TEMA IV.

ENLACE QUÍMICO
El enlace químico es la fuerza que mantiene unidos a los átomos, para formar
moléculas o sistemas cristalinos (iónicos, metálicos o covalentes) y estados
condensados de la materia (sólidos y líquidos). El enlace químico se presenta entre
átomos, moléculas e iones.
TIPOS DE ENLACES QUÍMICOS:

A) Enlaces interatómicos (entre átomos)

A.1) Enlace iónico o electrovalente. Atracciones entre iones.
A.2) Enlace covalente. Compartición de electrones de átomos.
A.3) Enlace metálico. Atracciones entre cationes y electrones libres.

B) Enlaces o fuerzas intermoleculares o de Van der Waals (entre moléculas).

B.1) Enlace por puente de hidrógeno
B.2) Enlace o interacción dipolo-dipolo
B.3) Enlace por fuerzas de London
B.4) Enlace o interacción ion-dipolo.
Además, utilizando la diferencia de electronegatividades de
los átomos (ΔEN) y el porcentaje del carácter iónico (%CIP)
se puede establecer el tipo de enlace químico de un
compuesto simple o binario, según la siguiente escala:
EN 0.0 0.1 0.5 1.0 1.5 1.7 2.0 2.5 3.0 3.2

%CIP 0.0 0.5 6.0 22.0 43.0 51.0 63.0 79.0 89.0 92.0

ENLACE COVALENTE ENLACE IÓNICO

Un compuesto simple tendrá:

1) ENLACE COVALENTE, cuando la diferencia de

electronegatividades entre los átomos es
menor de 1.7 y CIP menor de 51%.

1) ENLACE IÓNICO, cuando la diferencia de

electronegatividades entre los átomos es
igual o mayor que 1,7 y CIP mayor o igual a
51%.
 ENLACE IÓNICO

Llamado también electrovalente, es la fuerza electrostática de

atracción entre dos iones (positivo y negativo), que previamente se
forma por la transferencia de electrones exteriores.
Se forma generalmente entre metales de baja electronegatividad
(grupos IA y IIA) y los no metales del alta electronegatividad (grupo
VIIA, O y N), excepto compuestos del Berilio (BeCl₂, BeO, BeF₂ y
BeI₂).
PROPIEDADES GENERALES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS:
1. A la temperatura ambiente son sólidos de alta dureza y no
conducen la corriente eléctrica.
2. En fase líquida conducen la corriente eléctrica.
3. En fase sólida forman estructuras cristalinas de forma definida,
y algunos son quebradizos y frágiles.
4. Son solubles en solventes polares, como el agua, y forman iones
o electrolitos hidratados que conduce la corriente eléctrica.
5. Poseen elevados puntos de fusión y ebullición, debido a la alta
energía reticular entre los iones del compuesto.
Estructura cristalina del NaCl
ENERGÍA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

- 410,9 kJ/mol
+ 107,7 kJ/mol
+121,7 kJ/mol
+ 496 kJ/mol
- 349 kJ/mol
- 410,9 kJ/mol
- 788 kJ/mol
 ENERGIAS DE RED O ENERGÍA RETICULAR : Ciclo de Born-Haber

Teniendo en cuenta, los procesos explicados anteriormente, la energía de red del NaCl(s)
(ΔHred) formado a partir de su elementos Na (s) y Cl2(g), se calcula por la relación:
ΔH[NaCl(s)] = ΔH[Na(g)] + ΔH[Cl(g)] + EI(Na) – AE(Cl) – ΔHred
Reemplazando valores se tiene: - 410,9 Jk = 107,7 kJ + 121,7 kJ + 496 kJ - 349 kJ - ΔHred
ΔHred = + 787.3 kJ/mol para el NaCl
En tablas figura 788 kJ/mol, tal como se muestra a continuación:

ENERGIA DE RED
COMPUESTO COMPUESTO ENERGIA DE RED (kJ/mol)
(kJ/mol)

