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Lección 5.

-
Convenciones para los
métodos de análisis y
medición

20.02.23 1
Contenidos
 Densidad
 Peso específico relativo
 Volumen específico
 Fracción molar y fracción en masa
 Concentraciones
 Temperatura
 Presión
 Ecuación química. Estequiometría
 Elección de una base de cálculo

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CONCEPTOS BÁSICOS

MATERIA ESTADOS

MEZCLAS SUSTANCIAS PURAS PROPIEDADES

SEPARACIÓN POR
MÉTODOS FÍSICOS

COMPOSICIÓN COMPOSICIÓN FIJA


VARIABLE

COMPUESTOS ELEMENTOS
HOMOGÉNEAS HETEROGÉNEAS Moléculas Átomos

SEPARACIÓN POR
MÉTODOS QUÍMICOS
DISOLUCIONES Y
MEZCLAS GASEOSAS
Densidad
 La densidad es la razón de la masa por unidad de
volumen
kg/m3 lb/ft3

 Las densidades de los líquidos y los sólidos no


cambia significativamente con la presión en
condiciones ordinarias, pero sí con la
temperatura.

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Peso específico relativo
 Es el cociente entre dos
densidades, la de la ( g / cm 3 ) A
p.e.r. 
sustancia de interés y la de ( g / cm 3 ) ref
referencia

 La sustancia de referencia en el caso de los líquidos y


los sólidos normalmente es el agua a 4ºC

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Ejercicio 1.- Si el dibromopentano (DBP) tiene un
peso específico relativo de 1,57, ¿cuál es su densidad
en a) g/cm3, b) lb/ft3 y c) kg/m3 ?

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Ejercicio 2.- La concentración de un medicamento es
de 41,2 % (peso) en agua, y el peso específico
relativo de la disolución es 1,025. Calcule la
concentración de la disolución en kg/L.

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Volumen específico

 El volumen específico de un compuesto es el


recíproco de la densidad, es decir, el volumen por
unidad de masa o cantidad unitaria de material.

Unidades:

ft3/lb cm3/g m3/kg

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Ejercicio 3.- Un líquido tiene un peso específico
relativo de 0,50.
¿Cuál es su densidad en g/cm3?, ¿cuál es su
volumen específico en cm3 /g? ¿cuál es su densidad
en lb/ft3 ¿ ¿cuál es la masa de 3,0 cm3 de este
líquido?
¿qué volumen ocupan 18 g?

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Fracción molar y fracción en masa
 La fracción molar es el cociente entre la cantidad
de moles de una sustancia específica y el
número total de moles presentes.
 La fracción en masa es el mismo cociente
expresado en masa

moles de A
fracción molar A 
moles totales
masa de A
fracción en masa A 
masa total

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Fracción molar y fracción en masa
Ejercicio 4.- A través de un tubo fluyen 100 lb/min de A (M
= 2 g/mol) y 300 lb/min de B (M = 3 g/mol). ¿Cuáles son las
fracciones en masa y las fracciones mol de A y de B, la
velocidad de flujo molar de B, la velocidad de flujo másico
total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?

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Fracción molar y fracción en masa

XA = 100/400 = 0,25 XB = 300/400 = 0,75


4,536·102 g mol 4,536·102 g mol
100 lb · ·  22680 mol A 300lb · ·  45.360 mol B
lb 2g lb 3g
n (total) = 22.680 + 45.360 = 68.040 mol

YA = 22.680/68.040 = 0,33 YB = 45.360/68.040 = 0,67

vB = 45.360 mol/min
vT = 400 lb/min
v’T = 68.040 mol/min

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Mezcla gaseosa (A, B y C)

Gases ideales: Ecuación de estado

PV = nRT

Ley de Dalton

PA = XA·P; PA + PB + PC = P

Ley de Amagat

VA = XA·P; VA + VB + VC = V
Concentraciones
 Concentración es la cantidad de un soluto en una
cantidad especificada de disolvente, o de
disolución.
ppm
Masa/masa %
molalidad
ppm
Volumen/Volumen %

Normalidad
Masa/Volumen Molaridad

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Concentraciones

Ejercicio 5.- ¿Cuántos gramos de disolución de hidróxido


sódico del 15 % se obtienen diluyendo 1L de disolución de
hidróxido sódico al 50 % de densidad 1,644 g/cm3?

