Cátedra de Hidrometalurgia y Electrometalurgia

MSc Fernando Torres

MINERALOGÍA APLICADA A LA HIDROMETALURGIA

La Mineralogía Aplicada se aboca al estudio práctico de aquellos minerales que se utilizan con propósitos
industriales o comerciales (mineralogía de proceso), los minerales industriales son los principales
derivados de la corteza terrestre, pero también se incluyen los minerales que se elaboran artificialmente.

Mineral: Es una sustancia sólida, que se origina en forma natural, homogénea, que generalmente es
inorgánica, tiene estructura cristalina con una disposición de átomos bien ordenada y una composición
que se encuentra entre limites bien definidos.

El agua entra en algunas definiciones de mineral, puede ser definido como un mineral liquido, lo mismo
el petróleo.

INFORMACIÓN MINERALÓGICA REQUERIDA:

Los datos mineralógicos que son requeridos para que el Ing. de Minas Metalurgista
pueda desarrollar el diseño y control del proceso son los siguientes:

1. Identificación del mineral:

• Propiedades Físicas
• Análisis por vía seca
• Reacciones químicas
• Microscopia por transparencia
• Microscopia por reflexión
• Difracción de rayos x
• Espectrometría de rayos x
• Microscopia electrónica
• Microsonda de rayos x

2. Composición del mineral:

• Microscopia electrónica con microsonda de rayos x

• Análisis químico cuantitativo.

3. Porcentaje de los minerales: mediciones de puntos, líneas y áreas.

4. Distribución de los elementos: Se calculan con los datos de 2 y 3.
5. Distribución de los tamaños de granos: análisis de imágenes
6. Propiedades de los minerales: ensayos de separación.
7. Textura de la mena: análisis de imágenes
8. Distribución del tamaño de partículas: tamizado o clasificación.
9. Forma de las partículas: separación en laboratorio o análisis de imágenes.
10. Textura de las partículas: análisis de imágenes.

Identificación de Minerales:

Hay unos miles de especies de minerales conocidas, dado que muchos tienen
una amplia variación en su composición química y propiedades físicas, es a veces difícil identificar una
especie inequívocamente. El Ingeniero de Minas necesita tener información de la mineralogía de un
yacimiento para su explotación racional así como para tener las bases que permitan diseñar un método de
tratamiento adecuado, y , últimamente es muy necesaria a los fines de predecir los problemas ambientales
que se pueden derivar por las explotaciones como drenajes ácidos de mina, contaminación con metales
pesados, etc. Se necesitara información respecto a la identidad, composición, tamaño y proporción de los
distintos minerales, tamaño, forma composición y textura de las partículas que se producen en una
operación de beneficio, estas características cambian constantemente en una planta de tratamiento, por lo
cual el ingeniero deberá tener estos cambios a los fines de establecer un control adecuado del proceso.
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Como vemos es realmente muy necesario y a veces difícil determinar las especies minerales. A estos fines
se puede resumir en los siguientes pasos la determinación de los minerales:

IDENTIFICACION DE MINERALES EN BASE A SUS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS:

Propiedades físicas: Color, lustre, raya, dureza, clivaje, fractura, tenacidad, peso especifico, habito,
fusibilidad, magnetismo, luminiscencia, radiactividad.

Propiedades químicas: Tableta de yeso (Sb, Pb, Al, Mg,Bi,As,Zn,Co, etc). Tableta de carbón: reducción a
botón metálico (Pb,Ag, Bi). Coloración a la llama, (Li,K,B,Sr,Ca,Ba). Coloración a la perla (Mn,Co, U).
Ensayos a tubo abierto (Sb,S, SO4=, PO4=,SnO2,WO4=, etc).

IDENTIFICACION DE MINERALES EN BASE A SUS PROPIEDADES OPTICAS:

El microscopio polarizador para luz reflejada:

Tren del microscopio:

• Fuente ranura p/accesorios

• filtro azul analizador
• diafragma lente de Bertrand
• polarizador ocular
• condensador de bajo poder
• condensador de alto poder
• platina
• muestra
• objetivo

Preparación de la muestra para microscopio de luz reflejada:

