176 1468 −1308 −2,90

a) Compare las entalpías involucradas en cada uno de los pasos elementales con los
correspondientes en los metales alcalinos.
b) Identifique y justifique las semejanzas y diferencias entre los potenciales de reacción
de los metales alcalinos y alcalinotérreos.
c) Indique cuál es la variación de reactividad con el agua al descender en el grupo de los
alcalinotérreos y busque paralelismos con los datos incluidos en la tabla.

8) Para los siguientes hidróxidos: Ba(OH)2, Mg(OH)2 y Ca(OH)2:


a) Construya un ciclo termodinámico para calcular su entalpía de disolución:

M(OH)2(s) → M2+(ac) + 2 OH−(ac)

b) Analice la variación de cada una de las entalpías involucradas.


c) Ordene los hidróxidos arriba indicados en orden creciente de solubilidad. J.S.R.
d) Indique por qué los fluoruros de los metales alcalinos (grupo 1) presentan solubilidades
mucho mayores que las de los fluoruros del grupo 2.

42
9) Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, J.S.R.:
a) El estado de oxidación más común de los metales alcalinotérreos es 2+ debido a que
las segundas energías de ionización de estos elementos son menores que las primeras.
b) El óxido de berilio se disuelve solamente en medio básico dando como producto el
acuo-complejo [Be(OH)4]2−(ac).
c) El complejo [Be(OH2)4]2+ reacciona como ácido débil en medio básico debido a la
alta relación carga/tamaño del Be2+.
d) Aunque tanto NaCl como NaI son sólidos iónicos, el NaI presenta mayor
contribución covalente en su enlace que el NaCl.
e) El CsI tiene mayor entalpía de hidratación que el LiF.

43
SERIE N° 6: Grupos 13 y 14

El objetivo de esta serie es analizar las propiedades generales de los elementos de los
grupos 13 y 14, y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace
con propiedades macroscópicas.

Conceptos Teóricos

Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades generales de los elementos: alotropías, variación del carácter metálico,
propiedades conductoras, estados de oxidación.
-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
Anfoterismo.
-Propiedades y estructura de los hidruros. Descripción del enlace 3 centros 2 electrones.
Formación de cadenas.
-Propiedades químicas de los silanos y las siliconas.
-Propiedades y estructura de los haluros.
-Efecto de Par Inerte y su influencia en la estabilidad de los estados de oxidación de los
elementos Tl (grupo 13) y Pb (grupo 14).
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.

Grupo 13
Tabla 3: Propiedades de los elementos del grupo 13
Propiedad B Al Ga In Tl

I1 / kJ mol−1 801 577,5 579 558 589

I2 / kJ mol−1 2427 1817 1979 1821 1971

I3 / kJ mol−1 3660 2745 2963 2704 2878

I4 / kJ mol−1 25030 11580 6200 5200 4900

Dº(M2(g)) / kJ mol−1 290 133 138 100 59,4

ΔfusH / kJ mol−1 50,2 10,71 5,59 3,28 4,14

ΔebH / kJ mol−1 480 294 254 231,8 165

r(M3+) / pm 11 54 62 80 89
r(M+) / pm 35 159

44
Problemas

1) La siguiente tabla presenta los valores de pKa del Be y del Al:

Complejos pKa (Z2/r) × 1028 / C2 m−1


[Be(OH2)4]2+ 6,5 17,4
[Al(OH2)6]3+ 5,1 34,2

a) Escriba una reacción química general que represente el equilibrio de disociación ácida
de estos acuo-complejos.
b) Escriba las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de disolución del
Al2O3 en medio ácido y en medio alcalino. Compárelas con las correspondientes al óxido
de berilio.
c) Escriba la reacción del B(OH)3 en agua. Clasifique su comportamiento según las teorías
de Lewis y de Brønsted-Lowry.

2) En la tabla siguiente se resumen algunas de las propiedades de los haluros de aluminio


(AlX3):
AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
Tf (°C) 1291 (sublima) 192 (sublima) 97 180
Teb (°C) 1291 192 255 381

a) Indique cuál/es de las siguientes estructuras adquiere cada uno de estos compuestos:

b) Justifique las variaciones de temperatura observadas en la tabla.


c) Compare la variación de temperaturas de ebullición de estos haluros con la de los
haluros de boro.

3) En base a las estructuras moleculares en fase gaseosa de BH3 (Figura A) y B2H6


(Figura B):

Figura A Figura B

a) Analice el tipo de hibridación que presenta el átomo de boro en cada molécula.

45
b) Discuta similitudes y diferencias estructurales del diborano (Fig. B) con relación al
borano (Fig. A), elaborando una descripción fundamentada de las características
principales de los enlaces BHB (en la región central) y BH (en la periferia molecular).
c) Considere al diborano como el resultado de un proceso de dimerización del borano.
¿Puede clasificarse este proceso como una reacción ácido-base?

4)
a) Utilizando datos de potenciales normales redox, demuestre que el Tl+ es
termodinámicamente estable.
b) Indique algunas propiedades del Tl(I) que muestre sus semejanzas con los iones de
metales alcalinos.

5) Complete la siguiente tabla:


Elemento Óxido/s que Tipo de Conductividad Carácter ácido-base del
forman sólido eléctrica óxido más estable
B
Al
Ga
In
Tl
a) Plantee las reacciones balanceadas que justifican la respuesta en la última columna.
b) Indique cómo el tipo de enlace de los óxidos determina su carácter ácido-base.
c) Indique cuál de estos óxidos es fuertemente oxidante.

Grupo 14

Tabla 4: Propiedades de los elementos del grupo 14


Propiedad C Si Ge Sn Pb

I1 / kJ mol−1 1086 786,5 762,2 708,6 715,6

I2 / kJ mol−1 2353 1577 1537 1412 1450

I3 / kJ mol−1 4620 3232 3302 2943 3081

I4 / kJ mol−1 6223 4356 4411 3930 4083

Dº(M2(g)) / kJ mol−1 618,3 310 264,4 187,1 86,6

ΔfusH / kJ mol−1 117 50,21 36,94 7,03 4,77

ΔebH / kJ mol−1 ⎯⎯ 359 334 296,1 179,5

46
Problemas

6) Explique, desde un aspecto estructural, por qué el carbono en su variedad alotrópica


grafito es conductor eléctrico y blando; mientras que, el diamante es aislante y
extremadamente duro. Describa brevemente las estructuras de ambos alótropos indicando
número de coordinación, hibridación y tipo(s) de enlace. Explique por qué el diamante
presenta una mayor estabilidad a altas presiones.

