Apuntes Teóricos

Unidad 7: Soluciones y Propiedades

Coligativas
Parte II

Dra. Rosana Alarcón

 Propiedades Coligativas

Son propiedades del solvente en solución, que

dependen del número de partículas de soluto disueltas
y no dependen de la naturaleza del soluto.
Las propiedades coligativas son cuatro:

a) Descenso de la Presión de vapor (∆𝑃𝑣)

b) Ascenso Ebulloscópico (∆𝑇𝑒)
c) Descenso Crioscópico (∆𝑇𝑐)
d) Presión osmótica (𝜋)
a) Descenso de la Presión de vapor (∆𝑷𝒗)

Presión de vapor (Pv ): Es la presión que ejerce el

vapor que proviene de un líquido con el que se
encuentra en equilibrio a una dada temperatura
En un recipiente cerrado a una
temperatura determinada, las
moléculas de la superficie de un
líquido se evaporan

Sin embargo, algunas moléculas

de la fase gaseosa vuelven a
condensar
 La evaporación ocurre a una
determinada velocidad,
denominada vevaporación
La condensación ocurre a una
determinada velocidad,
denominada vcondensación

Cuando las velocidades se

igualan, el sistema alcanza un
estado de equilibrio.
 vevaporación = vcondensación

Equilibrio Dinámico

Equilibrio dinámico, porque evaporación y

condensación no se detienen, sino que el número
de moléculas que pasan de líquido a vapor es igual al
número de moléculas que en el mismo tiempo pasan
de la fase vapor a la fase líquida.
¿De qué depende la Presión de vapor?

Del número de moléculas en la fase gaseosa.

A mayor número de moléculas en la fase gaseosa,

mayor Pv.

El número de moléculas en la fase gaseosa,

depende de la temperatura y de las interacciones
que existen entre las partículas en el estado líquido.
¿Cómo afecta la temperatura a la Presión de vapor?
¿Qué ocurre con la Presión de vapor de un solvente
en una solución?
¿Por qué?

Vapor

Líquido

Solvente puro Solvente en solución

A una temperatura determinada, la presión de vapor
del solvente en solución, es menor que la del solvente
puro, cuando se mezcla con un soluto no volátil.
Soluto no volátil: es toda sustancia cuya presión de
vapor es despreciable con respecto a la del solvente
Pv del solvente en solución
desciende porque

• Disminuye el n° de moléculas de solvente en la

superficie del líquido por la presencia de
moléculas de soluto.
• Existen interacciones sto-svte
En el solvente puro, todas las moléculas de la
superficie del líquido son moléculas de solvente y por
lo tanto todas pueden contribuir a la Pv.

Para un mismo volumen de solución, no todas las

partículas de la superficie del líquido son moléculas
del solvente algunas son partículas de soluto, por esto
disminuye la presión de vapor.
Descenso de la Presión de vapor (∆𝑷𝒗)
∆𝑃𝑣 = P1°- P1
P1°: Presión de vapor del solvente puro
P1 : Presión de vapor del solvente en solución

¿Cómo se determina la 𝑷𝒗 del solvente en solución?

Ley de Roult
La presión de vapor del solvente en solución (P1) es
igual a la presión de vapor del solvente puro (P1°)
multiplicado por la fracción molar del solvente en
solución (x1).

P1 = P1°∙ x1
 P1 = P1°∙ x1 (1)

El descenso de la Presión de vapor (∆𝑷𝒗) es:

∆𝑷𝒗 = P1°- P1 (2)

Al sustituir (1) en (2) ∆𝑷𝒗 = P1° - (P1°∙ x1 )

∆𝑷𝒗 = P1°∙ ( 1- x1) (3)

como: x1 + x2 =1 ⟹ 1 − x1 = x2

Reemplazando en (3) ∆𝑷𝒗 = P1°∙ x2

 b) Ascenso Ebulloscópico ∆Te
(Aumento de la temperatura de Ebullición)

Temperatura de Ebullición: Es la temperatura a la

cual la presión de vapor de un líquido iguala a la
presión externa.
A una determinada presión, el solvente en solución
hierve a mayor temperatura que el solvente puro

¿Por qué?

