CROMATOGRAFÍA

DE GASES
CAPITULO 27
CROMATOGRAFÍA DE GASES

•Fase móvil: Gas. También se le llama el “gas portador”

Gas portador: La fase móvil solamente transporta la muestra a través de la columna pero no
interacciona con ella

•Fase estacionaria: Líquido o sólido. Como la fase solamente “transporta” a los solutos por
la columna, la separación de los solutos depende únicamente de la interacción de los
mismos con la fase estacionaria. Es decir, la separación es responsabilidad exclusiva de la
fase estacionaria

La cromatografía de gases solamente realizarse empleando un equipo llamado

cromatógrafo de gases
 CROMATOGRAFÍA DE GASES

Diagrama del cromatógrafo de gases

2. Sistema de
regulación de
presión/flujo de
la fase móvil
1. Cilindro de gas
que contiene la
fase móvil
FASE MOVIL – GAS PORTADOR

•Debe ser químicamente inerte (no reaccionar con la muestra)

•Invisible para el detector (no generar señal)

•El sistema de entrada debe tener un tamiz molecular para evitar el ingreso de impurezas.
Un tamiz molecular es un filtro para evitar el paso de moléculas grandes (impurezas)

•La presión de entrada se debe controlar con manómetros (sistema de regulación)*

•El caudal se debe controlar con un rotámetro, un medidor de pompas de jabón o de forma
electrónica*

*Recordar que la presión/caudal de la fase móvil es una variable que influye en el

ancho de banda de los solutos en el cromatograma
 FASE MOVIL – GAS PORTADOR

El caudal se debe controlar con un rotámetro, un medidor de pompas de jabón o de forma electrónica

Medidor de pompas de jabón (ver imagen adjunta →): la

manguera viene de una conexión a la corriente de la fase móvil (o
gas portador). El bulbo contiene jabón. Se presiona el bulbo para
generar una burbuja del jabón y la velocidad por la que la burbuja
sube por el tubo de vidrio depende de la velocidad del gas portador.
El tubo de vidrio esta graduado de forma que se puede medir la
velocidad a la que se desplaza la burbuja y, con ello, el caudal del
gas portador

Rotámetro (ver imagen adjunta ←): cilindro de vidrio

graduado con una bolita en su interior. El gas portador hace
que la bolita ascienda por el interior del tubo. A mayor caudal
del gas portador, mayor altura de la bolita. Usando la
graduación del tubo vidrio, se mide el caudal
CROMATOGRAFÍA DE GASES

Diagrama del cromatógrafo de gases

El caudal de la fase móvil se

divide en 2: una corriente va
directa hacia el detector para
general la línea base de
referencia. La otra se
mezclara con la muestra, la
3. Divisor del caudal llevará por la columna y luego
de la fase móvil
al detector para generar la
señal de cuantificación
CROMATOGRAFÍA DE GASES

Diagrama del cromatógrafo de gases

4. Sistema de
introducción de la
muestra (inyección)
INYECCIÓN DE LA MUESTRA

•La muestra se inyecta liquida empleando una jeringa graduada para pequeñas cantidades (mililitros)

•El error de inyección es la principal fuente de error en el análisis puesto que el analista siempre debe
inyectar la muestra presionando el embolo con la misma fuerza. El error de inyección produce baja
reproducibilidad en los resultados
 INYECCIÓN DE LA MUESTRA

•La inyección se hace a través de un septum de goma de silicona

•La muestra a una cámara de vaporización instantánea. Es decir, una

cámara a altas temperaturas para que la muestra se evapore
rápidamente. La temperatura debe ser 50°C mayor a la temperatura del
soluto menos volátil de la muestra. Por ejemplo, si se quiere separar una
mezcla de 3 solutos con puntos de ebullición de 100, 110 y 120°C,
entonces la temperatura de la cámara debe ser 170°C, es decir, 50°C por
encima del componente que ebulle a la temperatura mas alta. Esto para
asegurar que toda la muestra se convierta en gas.

•Solo pocos microlitros de la muestra se vaporizan, el resto se desecha

CROMATOGRAFÍA DE GASES

Diagrama del cromatógrafo de gases

Una vez que la muestra se ha

evaporado en la cámara, se
mezcla con la fase móvil y
siguen su camino hacia la
columna cromatográfica
5. Mezcla de
muestra con gas
portador

6. Columna
COLUMNAS

•La columna es un muy larga puesto que los gases

se mueven muy rápido y se necesita que recorra
bastante longitud para que separen por la
interacción con la fase estacionaria

•Desde 2 a 50m de longitud. Por ser tan larga, se

enrolla y coloca en esta forma dentro del equipo

•Debe ser constituida de un material resistente a

altas temperaturas
COLUMNAS

La columna se mantiene dentro de

un “horno” en el interior del
cromatógrafo. La temperatura del
horno es igual a la de la cámara
de vaporización. A esta
temperatura se le llama
“temperatura de trabajo”

La idea es evitar que la muestra se

condense y mantenerla como un
gas
COLUMNAS

La fase estacionaria en el interior de la columna

puede ser (ver adjunto)