7) Discuta la estructura y carácter ácido-base de los óxidos de los elementos del grupo
14.
a) Analice el estado de agregación a temperatura ambiente del CO2 en comparación con
los otros dióxidos del grupo.
b) Escriba las reacciones de los dióxidos de silicio y germanio frente a H2O, H+ y OH.
Establezca similitudes y diferencias con el comportamiento del CO2.
c) ¿Cuáles son los óxidos más importantes del Sn y del Pb? ¿Cuáles son las reacciones de
dichos óxidos frente a H2O, H+ y OH?
Para ayudarse en la resolución del ejercicio puede completar la siguiente tabla:
Elemento Óxidos que Tipo de enlace en Carácter ácido-base
forma el óxido del óxido
C
Si
Ge
Sn
Pb

8) Para las reacciones de desproporción: 2 MO(s)  M(s) + MO2(s), donde M= Ge, Sn o


Pb, los valores de ΔrEº son:

ΔrEº = 0,595 V (Ge); ΔrEº = −0,016 V (Sn); ΔrEº = −0,832 V (Pb)

Indique cuales son los óxidos (MO) termodinámicamente estables. J.S.R.

9) La reacción de combustión para alcanos (CnH2n+2) y silanos (SinH2n+2) cumple, en


términos generales, con la ecuación:
XnH2n+2(g) + O2(g) → XO2( ) + H2O(g)
a) Complete la ecuación y realice su balance sabiendo que los silanos producen SiO2(s).
b) En la siguiente figura se representan los valores de la entalpía de combustión (ΔcombH)
para los tres primeros miembros (n= 1, 2 y 3) de cada familia:
i. Explique cuáles combustibles serían los de mayor potencia.
ii. ¿Tanto los alcanos como los silanos podrían emplearse como combustibles para
motores? J.S.R.

47
0

CnH2n+1
SinH2n+1
-1000

-1
combH / kJ mol
-2000

-3000

-4000

1 2 3

n (XnH2n+1)

10) Considerando los siguientes haluros de elementos del grupo 14: CF4, PbF2, SiF4, PbF4,
indique, J.S.R., cuál(es):
a) es un sólido iónico
b) actúa como ácido de Lewis
c) tiene menor temperatura de ebullición
d) es oxidante

11) Relacione cada una de las especies de la izquierda con una de las afirmaciones de la
derecha:
SiF4 Óxido ácido
C Óxido anfótero
SnF2 Sólido con estructura laminar a 25 °C
SiO2 Conductor con estructura laminar
SnO Gas a temperatura ambiente compuesto por unidades tetraédricas
Si Semiconductor a temperatura ambiente con estructura tipo
diamante

48
SERIE N° 7: Grupo 15

El objetivo de esta serie es realizar un análisis de las propiedades de los elementos de


los grupos 15 y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace con
propiedades macroscópicas.

Conceptos teóricos

Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades generales de los elementos: alotropías, variación del carácter metálico,
propiedades conductoras, estados de oxidación.
-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
-Efecto de Par Inerte y su influencia en la estabilidad de los estados de oxidación de los
elementos del Bi (grupo 15).
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.

Grupo 15

Tabla 5: Propiedades de los elementos del grupo 15


Propiedades N P As Sb Bi
I1 / kJ mol -1 1402 1012 947 834 703
I2 / kJ mol -1 2856 1907 1798 1594,9 1610
I3 / kJ mol -1 4578 2914 2735 2440 2466
Dº(M2(g)) / kJ mol -1 945 302 382 299 200
ΔfusH / kJ mol -1 0,72 0,64 24,7 19,87 11,3
ΔebH / kJ mol -1 5,577 12,4 32,4 193,43 151

Problemas

1) Calcule las entalpías de reacción (∆𝐻𝑟 ) de las siguientes reacciones:


i. 2𝑁2 → 𝑁4
ii. 2𝑃2 → 𝑃4
Comente las implicancias de los valores de D0 en las formas alotrópicas de nitrógeno y
fósforo.
Datos: Entalpías de disociación de enlace (D0): NN: 160 kJ mol-1; N≡N: 946 kJ mol-1;
PP: 209 kJ mol -1; P≡P: 490 kJ mol-1.

49
2) a) Indique los estados de oxidación de elementos del grupo 15 encontrados en
compuestos con oxígeno e hidrógeno.

Con oxígeno Con hidrógeno


-III -II -I I II III IV V -III -II -I I II III IV V
N
P
As
Sb
Bi

b) Complete la siguiente tabla dibujando la estructura molecular de los oxoácidos


correspondientes. ¿Qué tendencias generales, en el comportamiento ácido-base, observa
dentro del grupo? Justifique las variaciones en base a las reglas de Pauling para la acidez
de oxoácidos.

Estado de oxidación III Estado de oxidación V


Estructura pKa1 pKa2 Estructura pKa1 pKa2 pKa3

N 3,40 -1,40

P 1,30 6,70 2,15 7,20 12,3

As 9,20 2,20 6,90 11,5

3) El amoníaco (NH3), la hidroxilamina (NH2OH), la hidracina (N2H4) y la etilendiamina


(H2NCH2CH2NH2) reaccionan con agua para dar equilibrios del tipo de:
B: + H2O → BH+(ac) + OH(ac)
Donde B: es una base, y sus dos puntos (:) indican la presencia de un par de electrones no
enlazantes.

a) Clasifique el tipo de comportamiento ácido-base exhibido por estas especies.


b) Complete la tabla representando cualitativamente las estructuras moleculares
correspondientes:

50
pKb1 pKb2 Estructura

NH3 4,73

NH2OH 8,18

H2N─NH2 5,88 15,05

H2N─(CH2)2─NH2 4,07 9,15

c) En base a características estructurales, analice la variación del carácter básico en los


siguientes pares de especies:
i) amoníaco y etilendiamina
ii) amoníaco e hidroxilamina
iii) amoníaco e hidracina
iv) hidracina y etilendiamina

4) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y justifique su respuesta:


a) Los compuestos con hidrógeno de los elementos del grupo 15 (XH3) en medio acuoso,
se comportan como bases de fuerza similar al amoníaco.
b) NH3 tiene un punto de ebullición menor que PH3.
c) Los compuestos de los elementos del grupo 15 formados con flúor e hidrógeno tienen
similares relaciones estequiométricas y, consecuentemente, estos elementos tienen
similares estados de oxidación.