Porque en solución las moléculas de solvente deben

vencer las interacciones soluto-solvente para adquirir
la Ecm necesaria para pasar al estado gaseoso y por
lo tanto absorbe más calor, aumentando la
Temperatura de ebullición.
Ascenso Ebulloscópico (∆𝑻𝒆)

Ascenso Ebulloscópico ∆𝑻𝒆 = 𝑘𝑒 ∙ 𝑚

𝑘𝑒 : Constante ebulloscópica del solvente
(Está tabulada)
𝑚 : Molalidad de la solución

∆𝑻𝒆 = 𝑇𝑒, 1 − 𝑇𝑒, 1°

𝑇𝑒, 1 : Temperatura de ebullición del solvente en
solución
𝑇𝑒 1°: Temperatura de ebullición del solvente puro
,
 c) Descenso Crioscópico ∆Tc
(Descenso de la temperatura de Congelación)
Temperatura de congelación: Es la temperatura a la
cual un líquido puro forma un sólido cristalino o se
congela
¿Por qué disminuye el punto de congelación del
solvente? Formación de cristales

Solvente puro Solución

Moléculas de solvente Partículas de soluto
 En el solvente puro, todas las moléculas del interior
del líquido son moléculas de solvente y por lo tanto
todas pueden contribuir a la formación de cristales.

Para un mismo volumen de solución, no todas las

partículas del interior del líquido son moléculas del
solvente algunas son partículas de soluto, por esto
es más difícil que el solvente cristalice y disminuye la
temperatura de congelación.
 Descenso Crioscópico ∆Tc
(Descenso de la temperatura de Congelación)

Descenso Crioscópico ∆𝑻𝑐 = 𝑘𝑐 ∙ 𝑚

𝑘𝑐 : Constante crioscópica del solvente
(Está tabulada)
𝑚 : Molalidad de la solución

∆𝑻𝑐 = 𝑇𝑐, 1° − 𝑇𝑐, 1

𝑇𝑐 , 1° = Temp. de congelación del solvente puro
𝑇𝑐 1 = Temp. de congelación del solvente en solución
d) Presión osmótica (𝝅)

Es la presión que se debe

ejercer para evitar la ósmosis

Ósmosis: es el pasaje de
solvente a través de una
membrana semipermeable
desde una solución de
menor concentración a otra
de mayor concentración.
Presión osmótica (𝝅)

𝜋 = 𝑀. 𝑅. 𝑇

M: molaridad de la solución
R: Constante universal de
gases ideales
R= 0,082 atm∙ 𝐿/𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙

T: Temperatura (K)
 Soluto no electrolito Soluto electrolito

∆𝑷𝒗 = P1°∙ x2 ∆𝑷𝒗 = 𝓲 ∙P1°∙ x2

∆𝑻𝒆 = 𝑘𝑒 ∙ 𝑚 ∆𝑻𝒆 = 𝓲 ∙ 𝑘𝑒 ∙ 𝑚

∆𝑻𝑐 = 𝑘𝑐 ∙ 𝑚 ∆𝑻𝑐 = 𝓲 ∙ 𝑘𝑐 ∙ 𝑚
𝜋 = 𝑀. 𝑅. 𝑇 𝜋 = 𝓲 ∙ 𝑀.𝑅. 𝑇

Factor de van’t Hoff (𝓲): Es el número de moles de

partículas disueltas por cada mol de electrolito
disuelto.
Factor de van’t Hoff (𝓲): Es el número de moles de
partículas disueltas por cada mol de electrolito
disuelto.
Ejemplo:
Fe(NO3)3 (ac) 1 Fe3+ (ac) + 3 NO3 – (ac)
Inicial 1 mol 0 mol 0 mol
Se disuelve 0 mol 1 mol 3 mol

𝓲= n° de moles de sal + n° de moles de Fe3+ + n° de moles de NO3 –

𝓲= 0 mol + 1 mol + 3 mol = 4 mol
Representación gráfica de propiedades coligativas
Diagrama de fases Presión

Es una representación
gráfica de las
condiciones de
presión y
temperatura en las
cuales una sustancia
existe en estado
sólido, líquido o
gaseoso.
Las propiedades coligativas que pueden representarse
en el diagrama de fases son: ∆𝑷𝒗, ∆𝑻𝒆, ∆𝑻𝒄