1. triturar en mortero y tamizar: -70# + 100#

-100#+150#

2. Tomar un portaobjeto y dejar caer un poco, cubriendo con cubreobjetos.

A. Observación con luz paralela:

Las observaciones con luz paralela nos permiten obtener las siguientes propiedades ópticas:

a. Color (casi siempre incoloros, verde, azul, escasos son los colores fuertes)
b. Pleocroísmo. (cambio en tonalidad al mover la platina: dos colores, dicroico ;tres colores tricroicos)
c. Clivaje (caras o aristas rectas al quebrarse)
d. Forma (anhedro, subhedro, euhedro)
e. Relieve (relieve alto o bajo)
f. Índice de refracción: Tren Mic.: Flu-fil-dscodce-pol-lcb-lca-pla-mue-objx45-ocux6

Línea de Becke: se observa una línea luminosa brillante que rodea al mineral por fuera o por dentro de el,
si aumento la distancia de trabajo (muestra y objetivo) la línea se desplaza hacia el de mayor índice.
Sabiendo el índice del medio (aceite de inmersión) se determina el índice de refracción de la incógnita.
• lustre metálico: i>3
• lustre submetalico, 2,4<i<3
• no metálico (diamantino, resinoso, vítreo, sedoso, nacarado)

B. Observación con nicoles cruzados:

Tren del microscopio: Flu-fil-dab-pol-lcb-pla-mve-objx10-ana-ocux6

Las observaciones con nicoles cruzados nos permiten obtener las siguientes propiedades ópticas:
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• Isotropía: girar la platina 360 grados, si permanece oscuro es isótopo. sistema cubico o amorfo.
• Anisótropo: si al giro de la platina se ilumina y oscurece 4 veces es anisótropo, sistemas tetragonal,
hexagonal, ortorrómbico, monoclínico y triclínico.
• Extinción: si la partícula es prismática puede suceder :

-que se extinga paralela al polarizador o analizador (extinción recta o paralela)

-que se extinga inclinada con respecto al pol o ana (extinción inclinada)
-que la partícula tenga forma romboidal o cuadrada y se extinga por las diagonales (extinción
simétrica)

• Ángulo de extinción: (2V)

Coloco la dirección larga del mineral paralela al polarizador, leo en la platina (L1), giro hasta extinción,
leo en la platina (L2), giro 45° en la dirección del reloj (L2+45°), introduzco placa de yeso determino la
velocidad del rayo, el ángulo medido es entre c y el rayo determinado (lento o rápido).

• Elongación: Para minerales que presentan extinción recta o paralela:

-coloco en extinción, dirección larga paralela al polarizador, giro 45° (agujas reloj), introduzco
placa accesoria (yeso, mica), determino la velocidad del rayo, si es lento es (+), si es rápido es (-).

• Maclas: giro la platina 360° y observo si se forman zonas claras y oscuras, si se presenta este
fenómeno, hay maclas.

C. Observación con luz convergente: (condensador de alto poder)

Tren microscopio: flu-fil-dab-pol-lcb-lca-pla-mve-objx45-lbe-ocux6

Signo óptico: se ubica un grano con la más baja birrefringencia, (color gris oscuro a negro), se forma una
figura de interferencia:

• Figura de interferencia uniáxica: se observa una figura que al giro de 360° no se deforma (permanece
la cruz oscura).

• Figura de interferencia biáxica: se observa la cruz oscura que al giro de la platina 360° se abre
formando isogiras.

Determinación del signo óptico en figuras de interferencia (uniáxica y biáxica):

a. Figura uniáxica: se introduce la lámina accesoria a 45° y se determina la velocidad del rayo
extraordinario, si suma (esto es que se obtenga un color superior en la tabla de Michel-levy) es positivo.
Si resta (esto es, si se obtiene un color inferior en la tabla) es negativo.

b. Figura biáxica: se introduce la lámina accesoria a 45° y se determina la velocidad de la dirección del
plano de los ejes ópticos. si la bisectriz aguda es en z (lenta) el mineral es positivo, si es en x (rápida), es
negativo.

Identificación de Minerales opacos:

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Los minerales que, aun en láminas razonablemente delgadas son impermeables a la luz,
y por lo tanto no pueden ser estudiados con el microscopio petrográfico, pueden ser examinados al
microscopio si se los ilumina desde arriba por reflexión. El estudio de los minerales opacos se da en
llamar “CALCOGRAFÍA”, es una técnica de gran utilidad tanto para la identificación de especies
minerales como para reconocer su modo y orden de formación (paragénesis) a través de relaciones
texturales. El microscopio polarizador para luz reflejada, o microscopio calcográfico difiere del
microscopio petrográfico esencialmente en su iluminación, la cual proviene de un iluminador vertical.