5) Considerando el siguiente diagrama de Latimer:

a) Indique J.S.R. si la información del diagrama corresponde a reacciones en medio ácido


o básico.
b) Indique el estado de oxidación de cada una de las especies.
c) Escriba la reacción balanceada del H3PO4 con el H3PO2 para dar H3PO3 y calcule el
potencial de reacción.
d) Indique si H3PO4 y H3PO2 pueden coexistir en solución, indique también si la especie
H3PO3 es estable frente a la desproporción.

6) Para la siguiente reacción: PF5 + 3SbF5 → (PF4)[Sb3F16]


Indique:
a) Cuál es el comportamiento ácido-base de PF5 y SbF5 en la reacción.
b) La hibridación y la geometría de los iones que componen el producto de la reacción.

51
7) Indique cuáles son los productos de reacción en las siguientes secuencias:

a)

b)

52
SERIE N° 8: Grupo 16

El objetivo de esta serie es realizar un análisis de las propiedades de los elementos del
grupo 16 y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace con
propiedades macroscópicas.

Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:

-Propiedades generales de los elementos: alotropías, variación del carácter metálico,


propiedades conductoras, estados de oxidación.
-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.

Grupo 16

Tabla 6: Propiedades de los elementos del grupo 16


Propiedades O S Se Te
I1 / kJ mol -1 1314 1000 941 869
I2 / kJ mol-1 3388 2252 2045 1790
Dº(M2(g)) / kJ mol -1 249 213 166 130
ΔfusH / kJ mol -1 0,44 1,727 6,69 17,49
ΔebH / kJ mol -1 6,82 45 95,48 114,1

Problemas

1) a) Indique los estados de oxidación de elementos del grupo 16 encontrados en


compuestos con oxígeno e hidrógeno.
Con oxígeno Con hidrógeno
-II -I I II III IV V VI -II -I I II III IV V VI
O
S
Se
Te

b) Complete la siguiente tabla escribiendo la estructura molecular de los oxoácidos


correspondientes. ¿Qué tendencias generales, en el comportamiento ácido-base, observa
dentro del grupo? Justifique las variaciones en base a las reglas de Pauling para la acidez
de oxoácidos.

53
Estado de oxidación IV Estado de oxidación VI
Estructura pKa1 pKa2 Estructura pKa1 pKa2

S 1,81 7,18 -3,00 1,99

Se 2,64 8,28 <0 2,00

Te 2,70 8,00

c) Los pKa de los ácidos fluorosulfúrico y metanosulfónico son -10 y -1,9,


respectivamente. Compare sus estructuras con las del sulfúrico y justifique las diferencias
en la acidez de los tres compuestos.

2) Utilizando los diagramas de Latimer del azufre (S), incluidas en el Anexo:


a) Indique cuáles son las especies estables frente a la desproporción en medio ácido y
básico.
b) Escriba la ecuación de desproporción del S2O32 en el medio en que se produzca.
Determine el potencial de reacción.

3) Para las siguientes reacciones:


i. 𝑆𝐹4 + 𝐵𝐹3 → [𝑆𝐹3 ][𝐵𝐹4 ]
ii. 𝑆𝐹4 + 𝐶𝑠𝐹 → 𝐶𝑠[𝑆𝐹5 ]
Indique:
a) Cuál es el comportamiento ácido-base de SF4 en las reacciones.
b) La hibridación y la geometría de los iones que se obtienen como producto de las
reacciones.
4) Los hidruros de elementos del grupo 16 reaccionan con agua para dar equilibrios del
tipo de:
XH2 + H2O → HX(ac) + H3O+(ac)
a) Clasifique el tipo de comportamiento ácido-base exhibido por estas especies.
b) Complete la tabla representando las estructuras moleculares correspondientes. ¿Qué
tipo de hibridación propone para describir estas especies?
c) Indique si podría completar los valores de pKa1 considerando pKa1(OH2) = pKw.

pKa1 pKa2 Estructura molecular


OH2
SH2 7,05 19,0
SeH2 3,89 11,0
TeH2 2,60 11,0
O2H2 11,8

54
5) a) ¿Cuáles son las características generales (tipo de enlace, solubilidad, etc.) de los
sulfuros metálicos?
b) ¿Cuáles son las especies iónicas que existen en soluciones acuosas?
c) Indique cuales de los sulfuros metálicos son solubles en agua. Ordene según
solubilidad creciente los siguientes sulfuros: CuS, HgS, BaS, NaS.
d) Indique el efecto del pH en la solubilidad de los sulfuros metálicos.

6) a) Complete la siguiente tabla con los valores proporcionados de Temperatura de


ebullición (Teb, °C): 41; 60; 2; 100.

Compuesto Teb (°C)


H2O
H2S
H2Se
H2Te

Justifique la asignación de los valores en la tabla.


b) Represente gráficamente la densidad del agua en función de la temperatura entre –10
y 50 ºC. Discuta el gráfico (busque en tablas los datos necesarios).

7) Al añadir un exceso de peróxido de hidrógeno (H2O2) a una solución permanganato


potásico (KMnO4) en medio ácido se produce una decoloración total de la solución. En
base a los diagramas de Latimer indique:
a) Cual es la reacción que se produce, indicando las hemi-reacciones, balanceando la
ecuación final y calculando el potencial de reacción.
b) Indique si el exceso de H2O2 que se coloca será estable una vez que el MnO4 se haya
consumido. J.S.R.

55
SERIE N° 9: Grupos 17 y 18

El objetivo de esta serie es realizar un análisis de las propiedades de los elementos de


los grupos 17 y 18, y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace
con propiedades macroscópicas observadas.

Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesaria consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:

-Propiedades generales de los elementos: alotropías, estados de oxidación.


-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
-Tendencia a la formación de enlaces puente hidrógeno.
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.