Pv°
Pv ∆𝑷𝒗
Ejemplo 1: Represente gráficamente las propiedades de
las siguientes soluciones acuosas:
a) Solución diluída ideal de sacarosa 0,1 m
b) Solución diluída ideal de fosfato de calcio 0,01 .
¿cuál solución tiene mayor punto de ebullición. Justifique

¿Cómo se resuelve?
1°) Determinar el tipo de soluto que se encuentra en
cada solución
sacarosa: no electrolito, porque cuando se disuelve en
agua no se disocia en iones
Fosfato de calcio (Ca3(PO4)2): electrolito, porque
cuando se disuelve en agua se disocia en iones
2°) Determinar el factor de van’t Hoff (𝓲 ) para el
electrolito
Ca3(PO4)2 (ac) 3 Ca2+ (ac) + 2 PO4 3– (ac)
Inicial 1 mol 0 mol 0 mol
Se disuelve 0 mol 3 mol 2 mol

𝓲= n° de moles de sal + n° de moles de Ca2+ + n° de moles de PO4 3–

𝓲= 0 mol + 3 mol + 2 mol = 5 mol
3°) Plantear las ecuaciones matemáticas de ∆𝑷𝒗,
∆𝑻𝒆, ∆𝑻𝒄 para cada solución
Solución a) Solución b)
No electrolito electrolito
∆𝑷𝒗 = P1°∙ x2 ∆𝑷𝒗 = 5∙ P1°∙ x2
∆𝑻𝒆 = 𝑘𝑒 ∙ 𝟎, 𝟏 ∆𝑻𝒆 = 5 ∙ 𝑘𝑒 ∙ 0,01= 0,𝟎𝟓 ∙ 𝑘𝑒
∆𝑻𝑐 = 𝑘𝑐 ∙ 𝟎, 𝟏 ∆𝑻𝑐 = 5 ∙ 𝑘𝑐 ∙ 0,01= 0,𝟎𝟓 ∙ 𝑘𝑐

N° de partículas de N° de partículas de
soluto disueltas soluto disueltas

Las soluciones presentan ≠ número de partículas de

soluto disueltas, por lo tanto presentarán ≠ Te, Tc y Pv.
Los gráficos de las soluciones serán distintos.
La solución que contiene mayor número de partículas
de soluto disueltas, es la que presenta mayor punto de
ebullición. Esto ocurre porque las moléculas de
solvente para pasar a la fase gaseosa, deben vencer las
interacciones con las partículas de soluto en la fase
líquida, por lo tanto absorben más energía.
La solución que contiene mayor número de
partículas de soluto disueltas, es la que presenta
menor punto de congelación. Esto ocurre porque
en el interior del líquido las partículas de soluto
impiden que las moléculas de solvente se
agrupen para formar el cristal, y por lo tanto
es necesario enfriar más el sistema para que las
partículas de soluto se alejen de las moléculas de
solvente y de esa manera el solvente puede
congelar.
4) Diagrama de fases Sn Ca3(PO4)2 Sn de sacarosa
Agua pura

ΔPv
ΔPv
Presión (atm)

Líquido
Sólido ∆𝑻𝒆

Vapor
∆𝑻𝒄 ∆𝑻𝒆
∆𝑻𝒄

Tc,1 Tc,1 0°C Temperatura 100°C Te,1 Te,1

Ejemplo 2: Represente gráficamente las propiedades de
las siguientes soluciones acuosas:
a) Solución diluída ideal de urea 0,2 m
b) Solución diluída ideal de nitrato férrico 0,05 m
¿Cómo se resuelve?
1°) Determinar el tipo de soluto que se encuentra en
cada solución
Urea: no electrolito, porque cuando se disuelve en
agua no se disocia en iones
Nitrato férrico (Fe(NO3)3): electrolito, porque cuando
se disuelve en agua se disocia en iones
2°) Determinar el factor de van’t Hoff (𝓲 ) para el
electrolito
Fe(NO3)3 (ac) 1 Fe3+ (ac) + 3 NO3 – (ac)
Inicial 1 mol 0 mol 0 mol
Se disuelve 0 mol 1 mol 3 mol

