TALLER CAPITULO 13

Neiber Gustavo Barrios Avila

Universidad del atlántico

Facultad de ciencias básicas -Química Analítica 3
Desarrollo
13,11
 ABS 430 ABS 600
concentracion indicador mn mn
0,000025 0,0557 0,1453
0,00005 0,15 0,261
0,0001 0,3826 0,4553
0,0002 0,9347 0,777
0,0003 1,5402 1,0566
ABS 430 mn ABS 600 mn

1.8
1.6
1.4
1.2
1
ABS

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025 0.0003 0.00035
CONCENTRACION DEL INDICADOR

13.12
[CrO42- ] = 3,83 ∗ 10-4 M
A345 : 0,1830
Las curvas de 345 nm y de 400 nm son muy similares, de tl manera que solo se aprecia
una de ellas en la grafica.
13,13
Instrumento
Lámparas de descarga de hidrógeno y de
deuterio como fuentes de radiación
ultravioleta.
Filtros y monocromadores como
selectores de longitud de onda.
Celdas fotovoltaicas y fototubos como
detectores de radiación electromagnética. para detectar la señal, las celdas
Fotodiodos y fotomultiplicadores.
Espectrofotómetros de doble haz en el
espacio y espectrofotómetros de doble
haz en el tiempo.
Diferencia
La lampara de deuterio genera una mejor
intensidad en la región UV que el
hidrógeno
Los filtros son más sencillos y menos
costosos pero son usados comúnmente
solo en la región visible, estos pueden ser
de absorción o de interferencia. Los
monocromadores usan el fenómeno de
difracción de la luz, son más eficaces,con
uno solo se puede monocromar cualquier
longitud en el espectro UV visible.
Los fototubos usan el efecto fotoeléctrico
fotovoltaicas añaden un paso más al
efecto fotoeléctrico, y es el rompimiento
de enlaces y la migración electrónica. Las
celdas fotovoltaicas nos son tan sensibles,
así que no se recomienda su uso para
trabajos muy estrictos, mientras que los
fototubos si suplen esa necesidad.
Los fotomultiplicadores son más sensibles
que los fotodiodos, sino que requieren una
fuente de alimentación de alta tensión en
comparación con los suministros de baja
tensión requeridos por fotodiodos. Los
fotomultiplicadores son más grandes y
requieren una amplia protección. Los
fotodiodos son más adecuados para
instrumentos pequeños y portátiles debido
a su tamaño y robustez.
El de espacio, tiene un divisor de haz y
ambos haces pasan al mismo tiempo por
las celdas, también tiene dos
fotodetectores, mientras que el de tiempo,
no tiene divisor de haz, los haces pasan
en diferentes tiempos por su respectiva
celda y solo tiene un fotodetector. El de
tiempo es preferible sobre todo porque es
difícil hacer corresponder dos detectores
necesarios para el diseño de doble haz en
el espacio.
Espectrofotómetros y fotómetros.
Instrumentos de haz sencillo y de doble
haz para medidas de absorbancia
Espectrofotómetros ordinarios y de
Varios canales
El fotómetro trabaja solo en la región
visible y utiliza filtros, el espectrofotómetro
tiene un mayor espectro de trabajo y
utiliza monocromadores, que son mejores
que los filtros. Obviamente el
espectrofotómetro tiene ventaja sobre el
fotómetro, porque tiene un mayor espectro
de trabajo y es más
preciso.
En los sencillos primero tienes que
calibrar con la celda de referencia y luego
introducir la celda de la muestra. Los de
doble haz hacen todo ese trabajo al
tiempo, por eso tienen ventaja,
disminuyen incluso la probabilidad de
errores en la medición.
Los de varios canales pueden hacer un
barrido electromagnético en cuestión de
segundos, y no como uno ordinario donde
es manual y más complicado.
13,14