Grupo 17
Tabla 7: Propiedades de los elementos del grupo 17
Propiedades F Cl Br I
I1 / kJ mol -1 1681 1251 1140 1008
I2 / kJ mol-1 3374 2298 2103 1846
Dº(M2(g)) / kJ mol -1 159 243 193 151
ΔfusH / kJ mol -1 0,510 6,406 10,57 ----
ΔebH / kJ mol -1 6,62 20,41 29,96 62,4 (subl)
Eº(X2(g)/X−(ac)) / V 3,050 1,360 1,065 0,535

Problemas

1) a) Indique los estados de oxidación de los elementos del grupo 17 encontrados en


compuestos con oxígeno e hidrógeno.
Con oxígeno Con hidrógeno
-I I II III IV V VI VII -I I II III IV V VI VII
F
Cl
Br
I

56
b) Complete la siguiente tabla escribiendo la fórmula de los oxoácidos correspondientes:

I III V VII
fórmula pKa fórmula pKa fórmula pKa fórmula pKa
Cl 7,53 1,96 -1,0 -10
Br 8,70 -2,0
I 10,7 0,80

c) ¿Qué tendencias generales observa en la acidez para cada estado de oxidación?


Justifique las variaciones en base a las reglas de Pauling para la acidez de oxoácidos.
d) Compare el comportamiento ácido de los siguientes pares de especies:
i. HClO/B(OH)3
ii. HClO2/H3PO4
iii. H5IO6/H2CO3

2) Utilizando los diagramas de Latimer del grupo 17:


a) Analice las tendencias en los valores de E° con el cambio de pH.
b) Para las siguientes especies de los elementos del grupo 17, indique qué pares no
reaccionan en condiciones estándar, calculando los correspondientes potenciales de
reacción:
i. F2 y Br2, en ambos medios
ii. ClO3 y Cl, en medio alcalino
iii. H5IO6 y ClO2, en medio ácido
iv. I2 y ClO3, en medio ácido

3) Indique, J.S.R., cuál de las siguientes afirmaciones es la correcta. Para ello, escriba los
potenciales redox y las reacciones balanceadas de las reacciones que se produzcan.
a) El ClO3 es inestable frente a la desproporción en medio ácido.
b) El ClO4 puede reducir al Cl2 en medio básico.
c) El Cl reacciona con el HClO en medio ácido.

57
4) Los elementos del grupo 17 se combinan entre sí para dar diferentes compuestos
interhalógenos. Consigne en la siguiente tabla los compuestos que se conocen o fueron
preparados:

F Cl Br I

Cl

Br

a) Analice la geometría molecular de los compuestos interhalogenados del tipo XY3, XY5
y XY7. Indique la hibridación del átomo central.
b) El ICl3 forma un sólido en el que la unidad estructural es un dímero plano formado por
dos enlaces puentes μ-Cl. El sólido funde a -70 ºC y presenta conductividad eléctrica en
estado líquido. Represente la estructura molecular del dímero y proponga un proceso que
explique la conductividad en estado líquido.

5) Analice la variación del poder oxidante de Cl2 a Br2 en base al cálculo del cambio de
entalpía de reducción (ΔredH).

DºX-X / kJ mol-1 AE / kJ mol-1 ΔhidGo / kJ mol-1 ΔredHº / kJ mol-1


Cl 243 -349 -334
Br 193 -325 -309

a) Plantee un ciclo termodinámico que le permita calcular el cambio energético del


proceso:
X2(g) + 2e- → 2 X(ac)
b) Analice las limitaciones del análisis, estime términos realizando aproximaciones y
calcule ΔredH.

6) Ordene los siguientes haluros de hidrogeno (HBr, NaH, H2O, HCl, HF, CH4) por:
i. Orden creciente de acidez.
ii. Orden creciente de punto de fusión.

7) Considere los diagramas de Latimer de halógenos en medio básico.


a) Indique cuál de los dihalógenos incluidos en el diagrama es mejor oxidante. J.S.R.
usando los potenciales de reducción.
b) Respecto de las especies de yodo en EO= 3+ y 5+, indique si alguna de ellas es
inestable frente a la desproporción en medio básico. Justifique mediante los potenciales

58
de reacción de ambas especies y escriba la ecuación balanceada de la reacción que sí se
produzca.

8) Ordene los siguientes compuestos según su secuencia de acidez creciente en base a las
reglas de Pauling de fuerza de oxoácidos:
i. HBrO
ii. H2CO3
iii. HClO4
iv. HNO3

Grupo 18

Problemas

9) Los elementos del grupo 18 tienen una baja tendencia a reaccionar con otros elementos
debido a su configuración electrónica. No obstante, algunas de sus propiedades son dignas
de atención:
a) El elemento He dentro de un tubo de descargas puede formar especies diatómicas de
existencia transitoria. Consulte la bibliografía y discuta el fundamento para la formación
de estas especies.
b) El elemento Xe reacciona con flúor para formar XeF2, XeF4 y XeF6. Analice la
geometría molecular en términos de la teoría de RPENV.
c) A partir de:
F2 (ac) + 2 e− → 2 F−(ac) Eº1 = 2,866 V
XeF (ac) + e− → Xe(g) + F−(ac) Eº2 = 3,400 V
Estime la relación entre las energías de disociación DF−F y DXe−F.

10)
a) Explique por qué el XeF2 es mucho más estable que el XeCl2.
b) Indique los productos de las reacciones entre:
i. SiO2 y XeF6
ii. XeF6 y OH
iii. KrF2 y Au
c) Indique la geometría electrónica y molecular, así como la hibridación del átomo central,
para las siguientes especies:
i. XeF6
ii. KrF2
iii. XeF4

59
SERIE N° 10: Propiedades periódicas de los elementos del bloque d

El objetivo de esta serie es realizar un análisis general del tipo de enlace en los elementos
del bloque d, los estados de oxidación típicos de sus iones y la formación de óxidos e
hidruros con especial atención al tipo de enlace y sus propiedades ácido-base.

Conceptos teóricos

Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie es necesario conocer
en detalle los siguientes aspectos teóricos:

-Configuraciones electrónicas de los elementos de transición.


-Radios atómicos e iónicos.
-Estados de oxidación.
-Formación de cationes y oxoaniones. Especies en solución acuosa.
-Propiedades ácido-base de óxidos.
-Hidruros.
-Estructura y enlace de haluros de metales de transición.
-Ácidos y bases duras y blandas.