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Concentraciones

Ejercicio 6.- Se prepara una disolución disolviendo 2,5 g de


cloruro sódico en 550 g de agua. La densidad de la
disolución resultante es 0,997 g/mL. Exprese la
concentración de la disolución en molalidad, molaridad, %,
ppm, y fracción molar del cloruro sódico.
Dato: M(NaCl) = 58,44 u.m.a.

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TEMPERATURA

∆ ºF = ∆ ºR
∆ ºC = ∆ K
ºC = 1,8·ºF
K = 1,8·ºR
ºC + 273 = K
ºC·1,8 + 32 = ºF
ºF + 460 = ºR

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TEMPERATURA
Ejercicio 7.- Convertir la
temperatura de 20 ºC en ºF, K y
ºR, y convertir ∆T = 20 ºC en ºF,
K y ºR

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TEMPERATURA
Ejercicio 8.- La conductividad
térmica del aluminio a 32 ºF es
117 Btu·ft/h·ft2·oF. Calcule el
valor equivalente a 0 ºC en
términos de Btu·ft/h·ft2·K.

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TEMPERATURA

Ejercicio 9.- La capacidad calorífica del ácido sulfúrico dada en


un manual tiene las unidades J/(g·oC) y está dada por la
relación:
capacidad calorífica = 139,1 + 1,56·10-1 T
donde T se expresa en oC. Modifique la fórmula de modo que la
expresión resultante tenga asociadas las unidades Btu/lb·oR y
T esté en oR.

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PRESIÓN

Presión manométrica
Presión barométrica
Presión absoluta
Presión manométrica + presión
barométrica = presión absoluta

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EQUIVALENTES DE PRESIÓN

mm Hg pulgHg bar atm kPa psia


1 3,97·10-2- 1,333·10-3 1,316·10-3 0,1333 1,934·10-2
25,40 1 0,0338 3,342·10-2 3,386 0,4912
750,06 29,53 1 0,9872 100,0 14,5
760 29,92 1,013 1 101,3 14,696
7,50 0,2954 1,000·10-2 9,872·10-3 1 0,1451
51,71 2,036 6,893·10-2 6,805·10-2 6,893 1

1,000 atm = 33,91 pies de agua (ft H2O)

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PRESIÓN
Ejercicio 10. Convierta una presión de 800 mm de Hg
a las siguientes unidades:
a) psia b) kPa c) atm

a) 800 mm Hg·(1 psia/51,71 mm Hg) = 15,5 psia


b) 800 mm Hg·(1 kPa/7,502 mm Hg) = 106 kPa
c) 800 mm Hg·(1 atm/760,0 mm Hg) = 1,052 atm

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PRESIÓN

Ejercicio 11. El medidor de presión de un tanque de


CO2 que se usa para llenar botellas de agua gaseosa
presenta una lectura de 50,1 psi. Al mismo tiempo el
barómetro indica 28,0 pulg Hg. ¿Cuál es la presión
absoluta dentro del tanque en psia?

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PRESIÓN

Ejercicio 12. El aire fluye por un conducto sometido a


una succión de 4,0 cm H2O. El barómetro indica que
la presión atmosférica es de 730 mm Hg. ¿Cuál es la
presión absoluta del gas en pulg Hg?

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Reacciones químicas
 Dos o más moléculas
distintas pueden
intercambiar algunos de sus
átomos y dar lugar a nuevas
moléculas
 Reacción química
 Proceso por el que un
conjunto de sustancias -
reactivos- se transforma en
otro conjunto de sustancias –
productos.
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Reacciones químicas
 Reacción química
 Transcurre normalmente con cambios notables de las
propiedades físicas
• cambio de color; formación de precipitado; desprendimiento de
gas; desprendimiento o absorción de calor
• En caso contrario hay que hacer análisis químico para saber si ha
tenido lugar una reacción química

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mezcla gaseosa de O2 y H2
chispa H2O en estado líquido

1) Reactivos y productos: H 2 (g ) + O2 (g )  H 2O(l )