Preparación de muestras para observaciones con microscopio calcográfico:

Se puede hacer observaciones sobre pequeñas muestras pulidas con abrasivo, se comienza con 100, 360,
600 y 1000, luego si hace falta se pasa por oxido de cromo y si se necesitara por alúmina. Luego se puede
pegar a un porta con masilla tratando de colocar la muestra lo más horizontal como sea posible. También
se pueden preparar briquetas si el material esta molido, se coloca en una briqueta que luego se pega con
un una resina y se deja secar, luego se recubre con una lamina de plomo para evitar que se desprendan los
cristales.

En la clase práctica se observaron briquetas en las que se reconoció magnetita, de color rosa pálido y
estructura tipo parquet, además de blenda, pirita, oro, calcopirita, cuarzo y otros.

Podemos establecer las principales diferencias en las propiedades ópticas de los minerales analizados por
transparencia y por luz reflejada:

A. con luz paralela

POR REFLEXIÓN POR TRANSPARENCIA

1. Color: es de fácil identificación 1. pálidos a incoloros, no define mucho.

2. Pleocroismo: acá se denomina birreflectancia 2.Pleocroismo.
(covelina, azul a celeste).
3. Forma y habito 3. Forma y habito.
4. Clivaje 4. Clivaje
5. Reflectividad: si incide una cantidad de luz I, la 5. Índice de refracción: 1.55 cuarzo, 1.60 baritina,
1.42
la muestra devuelve x<I la cual se dan en % (ejem- fluorita.
plo, blenda 18%, Py 45%, Ag 100%.
6. Estructuras zonales: pausas en la cristalización por 6. Estructuras zonales.
variaciones en la temperatura, o por agregado de otros
cationes o aniones.
7. Intercrecimiento e inclusiones: calcopirita en 7. Intercrecimiento e inclusiones.
blenda sulfosales de plata en galena.
8. Dureza: se forma una línea similar a la de Becke 8. No hay.
se llama línea de dureza, cuando aumento la distan-
cia de trabajo la línea se va hacia el mineral mas
blando (no es fácil verla debe estar bien pulido).
9. Forma y tipo de ligaduras. 9. Forma y tipo de ligaduras.

B. con nicoles cruzados

POR REFLEXIÓN POR TRANSPARENCIA

1. Isotropía y anisotropía: si se mantiene oscuro al 1. Isotropía y anisotropía; idem.

giro de la platina es isótropo, si se oscurece y aclara
es anisótropo. anisótropo covelina (azul-anaranjado)
2.Colores de polarización. 2. Colores de interferencia.
3.Maclas: tipo parquet, sulfosales 3. Maclas: idem
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4. Reflexiones internas: se ven puntos luminosos 4. No se ve.

de distintos colores. blenda: blanco amarillento,
también se ve marrón o rojo.
amarillo, indica que se ha formado a baja temperatura
marrón, media temperatura, y rojo, alta temperatura.
5. No hay. 5. Extinción.
6. No hay 6. Figuras de interferencia.
7. Estructuras zonales. 7. idem.

MICROSCOPIA ELECTRONICA DE BARRIDO Y MICROANALISIS CON SONDA DE

ELECTRONES:

El microscopio electrónico se usa para la identificación de los minerales, mientras que si se adosa a el la
microsonda de electrones se puede determinar la composición del mineral. Se ha trabajado con un
microscopio electrónico de barrido dispersivo en energía (también existe dispersivo en longitud de onda),
y microsonda de electrones.

El microscopio electrónico de barrido (SEM):

Utiliza un haz de electrones de alto voltaje (20-30 Kevolt), el cual al incidir en

la muestra produce los siguientes tipos de señales:

• Electrones secundarios.
• Retrodispersos (backscattered).
• Rayos x característicos
• Fotones de diferente energía.
• Auger.

Estas señales sirven para determinar muchas características tales como:

composición, topografía superficial, cristalografía, etc. La más usada es la señal de electrones secundarios
(energía emitida menor de 50 eV), pero también se usan los retrodispersos (backscattered, E > 50 eV),
para determinar la topografía de la muestra fundamentalmente).

El SEM consiste de 4 partes principales:

1. cañón de electrones.
2. unidad de des magnificación.
3. unidad de barrido.
4. sistema de detección.

