Química de plaguicidas

Las sustancias químicas que se usan como plaguicidas cubren una amplia gama
de compuestos. La manera más práctica de agruparlos y la clasificación más
universalmente aceptada es teniendo en cuenta el efecto que producen sobre las
plagas

Insecticidas:
Plaguicidas que controlan y destruyen artrópodos. En este grupo están incluidos
los acaricidas, molusquicidas, larvicidas y nematocidas
 Fungicidas:Plaguicidas que matan hongos.
 Herbicidas:Plaguicidas que destruyen las hierbas de manera general o
selectiva. En este grupo están incluidos los defoliantes y arboricidas.
 Rodenticidas:Plaguicidas que matan ratas y otros roedores.
 Plaguicidas inorgánicos: Fabricados con base en minerales tales como
arsénico, cobre, boro, plomo, etc Se relacionan en este grupo los
compuestos organo-metálicos y organometaloides porque en la mayoría de
los casos los efectos tóxicos son debidos al metal o metaloide que hace
parte de la molécula del plaguicida
 Plaguicidas vegetales: Son plaguicidas, en particular insecticidas extraídos
de diversas partes de vegetales, ejemplo: piretrinas, rotenona, nicotina
 Plaguicidas organosintéticos: Son sintetizados por el hombre en el
laboratorio y contienen carbono, hidrógeno y uno o más elementos como
cloro, fósforo, nitrógeno, azufre, etc
Dentro del grupo de insecticidas tenemos:
 ORGANOCLORADOS
 ORGANOFOSFORADOS
 CARBAMATOS
 PIRETROIDES
insecticidas organosintéticos ha sido el más estudiado por varias razones:
 Alto consumo Más del 50% de plaguicidas utilizados en nuestro medio son
insecticidas
  Daños a la salud: Los anticolinesterásicos (organofosforados y carbamatos)
son los de mayor toxicidad aguda para el hombre y los animales.
 persistencia y residualidad: Los organo clo rados son agresores ecológicos
potentes, ya que tienen la capacidad de resistir la influencia de los factores
ambientales (temperatura, humedad, rayos solares, etc.), permaneciendo
inalterados por años en diferentes eco sistemas, o si se metabolizan, el
metabolito formado será más estable que el plaguicida original
los plaguicidas pueden clasificarse en dos grupos:
 persistentes o no biodegradables
 no persistentes o biodegradables
INSECTICIDAS ORGANOCLORADOS
Los insecticidas organoclorados desde el punto de vista toxicológico son
estimulantes del SNC, en cambio los solventes son depresores del mismo
Propiedades fisicoquímicas
 Son hidrocarburos cíclicos de origen sintético.
 Son muy estables en diferentes ecosistemas por su poca degradabilidad
 Tienen altos coeficientes de partición y por lo tanto van a acumularse en
ambientes hidrofóbicos tales como materia orgánica del suelo o depósitos
grasos del hombre y de los animales
 Son neurotóxicos para el hombre y demás vertebrados.
 Están clasificados entre los plaguicidas de mediana a baja toxicidad aguda.
 Sospechosos de efectos a largo plazo de:

o Neuropatías.Se ha sugerido que la acumulación de DDT puede producir

neuritis periférica.
o inducción enzimatica. Se ha observado experimentalmente que estos
insecticidas inducen los sistemas enzimáticos microsomales hepáticos que
intervienen en el metabolismo de varias drogas (fenobarbital, difenilhidantoína)
y por ello se ha sugerido la posibilidad de que se presenten interacciones
peligrosas.
o Mutagénesis y teratogénesis. El dieldrín y el clordano han producido toxicidad
embrionaria en ratas y perros
Mecanismo de acción: Se cree que los sitios primarios de la acción tóxica de los
insecticidas organoclorados son las fibras sensitivas, motoras y la corteza motora.
El mecanismo de acción se conoce de manera incompleta. Sin embargo, la
evidencia reciente sugiere que estos plaguicidas pueden alterar el transporte de
sodio y potasio a través de las membranas de los axones
Metabolismo Los insecticidas organoclorados son metabolizados a nivel hepático.
Estos insecticidas al ser almacenados en la grasa del hombre y de los animales
han sufrido un proceso de declorinación, solamente una fracción es oxidada y
transformada en derivados hidrosolubles, para ser excretados por el riñón muy
lentamente.
Toxicidad:

INSECTICIDAS ORGANOFOSFORADOS
Químicamente son ésteres del ácido fosfórico y sus homólogos (fosfónico,
tifosfórico, ditiofosfórico)
 se pueden presentar como líquidos o sólidos, en forma de polvos, a partir de
los cuales se expenden emulsiones, polvos mojables o adheridos a cebos o
cintas repelentes. Algunos pueden venir en forma de líquidos volátiles, dicha
volatilidad se aumenta con la temperatura al disiparse fácilmente en el
ambiente
 Sospechosos de efectos a largo plazo: está en investigación el que en
personas expuestas a estos insecticidas por períodos largos, sean los
responsables de neurotoxicidad retardada, caracterizada por dolores y parálisis
de extremidades
Metabolismo
Una vez absorbidos al ponerse en contacto con la piel intacta y las mucosas
(conjuntival, oral, nasal), se distribuyen en el organismo y van a sufrir procesos
normales de biotransformación, los cuales pueden agruparse en la siguiente forma
1. Reacciones generales de activación. Consisten principalmente en
reacciones de oxidación catalizadas por oxidasas microsómicas,
dependientes del NADPH (hígado), por medio de las cuales el compuesto
original se transforma en otro más tóxico; se denominan reacciones de
“oxonización” cuyo ejemplo clásico es la conversión del paratión en
paraoxón
2. Reacciones de destoxificación. Son reacciones hidrolíticas mediante las
cuales hay ruptura de un enlace en el éter del fósforo, produciéndose
 sustancias de menor toxicidad y mayor solubilidad, lo cual facilita la
excreción.
3. Reacciones de conjugación. Se forman igualmente compuestos de fácil
excreción al reaccionar estos insecticidas, ya sea que hayan sufrido anterior
metabolismo (oxidación, hidrólisis), o que no lo hayan sufrido, con
sustancias naturales presentes en el organismo como el ácido glucurónico,
ácido sulfúrico, etc
CARBAMATOS
Son derivados del ácido carbámico, fórmula muy parecida a la urea
 Son biodegradables. Se hidrolizan fácilmente, aunque la fotodegradación
por medio de los rayos solares es el principal mecanismo para desaparecer
del ecosistema.
 No bioacumulables
 son de mediana a baja toxicidad. Con excepción del aldicarb (temik) y
carbofurán (furadán) que son de toxicidad alta
Son inhibidores transitorios de la enzima colinesterasa, ya que la carbamilesterasa
formada por la unión del carbamato y el polo esterásico de la enzima es
sumamente lábil, hidrolizándose con suma rapidez y regenerándose la enzima
inhibida, y por lo tanto el cuadro clínico es más leve que el presentado por los
insecticidas organofos forados
Los carbamatos más utilizados en nuestro medio son: Aldicarb (temik) Carbofurán
(furadán) Metomil (landrín) Propoxur (baygón) Carbaryl (sevín)
PIRETROIDES
Son insecticidas sintéticos similares a las piretrinas naturales
Han reemplazado ampliamente a las piretrinas vegetales por tener gran
estabilidad y ser menos volátiles, además son de mayor acción insecticida.
Tienen en común las siguientes propiedades:
– Baja toxicidad aguda.
– Poco persistentes, no acumulables.
– Sensibilizantes.
En el hombre las lesiones causadas por los piretroides resultan más
frecuentemente de las propiedades alergénicas de la sustancia, que de su
toxicidad directa (dermatitis, asma, rinitis).
– Son neurotóxicos a dosis altas (neuropatías, convulsiones, etc.).
– Principales signos clínicos: temblores, hiperexcitabilidad, ataxia
HERBICIDAS
El paraquat (1-1’-dimetil-4-4’ bipiridilo dicloruro)
 No es volátil.
 Se utiliza la sal dicloruro por ser menos tóxica que el sulfato.
 Se descompone a 300°C pasando a bipiridina, característica muy importante,
ya que cuando se fuma un cigarrillo de marihuana contaminado con paraquat,
a la temperatura (800°C) pirolisa más del 92% del paraquat existente, pasando
a bipiridina (tóxico pulmonar) y 0,2% del paraquat sin transformarse pasa al
pulmón (fibrosis pulmonar), así que tanto la bipiridina como el paraquat
inhalados en el humo del cigarrillo de marihuana contaminada son de
implicación toxicológica
 Soluble en agua; en solución está completamente disociado, siendo solamente
activo el catión.
 Es una sal de amonio cuaternario, por lo tanto es corrosivo de piel y mucosas,
como de metales, como aluminio, etc.
 Estable en soluciones ácidas e inestable en soluciones alcalinas.
 No es metabolizado por los vegetales, ni por el organismo humano y animal.
 No es residual o persistente debido a que es inactivado por:
Fotodescomposición, Los productos de degradación del paraquat son la
metilamina

 Absorción por los suelos. Es fuertemente atrapada por los suelos arcillosos,
mediante procesos de intercambio iónico, los arenosos son menos efectivos;
dicha absorción está limitada por la presencia de materia orgánica.
 Acción de microorganismos. Al absorberse el paraquat es inactivado por
microorganismos del suelo. El paraquat se utiliza igualmente en la limpieza de
lagos y represas; la muerte de plantas acuáticas y su descomposición
producen una drástica reducción del oxígeno, dicha desoxigenación origina la
muerte de la fauna acuática.
Para su acción tóxica en los humanos existen tres teorías:
1. Peroxidación lipídica (Doge 1971-Bus et al. 1974). Una vez absorbido el
paraquat a través de la vía oral (accidental o deliberadamente) o de la vía
inhalatoria (partículas menores de 5 micras ingresan fácilmente al organismo), se
va acumulando preferentemente en el pulmón en donde un solo electrón de cada
molécula de paraquat sufre reducción y luego en presencia del oxígeno molecular
se oxida con la formación de aniones superóxidos, que van a atacar los lípidos no
saturados asociados a las membranas celulares de los alvéolos pulmonares. Se
presenta una reacción destructiva lipídica en cadena por peroxidación,
transformando las células epiteliales normales en fibroblastos.
2. Inhibición de la síntesis de DNA
3. Inhibición del surfactante pulmonar, lecitina dipalmitol necesario para mantener
la potencia del alvéolo. De las tres teorías la más aceptada es la peroxidación
lipídica
Toxicidad La DL se ha estimado entre 40 y 50 mg/kg, ninguna persona que ha
ingerido más de seis gramos ha logrado sobrevivir
PLAGUICIDAS EXTREMADAMENTE TÓXICOS ACEFATO ALACLORO
ALDICARB AZINFOS METIL BLASTICIDIN S BRODIFACUOMA
BROMADIOLONA BROMURO DE METILO+CLOROPICRINA BUTACLORO
CARBOFURAN CORFENVINFOS DIFACINONA DIMETOATO DISULFOTON
ENDOSULFAN ETIL-PARATION FENTOATO FLOROCOUMAFEN FORATO
FOSFAMIDON FOSFURO DE ALUMINIO FOSFURO DE MAGNESIO LACTOFEN
METAMIDOFOS METIL-PARATION METOMIL MONOCROTOFOS PARAQUAT
TERBUFO