Cada molécula de O2 reacciona con dos moléculas de H2

2) Conservación de los átomos: 2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

coeficientes estequiométricos
[Lectura: Petrucci 4.1]
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Ecuaciones químicas:
estequiometría
 Interpretación
en términos atómico-moleculares
(microscópicos)
 Las moléculas de reactivos reaccionan entre sí, en la
proporción indicada por los coeficientes
estequiométricos de la izquierda
• Intercambian átomos -en uno o en varios pasos- y generan los
productos
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

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Ecuaciones químicas:
estequiometría
 Interpretación
en términos atómico-moleculares
(microscópicos)

 La proporción de moléculas de productos generadas


a partir de moléculas de reactivos también es la
indicada por los coeficientes estequiométricos
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )
 Sólo se indica el resultado global de la reacción
• Si la reacción tiene lugar en varios pasos (mecanismo de la
reacción), las moléculas que se generan temporalmente
para ser consumidos inmediatamente (intermedios de
20.02.23
reacción) no se indican 30
Ecuaciones químicas:
estequiometría
 Interpretación
en términos molares
(macroscópicos)
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

 Un mol de dos sustancias cualesquiera contiene el


mismo número de moléculas de cada sustancia –por
definición de mol-.
• NA, el número de Avogadro, 6,0221418 x 1023
moléculas/mol
• P.ej., 2,016 g de H2 y 32,00 g de O2 tienen el mismo
número de moléculas con cuatro cifras significativas (6,022
x 1023 moléculas)

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Ecuaciones químicas:
estequiometría
 Interpretación
en términos molares
(macroscópicos) 2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

 Las cantidades macroscópicas de reactivos que


reaccionan entre sí guardan la misma proporción que
los coeficientes estequiométricos, si se expresan en
moles

 Las cantidades macroscópicas de productos que se


generan a partir de los reactivos guardan la misma
proporción que los coeficientes estequiométricos, si
se expresan en moles
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Ecuaciones químicas:
estequiometría
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

 ¿Con cuántos moles de H2 reaccionan 2,40 moles de


O2? ¿Cuántos moles de H2O producen?
2 mol H 2
2,40 mol O 2  =4,80 mol H 2
1mol O 2
2 mol H 2 O
2,40 mol O 2  =4,80 mol H 2O
1mol O 2

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Estequiometría
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

 ¿Con cuántos gramos de H2 reaccionan 38,4 gramos de


O2? ¿Cuántos gramos de H2O producen? [Masas
atómicas: H 1,008 u.m.a.; O 16,00 u.m.a.]
1mol O 2 2 mol H 2 2,016 g H 2
38,4 g O 2    =4,84 g H 2
32,00 g O 2 1mol O 2 1mol H 2

1mol O 2 2 mol H 2O 18,02 g H 2O


38,4 g O 2    =43,2 g H 2O
32,00 g O 2 1mol O 2 1mol H 2 O

20.02.23 34
Reactivo
limitante

20.02.23 35
Reactivo limitante
Los coeficientes estequiométricos de la ecuación
química indican las proporciones de moles de
reactivos que pueden reaccionar y las proporciones
molares de productos que se formarán.
 Cuando se prepara una mezcla de reactivos de modo
que los moles de los mismos guardan la misma
proporción que los coeficientes estequiométricos, se
dice que es una mezcla estequiométrica, o que los
reactivos están en proporciones estequiométricas.

20.02.23 36
Reactivo limitante
Normalmente se ponen a reaccionar mezclas no
estequiométricas.
 En estos casos, el reactivo que está presente en menor
proporción (respecto a la estequiométrica) se consume
totalmente en la reacción y determina las cantidades que se
consumen de los otros reactivos y las que se forman de
productos.
 Se le denomina reactivo limitante.
 Del resto de reactivos decimos que están en exceso.

20.02.23
Reactivo limitante
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )
 Ejercicio 13.- En un recipiente cerrado se prepara una mezcla de
2,40 mol de O2 y 4,00 mol de H2. Se hace saltar una chispa y se
produce la reacción de formación de H2O indicada más arriba.
 ¿Cuántos moles de O2 reaccionan?

 ¿Cuántos moles de H2 reaccionan?

 ¿Cuántos moles de H2O se forman?