La siguiente tabla contiene algunas propiedades generales de los elementos de la primera


serie del bloque d y de algunos de sus iones.

Tabla 8: Propiedades de los elementos e iones de la primera serie del bloque d


Propiedades Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

r(M) / pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125
ΔfHº(M(g)) / kJ
514 397 281 416 425 430 337 130
mol-1
I1 / kJ mol-1 631 658 650 653 717 759 758 737 746 906

I2 / kJ mol-1 1235 1310 1414 1496 1509 1561 1646 1753 1958 1733

I3 / kJ mol-1 2389 2652 2828 2987 3248 2957 3232 3393 3554 3833

r(M2+) / pm 86 79 80 83 78 74 69 73 74

r(M3+) / pm 74 67 64 61 64 64 61 60
ΔhidHº(M2+) / kJ
-1980 -1945 -1888 -1988 -2051 -2134 -2135 -2083
mol-1
Eº(M2+(ac)/M(s)) /
-1,13 -0,91 -1,18 -0,44 -0,28 -0,26 +0,34 -0,76
V

60
Problemas

1)
a) Calcule la carga nuclear efectiva para un electrón de la capa 4s y uno de la capa 3d
para Sc, Mn y Zn. Discuta las implicaciones en la estabilidad relativa de los estados de
oxidación 2+ y 3+ de dichos metales.
b) En función de las cargas nucleares efectivas calculadas en el apartado a), indique cual
es la tendencia general esperada para el radio iónico (M2+) a lo largo de la primera serie
de transición y compare con los incluidos en el gráfico. ¿A qué se deben las desviaciones
observadas con respecto a la tendencia general dada por la línea punteada?

2) Complete la siguiente tabla:


Elemento Configuración electrónica Radio metálico (pm) Tfus (ºC)
Cr [Ar]
Mo [Kr]
W [Xe]
a) Discuta las variaciones obtenidas en los radios en base a la configuración electrónica.
b) Busque las temperaturas de fusión de los elementos del grupo del Ni. Justifique las
variaciones de los valores obtenidos para ambos grupos.

3) Compare el carácter reductor de Zn y Ca. Construya un ciclo termodinámico para la


determinación de ΔoxH°= ΔredH°. Indique a qué contribuciones puede atribuirse la
diferencia de carácter reductor.

Metal ΔsubH° PI1+PI2 ΔhidrH°


Ca 321 1735 1650

Zn 123 2639 2044

61
4)
a) Complete la siguiente tabla, escribiendo la fórmula de los óxidos para cada estado de
oxidación estable para cada elemento.
N° de
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
oxidación
1+
2+
3+
4+
5+
6+
7+
b) Indique en cada caso, cuando el elemento posee más de un estado de oxidación, los
estados más estables. ¿Qué conclusión puede extraerse acerca de la estabilidad de los
estados de oxidación altos y bajos al avanzar hacia la derecha en la serie?

5) Escriba los productos de reacción de los siguientes pares de especies utilizando los
diagramas de Latimer en medio ácido (ver Anexo):
a) Cr2+ y Fe3+
b) MnO4 y Cr3+
c) Co3+ y V2+
Indique cómo se corresponde lo obtenido con las tendencias generales de la estabilidad
de estados de oxidación en los metales de transición.

6) Teniendo en cuenta los siguientes datos:

Cr Mn Fe
Eo ([M(OH2)6]3+/[M(OH2)6]2+) V 0,42 +1,54 +0.77
EI3 kJ/mol 2987 3248 2957
hidHo (M2+) kJ/mol 1945 1888 -1946
hidHo (M3+) kJ/mol 4624 4590 -4430

a) Compare los valores de EI3 y ΔhidHo.


b) Proponga un ciclo termodinámico que permita calcular la entalpía estándar de
reducción (ΔredHo) para la hemi-cupla [M(OH2)6]3+/[M(OH2)6]2+.
c) Compare las tendencias en los valores de Eo experimentales y explique la estabilidad
de [M(OH2)6]2+ respecto de [M(OH2)6]3+.

7) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. J.S.R.


a) La solubilidad del MnS es mayor que la del NiS.
b) El Fe en presencia de Cl2 forma FeCl2 mientras que en presencia de I2 forma FeI3.
c) El FeS2 presenta una estructura cristalina tipo cloruro de sodio (NaCl).
d) El tetrafluoruro de titanio (TiF4) presenta una temperatura de fusión mayor que el
tetracloruro de titanio (TiCl4), pero el que menor temperatura de fusión presenta es el
tetraioduro de titanio (TiI4).

62
8)
a) El potencial redox del par Co3+/Co2+ es +1,92 V en medio ácido. Sin embargo, la
adición de iones cianuro (CN) produce una disminución hasta 0,81 V. Indique a qué se
debe esta variación.
b) Ordene, de menor a mayor acidez, los siguientes acuo-complejos: [Fe(OH2)6]2+,
[Na(OH2)6]+, [Cu(OH2)6]2+, [Cr(OH2)6]3+, [Ca(OH2)6]2+, [Sc(OH2)6]3+. Justifique la
secuencia encontrada.

9) Con respecto a los siguientes óxidos: TiO2, ZnO, MnO y CrO3 indique, J.S.R.
a) Cuál de ellos presenta un enlace con mayor carácter iónico.
b) Cuál presenta mayor acidez.
c) Cuál de ellos presenta mayor carácter oxidante.
d) Cual es anfótero.

10)
a) Describa las características generales de los elementos de transición interna (lantánidos
y actínidos).
b) ¿Cuáles son los estados de oxidación más importantes?

63
SERIE N° 11: Introducción a la Química Bioinorgánica

El objetivo de esta serie es introducir al estudio de la bioinorgánica con especial énfasis


en los compuestos de biocoordinación presentes en los seres vivos.

Conceptos teóricos

Algunos conceptos básicos y términos que debe conocer para resolver la serie:
-Equilibrio Químico: solubilidad, redox, ácido-base.
-Especiación.
-Compuestos de coordinación.
-Relación carga /tamaño o densidad de carga de los iones.
-Amino-ácido, proteína, unión peptídica, enzima, grupo prostético.