A. Un liquido adsorbido en la superficie interna de

la columna

B. Un solido en la superficie interna de la columna.

Este solido esta recubierto por otro material liquido
que es la fase estacionaria. Es decir, el solido acá
solo funciona de soporte

C. Un solido en la superficie interna de la columna

COLUMNAS

•Tipos
•Relleno debe ser finamente dividido y homogéneo
Rellenas
•De a 2 a 3m de longitud

•Diámetro interno de 2 a 4mm

•La eficiencia de la columna es inversamente proporcional al

diámetro de las partículas del relleno

•Las partículas del relleno deben ser esféricas, pequeñas y

uniformes. Debe tener resistencia a la descomposición térmica
COLUMNAS

•Tipos

Capilares o abiertas

En general las capilares o abiertas son más

eficientes que las rellenas para
cromatografía de gases
COLUMNAS – FASE ESTACIONARIA

Características de la fase estacionaria:

•Baja volatilidad (si es un líquido, su punto de ebullición debe ser al menos 100°C mayor
que la T de trabajo)

•Estabilidad térmica (no descomponerse por la temperatura)

•Químicamente inerte (no reaccionar con la muestra)

•Debe separar eficiente las especies presentes en la muestra (la separación depende
completamente de la fase estacionaria, la fase móvil solo transporta)
 COLUMNAS – EFECTO DE LA TEMPERATURA

115°C
Problema general de la elución (resolución vs tiempo
de retención)

Para optimizar la corrida cromatográfica se hacen

variaciones de temperatura, pues a mayor temperatura, 145°C
mayor velocidad de los gases en el interior

Rampas de temperatura Son modificaciones que hacen a

la temperatura durante la corrida para optimizar la corrida
cromatográfica.

En la figura adjunta se muestra en (a) y (b) se presentan

corridas isotérmicas (todo a la misma temperatura). En (a)
toda la corrida se hace a 115°C y en (b) se hace a 145°C.
Los tiempos son muy largos y nos picos salen traslapados

En (c) se hace una rampa, variando la temperatura desde

30° hasta 180°C (ver eje inferior). La separación es optima.
CROMATOGRAFÍA DE GASES

Diagrama del cromatógrafo de gases

Una vez que la muestra se ha

separado, los solutos van
7. Detector llegando uno a uno al detector
DETECTORES

Genera una señal proporcional a la cantidad de analito

Características deseables

• Adecuada sensibilidad •Tiempo de respuesta corto

•Buena estabilidad y reproducibilidad •Alta fiabilidad y manejo sencillo

•Respuesta lineal en el intervalo necesitado •Respuesta selectiva

•Intervalo de temperatura de trabajo debe ir •No destructivo de la muestra

desde T ambiente hasta 400°C
DETECTORES

DETECTOR DE IONIZACIÓN DE LLAMA

1.La fase móvil se mezcla con H2 y aire y se enciende la llama

2. Las moléculas del analito se atomizan y se ionizan en la llama

3. La ionización del analito produce iones y electrones en la

llama

4. Se aplica una diferencia de potencial y se mide la corriente de

electrones

5. La corriente que se genera es proporcional a la cantidad de

electrones generados, y, por ende, del analito

•Elevada sensibilidad, gran intervalo lineal y bajo ruido

•Destructivo de la muestra
 DETECTORES

DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TÉRMICA

• Posee un sensor (alambre) calentado eléctricamente cuya

temperatura depende de la conductividad del gas circundante

1. Se mide la temperatura al gas portador sólo.

2. Al ingresar el analito, cambia la conductividad y, por lo

tanto, la temperatura

3. Se mide la elevación de la temperatura del alambre. La

cantidad de grados que la temperatura se eleva es
proporcional a la cantidad de analito que entró. Así se genera
la señal del analito.

•Debe usarse H2 o He como la fase móvil

•No es destructivo de la muestra

•Baja sensibilidad
 DETECTORES

DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES

1.Una fuente de emisión β ioniza al gas portado

cuando va llegando al detector. La ionización
produce electrones.

2. Se aplica una diferencia de potencial y se

genera una corriente. Se mide esa corriente

3. Luego, el ingreso de la muestra “interrumpe” la

corriente de electrones generada. Se vuelve a
medir la corriente. La diferencia entre la corriente
inicial y la final es proporcional a la cantidad de
analito que entró. Así se genera la señal del
analito.

•No es destructivo de la muestra

•Especial para muestras con halógenos, peróxidos,

quinonas o grupos nitro
 DETECTORES

DETECTOR DE EMISIÓN ATÓMICA

1.La muestra llega a un plasma de He, que

la atomiza.

2.Los átomos sufren promociones

electrónicas por el plasma

3.Cuando se relajan, emiten su radiación

característica

4. Se obtiene el espectro de emisión de la

muestra. Para esto hay un detector de UV-
vis. Esto implica que el verdadero detector
aquí es el tubo fotomultiplicador

•Es destructivo de la muestra