38
Reactivo limitante
2 H 2 (g ) + O2 (g )  2 H 2O(l )

2 mol H 2 1mol O 2
2,40 mol O 2  =4,80 mol H 2 4,00 mol H 2 × =2,00 mol O 2
1mol O 2 2 mol H 2

1) 2,40 mol O2 podrían reaccionar con 4,80 mol H2, pero sólo hay presentes 4,00 mol H2;
luego se quedará O2 sobrante sin reaccionar.
2) 4,00 mol H2 pueden reaccionar con 2,00 mol O2; como hay presentes 2,40 mol O2,
quedaran 0,40 mol O2 sobrantes sin reaccionar.

3) 4,00 mol H2 reaccionan con 2,00 mol O2 y producen 4,00 mol H2O.
4) El resultado de la reacción es que se consume todo el H2, se producen 4,00 mol H2O y
quedan presentes sin reaccionar 0,40 mol O2.
El H2 actúa de “reactivo limitante”
20.02.23 39
Reactivo limitante
Ejemplo 14.- Con el objeto de determinar el valor energético de la
glucosa C6H12O6, se realiza un experimento de combustión completa
de la misma. Se preparan 2,30 g de glucosa y 2,30 g de oxígeno.
¿Cuánta glucosa y cuánto oxígeno se espera que reaccionen? ¿Cuál
es el reactivo limitante? [Masas atómicas (g/mol): H (1,008); C
(12,01); O (16,00)]

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Reactivo limitante
Ejemplo 14.- Con el objeto de determinar el valor energético de la glucosa, se
realiza un experimento de combustión completa de la misma. Se preparan 2,30 g de
glucosa y 2,30 g de oxígeno. ¿Cuánta glucosa y cuánto oxígeno se espera que
reaccionen? ¿Cuál es el reactivo limitante? [Masas atómicas (g/mol): H (1,008); C
(12,01); O (16,00)]
1) Escribimos y ajustamos la reacción
C6 H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H 2O
2) Calculamos la cantidad (en g) de glucosa que reaccionaría con el oxígeno presente
1mol O 2 1mol gluc 180,16 g gluc
2,30 g O 2    =2,15g glucosa
32,00 g O 2 6 mol O 2 1mol gluc
3) Concluimos:
Reaccionarán 2,15 g glucosa y los 2,30 g O2; el reactivo limitante es el O2

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Rendimiento

20.02.23 42
En el transcurso real de una reacción química suele haber factores que hacen que
se obtenga una cantidad de productos menor que la correspondiente a la
estequiometría de la reacción. P.ej., la existencia de otras reacciones secundarias
competitivas que generan subproductos.

 Rendimiento teórico (de un producto): es la cantidad de ese producto que se


espera obtener, por la estequiometría de la reacción, a partir de unas
cantidades dadas de reactivos.
 depende de las cantidades de reactivos de que se parta

 Rendimiento real (de un producto): es la cantidad de ese producto que se


obtiene realmente a partir de unas cantidades dadas de reactivos.
 depende de las cantidades de reactivos de que se parta

 Rendimiento porcentual, o rendimiento (de un producto):

 Es independiente de las cantidades de reactivos de que se parta


 Una reacción con rendimiento ~100% se dice que es cuantitativa y se
puede utilizar para realizar análisis químicos cuantitativos

20.02.23 43
Rendimiento de las reacciones
químicas

rendimiento real
rendimiento (porcentual)= ×100%
rendimiento teórico

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Ejercicio 15.- La urea, CO(NH2)2, se sintetiza a escala industrial por
reacción entre amoniaco y dióxido de carbono, que da urea y agua.
Por conveniencia metodológica, se prepara una mezcla de reactivos
con una proporción molar amoniaco/dióxido de carbono de 3:1 y,
cuando se utiliza ésta, se producen 47,7 g de urea por mol de dióxido
de carbono. Calcula el rendimiento teórico, el real y el rendimiento
porcentual de la reacción. [Masas atómicas (g/mol): H : 1,008; C
:12,01; N : 14,01; O : 16,00]

2 NH3 + CO2  CO  NH2 2 + H2O

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1) A partir de la reacción ajustada:

2 NH3 + CO2  CO  NH2 2 + H2O


2) Determinamos el reactivo limitante

La proporción estequiométrica NH3/CO2 es 2:1. Si se prepara una mezcla de


proporción molar 3:1, hay exceso de NH3 y el reactivo limitante es el CO2, que es
quien determina la cantidad de urea que se puede producir.