13,15
13,16
En una lámpara de deuterio, la energía de la lámpara de la fuente de energía produce
una molécula de deuterio excitada que luego se disocia en dos átomos en estado
fundamental y un fotón de radiación. A medida que el deuterio excitado se relaja, su
energía eléctrica absorbida cuantificada se distribuye entre la energía del fotón y las
energías de los dos átomos. Este último puede variar desde casi cero a la energía de la
molécula excitada. Por lo tanto, la energía de la radiación, que es la diferencia entre la
energía cuantificada de la molécula excitada y las energías cinéticas de los átomos,
también puede variar de forma continua sobre el mismo intervalo. En consecuencia, el
espectro de emisión es un continuo espectral.
13,17
Los fotones de la región infrarroja del espectro electromagnético no tienen la energía
suficiente para causar la fotoemisión desde el cátodo de un tubo fotomultiplicador.
13,18
El yodo prolonga la vida de la lámpara y permite operar a una temperatura más alta. El
yodo se combina con tungsteno gaseoso que sublima desde el filamento y hace que el
metal que se vuelvan a depositar, aumentando así la vida de la lámpara.
13,19
El ruido de disparo tiene su origen en la emisión aleatoria de fotones de una fuente y la
emisión aleatoria de electrones de los electrodos en células fotoeléctricas y tubos
fotomultiplicadores. El ruido de disparo es la fuente más importante de ruido, la
incertidumbre relativa concentración (sc/c) pasa por un mínimo, ya que aumenta la
concentración.
13,20
A, Es la corriente que queda almacenada en un circuito después de que se haya
cortado la alimentación.
B, Dispositivo que convierte una magnitud física o química en una señal eléctrica
C, Radiación no deseada que llega a la rendija de salida de un monocromador como
resultado de las reflexiones y la dispersión. Su longitud de onda es generalmente
diferente de la de la radiación que llega a la ranura directamente desde el dispositivo de
dispersión.
D, Es causado por las variaciones en las variables experimentales que controlan la
intensidad de la fuente, tales como los voltajes de suministro de energía y la temperatura.
También puede ser causada por vibraciones.
E, Es un error causado por nuestra incapacidad para posicionar la celda en el mismo
lugar cada vez.
F, Es un dispositivo que se utiliza en los espectrofotómetros de doble haz en el espacio
y es capaz de dividir un haz incidente en dos haces. Puede ser hecho de espejos,
interruptores giratorios, o materiales ópticos que hacen que un haz que se divide en dos
haces.
13,21
Un monocromador es un instrumento de dispersión con una rendija de entrada y una
rendija de salida. Está diseñado para aislar una única banda de longitudes de onda. Un
espectrógrafo tiene una rendija de entrada, pero no rendija de salida. Está diseñado para
obtener un espectro de toda la imagen en su plano focal. Los espectrógrafos se utilizan
con detectores multicanal como matrices CCD y matrices de diodos. Un
espectrofotómetro es un instrumento con un monocromador o espectrógrafo, diseñado
para obtener la relación de dos intensidades del haz para calcular las absorbancias y
transmitancias en espectroscopia de absorción.
13,22

longitud de onda Psolvente Psolucion Abs T

350 0,002689 0,00256 0,02135084 0,11990162
375 0,006326 0,005995 0,02334 0,25685518
400 0,016975 0,015143 0,04959786 0,30531559
425 0,035517 0,031648 0,05009001 0,63182265
450 0,062425 0,024978 0,39780089 0,06279021
475 0,095374 0,019073 0,69901099 0,02728569
500 0,140567 0,023275 0,78099369 0,02980178
525 0,188984 0,037448 0,70299641 0,05326912
550 0,263103 0,088537 0,473001 0,18718142
575 0,318361 0,200872 0,20000046 1,00435771
600 0,3946 0,278072 0,15199982 1,82942321
625 0,477018 0,363525 0,11800048 3,0807077
675 0,655066 0,611062 0,03019978 20,2339874
700 0,73918 0,704126 0,02109983 33,3711747
725 0,813694 0,777466 0,01977971 39,3062426
750 0,885979 0,863224 0,01129992 76,3920339
775 0,945083 0,921446 0,01100006 83,7673452
800 1 0,977237 0,0100001 97,7227404
 barrido del espectro
0.9
0.8
0.7
0.6
absorvancia

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
longitud de onda nm

La absorbancia máxima fue de 500 nm

13,23
El análisis cuantitativo por lo general puede tolerar hendiduras bastante amplias porque
las mediciones se hacen en un máximo de absorción donde hay poco cambio en la
capacidad de absorción. Por otro lado, en análisis cualitativos se requiere anchos de
rendija estrechos para que se resuelva la estructura fina del espectro.
13,24
concentracion absorvancia
0,005 0,123
0,01 0,247
0,02 0,494
0,03 0,7419
0,04 0,991
 absorvancia
1.2
y = 24.789x - 0.0012
1 R² = 1

0.8
absorvancia

0.6

0.4

0.2

0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035 0.04 0.045
concentracion g/L

Absovatividad 24,789 g/L

Absorvatividad L/mol cm : 4814

13,25
concentracion g absorvancia
0,01 0,034
0,025 0,085
0,05 0,168
0,075 0,252
0,1 0,335
0,2 0,669

absorvancia
0.8
0.7 y = 3.34x + 0.0011
R² = 1
0.6
absorvancia

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
concentracion g/L

Absorbancia L/g cm : 3,34

Absorbancia L/mol cm : 982,56

13,26

De manera manual
Error de 4,17- 2,75 = 1, 42
La forma manual es mas precisa que el que proporciona el software de regresión lineal,
los errores hay que considerarlos en este tipo de problemas analíticos.
Bibliografía
Principios de análisis instrumental. Sexta edición. Skoog,Douglas A., F. James
Holler y Stanley R. Crouch.
https://espanol.libretexts.org/Quimica/Química_Orgánica/Mapa%3A_Química_Orgánica
_(Wade)/11%3A_Espectroscopia_Infrarroja_y_Espectrometría_de_Masas/11.01%3A_E
l_espectro_electromagnético_y_la_espectroscopia