1) Analice la clasificación de bioelementos (por ejemplo, “mayoritarios”) y


oligoelementos esenciales y no esenciales. Discuta su función en general y en qué
proporción se encuentran en los organismos biológicos. Relacione dicha función con su
ubicación en la tabla periódica.

2) ¿Cuáles son los criterios para determinar si un elemento es esencial? Empleando el


gráfico que se muestra a continuación, compare el efecto del aumento de la dosis de un
elemento esencial y de uno tóxico. De ejemplos de cada uno de ellos.

3) Teniendo en cuenta los conceptos de especiación, biodisponibilidad y funcionalidad,


explique por qué:
a) Elementos como el aluminio y el silicio, a pesar de su abundancia, no son
biodisponibles.
b) El molibdeno es un elemento esencial a pesar de su escasez.

64
4) Dado el siguiente conjunto de iones y sus características:

Radio (pm)
Cationes Número atómico Ligando
Nº coordinación= 6
K+ 19 138
Ca2+ 20 100
Fe2+ 26 61
Fe3+ 26 55
Cu2+ 29 73
Zn2+ 30 74
Cd2+ 48 95
Pt4+ 78 63

a) Clasifíquelos según su comportamiento como ácidos de Lewis duros, blandos o


intermedios. J.S.R.
b) Del siguiente conjunto: H2O, PO43, CH3COO, RSH, CN y N en el anillo imidazol,
seleccione el o los ligandos que formarán complejos más estables con los cationes y
complete la tabla. J.S.R.

5) Las siguientes figuras muestran esquemáticamante las estructuras de los sitios de unión
de cationes metálicos (Zn2+ y Fe3+) de dos metaloproteínas (anhidrasa carbónica y
transferrina):

Sitio de biocoordinación en la Sitio de biocoordinación en la


anhidrasa carbónica transferrina

a) Identifique en los esquemas la cadena polipeptídica y las cadenas laterales de los


aminoácidos que intraccionan con los respectivos cationes metálicos.
b) Indique cuáles son los grupos funcionales directamente involucrados en la
coordinacion de los cationes metálicos. ¿Todos ellos pertenencen a la proteína?
c) Indique el número de coordinación y la geometría del sitio de coordinación.

6) El grupo hemo es el grupo prostético de la mioglobina que le da su capacidad de


transporte de oxígeno. En las imágenes se muestran la estructura de dicho grupo
en la proteína (izquierda) y las dos posiciones -unida al oxígeno o libre- (derecha) de la
misma.
Indique:
a) La coordinación del Fe en las dos situaciones (oxigenada y desoxigenada), indicando
la geometría y los ligandos a los que se une.

65
b) La razón del cambio de posición del Fe entre las dos configuraciones en base a su
estado de oxidación y/o la configuración electrónica del complejo.

7) Indique qué son las quelatoterapias y mencione algunos ejemplos concretos. ¿Cuál de
los siguientes compuestos utilizaría como agente de quelatoterapia para eliminar Hg?
J.S.R.

8) Con respecto a los biominerales, proponga una justificación por la que:


a) El catión Ca2+ forma parte de la estructura de la hidroxiapatita de los huesos y no el
catión Na+.
b) Las pastas dentales contienen F.
c) La intoxicación prolongada por Cd(II) genera una gran fragilidad y deformaciones en
los huesos.

Bibliografía Específica

- E. J. Baran, “Química Bioinorgánica” Mc Graw Hill Interamericana de España SA


(1995).
- D. E. Fenton, “Biocoordination Chemistry”. Oxford Science Publications, Oxford
(1995).

66
APÉNDICE I

Afinidad electrónica#: X(g) → X(g) + e-

Z Elemento Valor Z Elemento Valor


1 H 72,775 34 Se 🡪 Se1- 149,980
2 He No estable * Se1-🡪 Se2- -410
3 Li 59,63 35 Br 324,6
4 Be No estable * 36 Kr No estable *
5 B 26,7 37 Rb 46,887
6 C 121,9 38 Sr 10
7 N 🡪 N1- 7 39 Y 29,6
N-1🡪 N2- -673 40 Zr 41,1
N2-🡪 N3- -1070 41 Nb 86,1
8 O 🡪 O1- 140,986 42 Mo 71,9
O1-🡪 O2- -744 43 Tc 53
9 F 328,0 44 Ru 101,3
10 Ne No estable * 45 Rh 109,7
11 Na 52,871 46 Pd 53,7
12 Mg No estable * 47 Ag 125,6
13 Al 42,50 48 Cd No estable *
14 Si 133,6 49 In 28,9
15 P 🡪 P1- 72,020 50 Sn 107,3
P1-🡪 P2- -468 51 Sb 103,2
P2-🡪 P3- -886 52 Te 190,16
16 S 🡪 S1- 200,42 53 I 295,18
S1-🡪 S2- -456 54 Xe No estable *
17 Cl 349,0 55 Cs 45,509
18 Ar No estable * 56 Ba 14
19 K 48,387 57 La 48
20 Ca 4 58-71 Ln ~50
21 Sc 18,1 72 Hf ~0
22 Ti 7,62 73 Ta 31,06
23 V 50,6 74 W 78,63
24 Cr 64,26 75 Re 14,47
25 Mn No estable * 76 Os 106,1
26 Fe 15,7 77 Ir 151,0
27 Co 63,7 78 Pt 205,3
28 Ni 111,5 79 Au 222,76
29 Cu 118,4 80 Hg No estable *
30 Zn No estable * 81 Tl 19,2
31 Ga 28,9 82 Pb 35,1
32 Ge 119,0 83 Bi 91,2
33 As 🡪 As1- 78 84 Po 183,3
As1-🡪 As2- -435 85 At 270,1
As2-🡪 As3- -802 86 Rn No estable
#
Datos tomados de “Handbook of Chemistry and Physics” D. R. Lide, 73 rd Ed., p. 10-180.
* “No estable” se refiere a que el ion negativo de dicho elemento no es estable.