LiF 1030 KBr 671

LiCl 834 CsCl 657

LiF 730 CsI 600

NaF 910 MgCl2 2326

NaCl 788 SrCl2 2127

NaBr 732 MgO 3795

NaI 682 CaO 3414

KF 808 SrO 3217

KCl 701 ScN 7547

 ENLACE COVALENTE
Se produce por el compartimiento de uno o más pares de
electrones entre átomos no metálicos, debido a la poca o
ninguna diferencia de electronegatividades. Se forma
moléculas neutras que poseen pseudo cargas o cargas
parciales que determina la polaridad de dicha molécula.
PROPIEDADES GENERALES DE COMPUESTOS CON ENLACE
COVALENTE
1. A temperatura ambiente pueden encontrarse en fases (S,
L, G), formando agregados de mayor tamaño. Ejm.
C₁₂H₂₂O₁₁ (Sacarosa, sólida), C₆H₆ (Benceno, líquido) y O₃
(Ozono, gaseoso). Son compuestos orgánicos.
2. Son malos conductores de la corriente eléctrica, porque
están formados por moléculas.
3. Poseen puntos de fusión y ebullición bajos.
4. Comúnmente, son solubles en compuestos orgánicos
polares y no polares.
 TIPOS DE ENLACES COVALENTES
Se tiene según los criterios:
A) SEGÚN EL APORTE DE ELECTRONES PARA FORMAR EL PAR ENLAZANTE
A.1 Enlace covalente normal. Cada átomo aporta su electrón.
A.2 Enlace covalente coordinado. Un solo átomo aporta el par de
electrones para formar la molécula o ion.
B) SEGÚN EL NÚMERO DE PARES DE ELECTRONES ENLAZANTES
B.1 Enlace covalente simple o sigma. Comparte un par de
electrones.
B.2 Enlace covalente múltiple (dobles y triples). Comparte más de
dos pares de electrones.
C) SEGÚN LA POLARIDAD DE LA MOLÉCULA
C.1 Enlace covalente polar. Átomos que forman la molécula poseen
una diferencia alta de electronegatividades.
C.2 Enlace covalente no polar. Hay poca o ninguna diferencia de EN
entre átomos que forman la molécula.
-
Ejem.: En la molécula de CO₂ e iones NH₄⁺ y PO₄⁼, determinar los tipos de
enlaces covalentes, según los criterios señalados.
ESTRATEGIA PARA ESCRIBIR LA ESTRUCTURA DE LEWIS DE
MOLÉCULAS E IONES

1. Escribir el símbolo de Lewis de cada átomo que forma la

molécula o ion.
2. Obtener el número total de electrones de valencia, teniendo
en cuenta el número total de átomos que forma la molécula o
ion. Si el ion es negativo, se suma el número de electrones
(cargas negativas) y si es positivo, se resta el número de
electrones perdidos (cargas positivas).
3. Identificar el átomo (o átomos) central(es) y los átomos
terminales o periféricos, teniendo en cuenta la
electronegatividad de éstos (átomos). El átomo central está
unido a dos o más átomos y suele ser el átomo de menor
electronegatividad; excepto, el hidrógeno y el oxígeno, que
pueden ser átomo central en los peróxidos y grupos hidroxi (-
OH). El átomo terminal está unido solo a otro átomo. Los
átomos de hidrógeno siempre son terminales, porque
necesitan solo dos electrones para su envoltura externa.
4. Dibujar el esqueleto estructural de la molécula o ion
empleando al átomo central y los átomos terminales. Para
ello, unir mediante un enlace covalente simple.
5. Completar el octeto de electrones de los átomos
terminales, luego del átomo central.
6. Si realizado lo anterior, faltara un octeto a uno o más
átomos centrales se desplazan electrones de pares solitarios
de los átomos terminales para formar enlaces múltiples
(dobles o triples) en el átomo central.
7. Verificar el octeto de electrones e identificar la procedencia
de los electrones de cada átomo que forma la molécula o ion.