3) Calculamos el rendimiento teórico como la cantidad de urea que se puede producir a


partir de la cantidad de CO2 utilizada

1mol urea 60,06 g urea


1mol CO 2   =60,06 g urea
1mol CO 2 1mol urea

Rendimiento teórico (de urea): 60,06 g

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4) Determinamos el rendimiento real como la cantidad de urea realmente producida a
partir de la cantidad de CO2 utilizada

Rendimiento real (de urea): 47,7 g

5) Calculamos el rendimiento porcentual

47,7 g urea (producida)


 100%= 79,4 %
60,06 g urea (producible)

Rendimiento porcentual (de urea): 79,4%

20.02.23 47
Ejercicio 16.- Si la síntesis industrial de urea a partir de amoniaco y
dióxido de carbono tiene un rendimiento del 79,4%, ¿qué masas de
amoniaco y de dióxido de carbono se consumen para producir 1000
kg de urea?

20.02.23 48
Resolución

1) Calculamos la cantidad de urea que se produciría si el rendimiento fuese del 100%


rendimiento real
rendimiento teórico = ×100%
rendimiento porcentual
1000 kg urea
= ×100% = 1260 kg urea
79,4%
2) Calculamos las cantidades de reactivos necesarias para producir esa urea; utilizamos
la estequiometría de la reacción global ajustada y las masas atómicas (ejemplo anterior)

1mol urea 1000 g 2 mol NH 3 17,03g NH 3 1 kg


1260 kg urea      = 715 kg NH 3
60,06 g urea 1 kg 1mol urea 1mol NH 3 1000 g
1mol urea 1000 g 1mol CO 2 44,01g CO 2 1 kg
1260 kg urea      = 923kg CO 2
60,06 g urea 1 kg 1mol urea 1mol CO 2 1000 g

20.02.23 49
Elección de
una base de
cálculo

20.02.23 50
Elección de una base de cálculo
 La base de cálculo es la referencia que se elige
para los cálculos que se planea efectuar con el
fin de resolver un problema.
 Preguntas que se plantean:
1) ¿De qué se va a partir?
2) ¿Qué respuesta se requiere?
3) ¿Cuál es la base de cálculo más conveniente?

20.02.23 51
¿Cómo escoger una base de cálculo?

 Ejercicio 17.- Se ha efectuado la deshidrogenación de los


alcanos inferiores empleando óxido cérico (CeO2) como
catalizador. ¿Cuál es la fracción en masa y la fracción molar
de Ce y O en el catalizador?
Datos masas atómicas (g/mol) Ce: 140,12 ; O:16,00

52
¿Cómo escoger una base de cálculo?
Ejercicio 18.- Considerando que una muestra de 50,0 kg de gas
tiene la siguiente composición : 10,0 % de Hidrógeno, 40,0 %
de metano, 30,0 % de monóxido de carbono y 20,0 % de
dióxido de carbono, ¿cuál es el peso molecular medio del gas?

53
¿Cómo escoger una base de cálculo?
Ejercicio 18.- Considerando que una muestra de 50,0 kg de gas
tiene la siguiente composición : 10,0 % de Hidrógeno, 40,0 %
de metano, 30,0 % de monóxido de carbono y 20,0 % de
dióxido de carbono, ¿cuál es el peso molecular medio del gas?

Componente mol Peso molecular g


CO2 20,0 44,0 880
CO 30,0 28,0 840
CH4 40,0 16,04 642
H2 10,0 2,02 20
Total 100,0 2382

Peso molecular promedio = 2382 g/100 mol = 23,8 g/mol


54
¿Cómo escoger una base de cálculo?
Ejercicio 19.- El análisis de un carbón bituminoso produce los siguientes
resultados:
Componente % (peso)
S 2
N 1
O 6
Ceniza 11
Agua 3
El residuo es C e H con una relación molar H/C = 9. Calcule la
composición en fracción en peso del carbón omitiendo la ceniza y la
humedad.

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