67
APÉNDICE II

Energías de ionización de los elementos (MJ mol-1)

Z Elemen I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7 I8 I9 I10
to
1 H 1,3120
2 He 2,3723 5,2504
3 Li 0,5203 7,2981 11,8149
4 Be 0,8995 1,7571 14,8487 21,0065
5 B 0,8006 2,4720 3,6958 25,0257 32,8266
6 C 1,0864 2,3526 4,6205 6,2226 37,8304 47,2769
7 N 1,4023 2,8561 4,5781 7,4751 9,4449 53,2664 64,3598
8 O 1,3140 3,3882 5,3004 7,4693 10,9895 13,3264 71,3345 84,0777
9 F 1,6810 3,3742 6,0504 8,4077 11,0227 15,1640 17,8677 92,0378 106,4340
10 Ne 2,0807 3,9523 6,122 9,370 12,178 15,238 19,999 23,069 115,3971 131,4314
11 Na 0,4958 4,5624 6,912 9,544 13,353 16,610 20,115 25,490 28,934 141,3626
12 Mg 0,7377 1,4507 7,7328 10,540 13,628 17,995 21,704 25,656 31,643 35,462
13 Al 0,5776 1,8167 2,7448 11,578 14,831 18,378 23,295 27,459 31,861 38,457
14 Si 0,7865 1,5771 3,2316 4,3555 16,091 19,875 23,786 29,252 33,877 38,733
15 P 1,0118 1,9032 2,912 4,957 6,2739 21,269 25,397 29,854 35,867 40,959
16 S 0,9996 2,251 3,361 4,564 7,013 8,4956 27,106 31,670 36,578 43,138
17 Cl 1,2511 2,297 3,822 5,158 6,54 9,362 11,0182 33,605 38,598 43,962
18 Ar 1,5205 2,6658 3,931 5,771 7,238 8,7810 11,9952 13,8417 40,760 46,187
19 K 0,4189 3,0514 4,411 5,877 7,976 9,649 11,343 14,942 16,964 48,576
20 Ca 0,5898 1,1454 4,9120 6,474 8,144 10,496 12,32 14,207 18,192 20,3849
21 Sc 0,631 1,235 2,389 7,089 8,844 10,72 13,32 15,31 17,370 21,741
22 Ti 0,658 1,310 2,6525 4,1746 9,573 11,517 13,59 16,26 18,64 20,833
23 V 0,650 1,414 2,8280 4,5066 6,299 12,362 14,489 16,760 19,86 22,24
24 Cr 0,6528 1,496 2,987 4,74 6,69 8,738 15,54 17,82 20,19 23,58
25 Mn 0,7174 1,5091 3,2484 4,94 6,99 9,2 11,508 18,956 21,40 23,96
26 Fe 0,7954 1,561 2,9574 5,29 7,24 9,6 12,1 14,575 22,678 25,29
27 Co 0,758 1,646 3,232 4,95 7,67 9,84 12,4 15,1 17,959 26,6
28 Ni 0,7367 1,7530 3,393 5,30 7,28 10,4 12,8 15,6 18,6 21,66
29 Cu 0,7455 1,9579 3,554 5,33 7,71 9,94 13,4 16,0 19,2 22,4
30 Zn 0,9064 1,7333 3,8327 5,73 7,97 10,4 12,9 16,8 19,6 23,0
31 Ga 0,5788 1,979 2,963 6,2
32 Ge 0,7622 1,5372 3,302 4,410 9,02
33 As 0,944 1,7978 2,7355 4,837 6,043 12,31
34 Se 0,9409 2,045 2,9737 4,1435 6,59 7,883 14,99
35 Br 1,1399 2,10 3,5 4,56 5,76 8,55 9,938 18,60
36 Kr 1,3507 2,3503 3,565 5,07 6,24 7,57 10,71 12,2 22,28
37 Rb 0,4030 2,633 3,9 5,08 6,85 8,14 9,57 13,1 14,5 26,74
38 Sr 0,5495 1,0643 4,21 5,5 6,91 8,76 10,2 11,80 15,6 17,1
39 Y 0,616 1,181 1,980 5,96 7,43 8,97 11,2 12,4 14,11 18,4
40 Zr 0,660 1,267 2,218 3,313 7,86
41 Nb 0,664 1,382 2,416 3,69 4,877 9,900 12,1
42 Mo 0,6850 1,558 2,621 4,477 5,91 6,6 12,23 14,8
43 Tc 0,702 1,472 2,850
44 Ru 0,711 1,617 2,747
45 Rh 0,720 1,744 2,997
46 Pd 0,805 1,875 3,177
47 Ag 0,7310 2,074 3,361
48 Cd 0,8677 1,6314 3,616
49 In 0,5583 1,8206 2,705 5,2
50 Sn 0,7086 1,4118 2,9431 3,9303 6,974
51 Sb 0,8316 1,595 2,44 4,26 5,4 10,4
52 Te 0,8693 1,79 2,698 3,610 5,669 6,82 13,2
53 I 1,0084 1,8495 3,2
54 Xe 1,1704 2,046 3,10
55 Cs 0,3757 2,23
56 Ba 0,5029 0,96526
57 La 0,5381 1,067 1,8503 4,820
58 Ce 0,528 1,047 1,949 3,543
59 Pr 0,523 1,018 2,086 3,761 5,552
60 Nd 0,530 1,034 2,13 3,900 5,790
61 Pm 0,536 1,052 2,15 3,97 5,953
62 Sm 0,543 1,068 2,26 4,00 6,046
63 Eu 0,547 1,085 2,40 4,11 6,101
64 Gd 0,592 1,17 1,99 4,24 6,249

69
65 Tb 0,564 1,112 2,11 3,84 6,413
66 Dy 0,572 1,126 2,20 4,00 5,990
67 Ho 0,581 1,139 2,20 4,10 6,169
68 Er 0,589 1,151 2,19 4,11 6,282
69 Tm 0,5967 1,163 2,284 412 6,313
70 Yb 0,6034 1,175 2,415 4,22 6,328
71 Lu 0,5235 1,34 2,022 4,36 6,445
72 Hf 0,654 1,44 2,25 3,21 6,596
73 Ta 0,761
74 W 0,770
75 Re 0,760
76 Os 0,84
77 Ir 0,88
78 Pt 0,87 1,7911
79 Au 0,8901 1,98
80 Hg 1,0070 1,8097 3,30
81 Tl 0,5893 1,9710 2,878
82 Pb 0,7155 1,4504 3,0815 4,083 6,64
83 Bi 0,7033 1,610 2,466 4,37 5,40 8,62
84 Po 0,812
85 At
86 Rn 1,0370
87 Fr
88 Ra 0,5094 0,97906
89 Ac 0,49 1,17
90 Th 0,59 1,11 1,93 278
91 Pa 0,57
92 U 0,59
93 Np 0,60
94 Pu 0,585
95 Am 0,578
96 Cm 0,581
97 Bk 0,601
98 Cf 0,608