Ejemplo: Escribir la estructura de Lewis de la molécula del

ácido carbónico y ácido sulfúrico y determinar los tipos de
enlaces covalentes, según los criterios establecidos.
 CARGA FORMAL (CF) DE UN ÁTOMO EN UNA MOLÉCULA O ION

Es el número de electrones de valencia en el átomo libre

(sin combinarse) menos el número de electrones asignado a
ese átomo en la estructura de Lewis.
Los electrones se asignan a los átomos del siguiente modo:
- Contamos todos los electrones de pares solitarios como
pertenecientes por completo al átomo en que se
encuentran, y
- Dividimos todos los electrones de los pares enlazantes por
igual entre los átomos enlazados.
Entonces, la carga formal se calcula por:
CF = (N° e- de valencia) – (N° e- no enlazantes del átomo) – (N° de enlaces que tiene el átomo), o bien,
CF = (N° e- de valencia) – (N° e- de par solitario) – ½ (N° de e- de par enlazante).

Ejemplo: ¿Cuál es la estructura más estable del CO₂?

 Estructura 1

Estructura 2

Se observa que en ambos casos, la suma de cargas formales es cero (molécula

neutra). El estructura 1 es la más estable, porque tiene a todos sus átomos
con carga formal igual a cero.
REGLAS GENERALES PARA DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE
LEWIS MÁS ACEPTABLE EN BASE A SUS CARGAS FORMALES

1. La suma de las cargas formales de los átomos en una

estructura de Lewis debe ser igual a cero para una
molécula neutra e igual a la carga para un ion
poliatómico.
2. De ser necesarias, las cargas formales deben ser los
menores posibles.
3. Las cargas formales negativas suelen aparecer en los
átomos más electronegativos y las cargas formales
positivas en los átomos menos electronegativos.
4. Las estructuras con cargas formales del mismo signo en
átomos adyacentes son poco probables.
Determinar la carga formal de las tres estructuras de Lewis del cloruro
de nitrosilo (NOCl) deducidas y decidir la más aceptable.

** ** ** **
**

- - -
** **

=
** **
O Cl = N O = N Cl O N Cl

**

**

**
**

** ** ** ** **

N° e-
valencia 6 7 5 6 5 7 6 5 7

N° e- par
solitario -6 -2 -4 -4 -2 -6 -6 -2 -4

½ N° e-
par -1 -3 -2 -2 -3 -1 -1 -3 -2
enlazante

Carga -1 +2 -1 0 0 0 -1 0 +1
formal
átomos

Carga 0 0 0
formal ESTRUCTUTRA MAS ACEPTABLE
molécula
 ESTRUCTURA DE RESONANCIA

Se presenta en moléculas o iones que poseen doble

enlace ( sigma y pi), debido a la deslocalización del
enlace pi (π); es decir, los electrones π no tienen
posición definida en la molécula o ion. Además, poseen
la longitud de enlace y energía de enlace iguales
(obtenido experimentalmente).
Ejem: Estructuras de resonancia del benceno (C₆H₆)

MOLÉCULA DE BENCENO
ESTRUCTURA DE RESONANCIA DEL OZONO (O₃)

ESTRUCTURA
VERDADERA DEL
OZONO
(HÍBRIDO DE
RESONANCIA)
ESTRUCTURAS DE RESONANCIA DEL ION NITRATO (NO₃-)

ESTRUCTURA
VERDADERA DEL ION
NITRATO
(HÍBRIDO DE
RESONANCIA)
 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

Se tiene tres casos:

1. Moléculas con número impar de electrones totales.
Ejem.: NO (Monóxido de nitrógeno, 11 e-), NO₂ (Dióxido de
nitrógeno, 17 e-) y ClO₂ (Dióxido de cloro, 19 e-)
2. Moléculas que tienen átomos con menos de un octeto.
Ejem.: BF₃ (Fluoruro de boro, 6 e-), BeCl₂ (Cloruro de
berilio, 4 e-) y AlCl₃ (Cloruro de aluminio, 6 e-)
3. Moléculas que tienen átomos con más de un octeto
(octeto expandido).
Ejem.: PCl₅ (Pentacloruro de fósforo, 10 e-) y SF₆
(Hexafluoruro de azufre, 12 e-).
 LONGITUD DE ENLACE Y ENERGÍA O ENTALPÍA
MEDIA DE ENLACE COVALENTE

1. La longitud de enlace es la distancia entre dos centros

de los dos átomos unidos por un enlace covalente. Se
puede obtener duplicando el valor del radio covalente
de un átomo simple (homoatómico).

En la molécula del
hidrógeno,
la longitud del
enlace, l = 74,14 pm
2. La energía o entalpía media de enlace (EE) es la energía
liberada al formarse un enlace covalente; o bien, la energía
requerida para romper dicho enlace (energía de disociación).
Así, en la formación de un mol de moléculas de hidrógeno
(H₂) a partir de sus átomos en fase gaseosa se libera 436,4 kJ
de energía (Proceso exotérmico).

Δ H = - 436,4
kJ/mol

También, para la disociación de un mol de moléculas de

hidrógeno gaseoso en sus átomos (ruptura de enlace) se
requiere 436,4 kJ de energía (proceso endotérmico).
Los valores de longitud de enlace y energía de enlace se
hallan en tablas.
 LONG.ENL. EE o H LONG.ENL. EE o H LONG.ENL. EE o H
ENLACE ENLACE ENLACE
(pm) (kJ/mol) (pm) (kJ/mol) (pm) (kJ/mol)

H-H 74,14 436 C-C 154 347 N-N 145 163

H-C 110 414 C=C 134 611 N=N 123 418

NΞN
H-N 100 389 CΞC 120 837 109.8 946

H-O 97 464 O-N 147 305 N-O 136 222

H-S 132 368 C=N 128 615 N=O 120 590

H-F 91,7 565 CΞN 116 891 O-O 145 142

H - Cl 127,4 431 C-O 143 360 O=O 121 498

H - Br 141,4 364 C=O 120 736 F–F 143 159

H-I 160,9 297 C - Cl 178 339 Cl – Cl 199 243

Br - Br 228 193 I-I 226 151

Observación. En el enlace C – C, C = C y C Ξ C tienen
diferentes longitudes de enlace (disminuye) y las energías
o entalpías medias de enlace son también diferentes, pero
a medida que aumenta el número de enlaces, la energía o
entalpía media de enlace aumenta.
La energía o entalpía media de enlace tiene aplicación en
termodinámica, es decir, se utiliza en la determinación de
las entalpías de una reacción química.
En una reacción química se rompen enlaces y se forman
enlaces nuevos.
La entalpía de una reacción (ΔHr) se determina por la
relación,

ΔHr = (ΣEntalpías de los enlaces rotos) - (ΣEntalpías de los enlaces formados)

Ejemplo:
1. Calcular la variación de entalpía ΔHr de la siguiente
reacción, utilizando las energías o entalpías medias de
enlace:
2 H₂ (g) + O₂ (g) 2 H₂O(g)
Además, determinar si la reacción es exotérmica o
endotérmica.
Rpta.
ΔHr = - 486 kJ (La reacción es exotérmica).

2. Calcular el cambio de entalpía de la reacción de

combustión del gas propano, utilizando la energía o entalpía
media de enlace, según la siguiente reacción:
C₃H₈(g) + 5 O₂(g) 3 CO₂(g) + 4 H₂O(g)
Además, confirmar si la reacción es exotérmica.
Rpta.
ΔHr = - 1 632 kJ (La reacción es exotérmica).
CONTINUA…