𝓲= n° de moles de sal + n° de moles de Fe3+ + n° de moles de NO3 –

𝓲= 0 mol + 1 mol + 3 mol = 4 mol
3°) Plantear las ecuaciones matemáticas de ∆𝑷𝒗,
∆𝑻𝒆, ∆𝑻𝒄 para cada solución
Solución a) Solución b)
No electrolito electrolito
∆𝑷𝒗 = P1°∙ x2 ∆𝑷𝒗 = 4∙ P1°∙ x2
∆𝑻𝒆 = 𝑘𝑒 ∙ 0,2 ∆𝑻𝒆 = 4 ∙ 𝑘𝑒 ∙ 0,05 = 0,2 ∙ 𝑘𝑒
∆𝑻𝑐 = 𝑘𝑐 ∙ 0,2 ∆𝑻𝑐 = 4 ∙ 𝑘𝑐 ∙ 0,05 = 0,2 ∙ 𝑘𝑐

N° de partículas de N° de partículas de
soluto disueltas soluto disueltas
En ambas soluciones el número de partículas de soluto
disueltas es el mismo, por lo tanto presentarán la misma
Te, Tc y Pv. Los gráficos de las soluciones serán coincidentes
4°) Realizar el Diagrama de fases
Sn de urea
Agua pura Sn de Fe(NO3)3
Presión (atm)

ΔPv
Líquido
Sólido
Vapor
∆𝑻𝒆

∆𝑻𝒄
Temperatura 100°C Te,1

Tc,1 0°C
Ejemplo: A 25°C, para una solución acuosa diluída
ideal de sulfito de aluminio 0,12 M y δ= 1,05 g/mL.
Calcule la temperatura de ebullición del solvente en la
solución

Estrategia de resolución
1°) Determinar si el soluto es un electrolito o no electrolito

Al2(SO3)3 Es una sal oxigenada, por lo tanto es un

electrolito fuerte, se disocia totalmente
en iones en una solución acuosa diluída
Ideal.
2°) Determinar el factor de van´t Hoff

Al2(SO3)3 (ac) 2 Al3+ (ac) + 3 SO32- (ac)

Inicial 1 mol 0 mol 0 mol
Se disuelve 0 mol 2 mol 3 mol

𝓲= n° de moles de sal + n° de moles de Al3+ + n° de moles de SO3 2–

𝓲= 0 mol + 2 mol + 3 mol = 5 mol
3°) Calcular la molalidad de la solución
sn = sto + svte
Dato de la unidad de
1000 mL = 0,12 mol + svte concentración
1050 g = 35,28 g + 1014,72 g
• Con la densidad, se calcula la masa de solución
que corresponde a los 1000 mL de solución.
• Con la masa molar del sto, se calcula la masa de
sal que corresponde a los 0,12 moles de sto.

Luego se calcula la molalidad de la solución

1014,72 g svte -------------- 0,12 moles de sto

1000 g svte ------------- x= 0,118 moles de sto

4°) Calcular el ascenso ebulloscópico

°𝐶∙𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
∆𝑻𝒆 = 𝓲 ∙ 𝑘𝑒 ∙ 𝑚 ∆𝑻𝒆 = 𝟓 ∙ 0,52
𝑚𝑜𝑙
∙ 0,118
𝑘𝑔
∆𝑻𝒆 = 0,307 °𝐶
5°) Calcular la temperatura de ebullición del solvente
en solución (𝑻𝒆, 1)

𝑻𝒆, 𝟏 − 𝟏𝟎𝟎°𝑪 = 0,307 °𝐶

𝑻𝒆, 1 = 0,307 °𝐶 + 100°𝐶 𝑻𝒆, 1 = 100,307°𝐶

BIBLIOGRAFÍA
- Angelini M., Baumagartner E., Benítez C., Bulwik M., Crubellati R., Landau L.,
Bulwik M., Crubellati R., Landau L., Lastres Flores L., Pouchan M., Servant R.,
Sileo M. 1995. Temas de Química General. Eudeba. Buenos Aires.
- Brown L., Le May H.E., Bursten B.E., Murphy C.J. 1999. Química la Ciencia
Central. Ed. Prentice Hall Hispanoamericana.
- Chang R. 1999. Química. Mc Graw Hill. México.
- Whitten- Davis.1998. Química General. - McGraw-Hill 5ta Ed.