70
99 Es 0,619
100 Fm 0,627
101 Md 0,635
102 No 0,642

71
APÉNDICE III

Electronegatividades de los elementos


Los valores en negrita fueron evaluados mediante la fórmula de Allred-Rochow, los valores en itálica fueron calculados mediante el método de Pauling y los
otros valores fueron calculados por el método de Mullikena.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 2
H He
2,20
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
0,97 1,47 2,01 2,50 3,07 3,50 4,10
0,98 1,57 2,04 2,55 3,04 3,44 3,98
0,94 1,46 2,01 2,63 2,33 3,17 3,91
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
1,01 1,23 1,47 1,74 2,06 2,44 2,83
0,93 1,31 1,61 1,90 2,19 2,58 3,16
0,93 1,32 1,81 2,44 1,81 2,41 3,00
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
0,91 1,04 1,20 1,32 1,45 1,36 1,60 1,64 1,70 1,75 1,75 1,66 1,82 2,02 2,20 2,48 2,74
0,82 1,00 1,36 1,54 1,63 1,66 1,55 1,83 1,88 1,91 1,90 1,65 1,81 2,01 2,18 2,55 2,96
0,80 1,36 1,49 1,95 1,75 2,23 2,76
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0,89 0,99 1,11 1,22 1,23 1,30 1,36 1,42 1,45 1,35 1,42 1,46 1,49 1,72 1,82 2,01 2,21
0,82 0,95 1,22 1,33 2,16 2,28 2,20 1,93 1,69 1,78 1,96 2,05 2,66
1,36 1,4 1,80 1,63 2,56
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba 57-71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ra
0,86 0,97 1,23 1,38 1,40 1,46 1,52 1,55 1,44 1,42 1,44 1,44 1,55 1,67 1,76 1,96
0,79 0,89 2,36 2,20 2,28 2,54 2,00 2,04 2,33 2,02
87 88 104 105 106 107 108 109
Fr Ra 89-103 Unq Unp Unh Uns Uno Une
0,86 0,97

72
Electronegatividades de los elementos (Continuación)

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1,08 1,06 1,07 1,07 1,07 1,07 1,01 1,11 1,10 1,10 1,10 1,11 1,11 1,06 1,14
1,10 1,12 1,13 1,14 1,17 1,20 1,22 1,23 1,24 1,25 1,27
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1,00 1,11 1,14 1,22 1,22 1,22 (estimado) ---------------------------------->
1,38 1,36 1,28

73
APÉNDICE IV

Ligandos de Compuestos de Coordinación

LIGANDO*
F Fluoro o fluor
Cl Cloro
Br Bromo
I Yodo
O2 Oxo
H Hidro
OH Hidroxo
CN Ciano
[SCN] o [NCS] Tiocianato-S o Tiocianato-N
O22 Peroxo
CH3COO Acetato (Ac)
C5H7O2 Acetilacetonato (acac)
C2O42 Oxalato (ox)
[ONO] Nitrito
[NO2] Nitro
H2N-CH2-CH2-NH2 Etilendiamina (en)
H2N-CH2-CH2- NH-CH2- CH2-NH2 Dietilentriamina (dien)
H2O Acuo
NH3 Amin
CO Carbonilo
AsR3 Tri-R-arsina
PR3 Tri-R-fosfina
NO Nitrosilo
N2 Dinitrógeno
1,10-fenantrolina (fen)

Piridina (pi)

2,2’-bipiridina (bipi) ó 2,2’-dipiridilo (dipi)

H2N-NH3 Hidracinio
(CH3COCHCOCH3) Acetilacetonato (acac-)
N,N-dietilditiocarbamato
o-fenilenbisdimetilarsina (dirs)

O C-CH -NH-CH CO  Iminodiacetato


2 2 2 2

N(CH2CO2 )3 Nitrilotriacetato
Etilendiaminotriacetato (edta)

1,8-bis(salicilidenamino)-3,6-ditiaoctano

*Entre paréntesis se indican las abreviaturas más comúnmente utilizadas.

75
APÉNDICE V

Diagramas de Latimer
(Shriver / Atkins / Langford, Química Inorgánica, Reverté)
GRUPO 1

GRUPO 2

GRUPO 13

76
GRUPO 14

77
GRUPO 15

78
GRUPO 16

79
GRUPO 17

80
GRUPO 18

81
BLOQUE d- GRUPO 3

BLOQUE d- GRUPO 4

82
BLOQUE d- GRUPO 5

83
BLOQUE d- GRUPO 6

84
BLOQUE d- GRUPO 7

85
BLOQUE d- GRUPO 8

86
BLOQUE d- GRUPO 9

87
BLOQUE d- GRUPO 10

88
BLOQUE d- GRUPO 11

89
BLOQUE d- GRUPO 12

90
LANTÁNIDOS

91
ACTÍNIDOS

92
TABLA PERIÓDICA

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA VIIIA VIIIA IB IIB IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB VIIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

1 2
H He
1,008 4,003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6,941 9,012 10,811 12,011 10,007 15,999 18,998 20,180
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
22,990 24,305 26,982 28,086 30,974 32,066 35,453 39,948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,098 40,078 44,956 47,88 50,942 51,996 54,983 55,847 58,933 58,693 63,546 65,39 69,723 72,61 74,922 78,96 79,904 83,80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,468 87,62 88,906 91,224 92,906 95,94 (97,9) 101,07 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,76 127,60 126,91 131,29
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba 57-71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ra
132,90 137,33 178,49 180,95 183,84 186,20 190,23 192,22 195,08 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 (207) (210) (222)
87 88 104 105 106 107 108 109
Fr Ra 89-103 Unq Unp Unh Uns Uno Une
(223) 223,0 (261) (262) (263) (262) (265) (265)

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138,91 140,12 140,91 144,24 (145) 150,36 151,97 157,25 158,93 162,50 164,93 167,26 168,93 173,04 174,97
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
227,03 232,04 231,04 238,03 237,05 (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)

93

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