El haz de electrones es de 5nm a 1nm, con una intensidad de corriente de 10-6 a 10-10 amperes, una
energía de 15-30 Kev, siendo la penetración en la muestra de 1-3 micrones.

MICROANALISIS CON MICROSONDA O SONDA DE ELECTRONES:

El microanálisis es una técnica analítica muy poderosa capaz de realizar

análisis de elementos químicos de micro volúmenes. Cuando una muestra es irradiada por un haz de
electrones genera radiaciones x que son analizadas por un espectrómetro de cristal, que usa un cristal
analizador para seleccionar la longitud de onda de interés o por un espectrómetro de energía que permite
el análisis por discriminación de energía.

Cuando una radiación electromagnética de suficiente energía incide sobre un átomo puede hacer saltar un
electrón de una capa inerte, para volver a su menor estado energético, un electrón de una capa mas
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externa (de mayor energía) debe llenar la vacante en la capa de menor energía, liberándose un rayo x con
una energía igual a la diferencia entre el estado inicial y final.

Así se pueden excitar las distintas capas (K,L,M), que por ejemplo para 20 Kev se puede excitar la capa K
para elementos con Z<40, mientras para Z>40 excito la capa L. Como no todos los electrones de la
misma capa tienen la misma energía existirán K∝1 y K∝2. O sea que debemos seleccionar la energía
adecuada que supere la energía de excitación critica de la línea que se quiere excitar.

Para la detección, la sonda (dispersiva en energía) tiene un detector de Si (Li), con un área activa de 12,5
mm2 y un espesor de 3 mm, el cual es refrigerado con nitrógeno liquido.

Limite de detección:
Capa K=0,1%
Capa L=0,25%
Capa M=0,50%
Exactitud:

>10% ⇒ 1-5%
1-10% ⇒ 5-50%
0,1-1% ⇒ 50-100%

Para corregir estos errores se usa la técnica ZAF, la cual tiene en cuenta los efectos producidos por el N°
atómico, absorción y fluorescencia, en la práctica vimos las correcciones efectuadas con la computadora.

Preparación de muestra para observaciones con SEM y microsonda:

Se pueden utilizar briquetas a las cuales se les realiza una capa muy delgada de oro, plata, oro-
paladio, etc. (si la muestra es de oro se recubre con carbón) y se las pega con una fijación química o
mecánica de una pintura conductora en porta muestra de aluminio.

ESTUDIOS MINERALOGICOS POR DIFRACTOMETRIA DE RAYOS X:

Los rayos x forman parte del espectro electromagnético entre los rayos ultravioletas y los rayos gamma.
Son fotones de energía y la energía de cada fotón está dada por:

E = h x ν = h x c/ λ

h = constante de Planck; ν= frecuencia de la radiación; c= velocidad de la radiación en el vacío; λ=

longitud de onda de la radiación.

El rango de energía de estos fotones es de 120 a 0,25 Kv. Las longitudes de onda relacionadas con estos
rangos de energía varían desde 1nm a casi 500 nm.

Los rayos x se usan para determinar:

• La composición química de las especies mineralógicas.

• las estructuras cristalográficas de los minerales.

Debido a que la mayoría de los minerales son cuerpos cristalinos que tienen estructuras atómicas internas
regulares y composición química bien definida, y que el rango de longitudes de onda en el espectro de
rayos x son del mismo orden de magnitud que las distancias interatómicas, luego los efectos de difracción
de rayos x se pueden usar para determinar las distancias entre los planos de los cristales, y de esta
información es posible determinar la estructura de una sustancia cristalina, además , cuando se bombardea
una muestra con rayos x esta da su propia radiación x característica, y sus longitudes de onda mostraran
los elementos que existen en la muestra y las intensidades indicaran la concentración de esos elementos.
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El difractometro se basa en la ley de Bragg: nλ = 2d sen θ, de acá yo conozco n (generalmente 1), λ = 1/

E, a θ lo puedo medir, luego puedo calcular d que es la distancia interatómica.
En la práctica se trabajo con un análisis de una zeolita, se determinaron los picos más importantes, luego
se determina θ, buscando el valor encontrado para el pico en una tabla, combinando los valores
encontrados para los picos principales se obtiene el mineral buscado en otro libro, como nosotros ya
tenemos una idea del mineral de que se trata se hace un poco más fácil este trabajo.

Existe una base de datos que guardan todos los valores de los libros, de manera que se puedan buscar
estos a través de la computadora.