Apuntes del curso de balances de materia y energía

III BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA

La energía en la industria química es de vital importancia, debido a que es un insumo para la
elaboración de productos intermedios o finales, el ingeniero químico debe ser capaz de poder
determinar la energía que necesita suministrarse o eliminarse de un equipo o un proceso.

BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA EN SISTEMA ABIERTO SIN REACCIÓN QUÍMICA EN

RÉGIMEN PERMANENTE

Se sabe que para un proceso abierto a presión constante:

Q = ∆h III.1
Por otra parte sabemos que la capacidad calorífica (CP) a presión constante se define como:

δh
CP = III.2
δT P

En las siguientes ecuaciones (III.3 a III.7) se toma como estado de referencia líquido a una
temperatura T0 y se supone que la entalpía específica (h) es independiente de la presión.
También se supone que la capacidad calorífica es constante en el intervalo de temperaturas
considerado.
La entalpía específica de un líquido comprimido (hLC) se calcula de la siguiente manera:
hLC = CP (L) (T – T0) III.3
La entalpía de un líquido saturado (hLS) se calcula de la siguiente manera:
hLS = CP (L) (Tsat – T0) III.4
Donde, Tsat = temperatura de saturación.
La entalpía específica de una mezcla líquido-vapor (hV x) se calcula con la ecuación:
hV x = CP (L) (Tsat – T0) + (λV)( x) III.5
Donde, x = calidad del vapor, y está dada por
x = mvapor/masa total de mezcla o x = nvapor/moles totales de mezcla
λV = calor latente de vaporización
La entalpía específica de un vapor saturado (hVS) está dada por:
hVS = CP (L) (Tsat – T0) + λV III.6
La entalpía específica de un vapor sobrecalentado (hVSC) se puede calcular de la siguiente
manera
hVSC = CP (L) (Tsat – T0) + λV + CP (V) (Tsc – Tsat) III.7
Donde, CP (V) = capacidad calorífica del vapor y Tsc = temperatura del vapor sobrecalentado

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EJEMPLO 1. Calcule la entalpía específica de benceno líquido a 50 °C, respecto a benceno líquido a 0 °C y 1
atm de presión absoluta, suponiendo que su capacidad calorífica es igual a 0.0862 kJ/mol K
Resolución
La temperatura de referencia (T0) es 0 °C, por lo tanto la entalpía específica está dada por:
hLC = CP (L) (T – T0)
Sustituyendo valores:
kJ kJ
hLC = 0.0862 (50 – 0) K = 4.31
mol K mol

EJEMPLO 2. Calcular la entalpía específica del agua a 100 °C, respecto a agua líquida a 0 °C y 1 atm de
presión absoluta, para los siguientes casos:
a) Agua a su temperatura de ebullición (Cp = 1 cal/g °C)
b) Mezcla líquido-vapor (a su temperatura de ebullición), en donde la fracción del vapor es de
0.53.
c) Vapor de agua saturado.
Resolución
a) De acuerdo con las condiciones del problema, cuando se tiene agua hirviendo y no presenta
nada de vapor, se trata de un líquido saturado, por lo que su entalpía específica se calcula:
hLS = CP (L) (Tsat – T0) = 1(100 – 0) = 100 cal/g
b) Cuando se trata de una mezcla líquido-vapor, la entalpía específica se puede determinar por:
hV x = CP (L) (Tsat – T0) + (λV)( x)
hV x = 1 (100 – 0) + (539.4) (0.53) = 358.882 cal/g
Nota: el calor latente se obtiene de las tablas de vapor a la presión temperatura indicadas.
c) Para un vapor saturado, su entalpía se calcula de acuerdo con:
hVS = CP (L) (Tsat – T0) + λV
Sustituyendo valores tenemos:
hVS = 1 (100 – 0) °C + 539.4 = 639.4 cal/g

EJEMPLO 3. Tomando como estado de referencia agua líquida a 0 °C y a 3 bar, calcule la entalpía del vapor
de agua sobrecalentado una presión de 3 bar absolutos (Tsat =133.5°C) con una temperatura de
150 °C. Considere los siguientes datos:
CP (L) = 4.184 kJ/kg K CP (V) = 1.966 kJ/kg K λv(133.5 °C) = 2163.2 J/g
Resolución:
El cálculo de la entalpía del vapor de agua sobrecalentado puede determinarse de la siguiente
manera:
hVSC = CP (L) (Tsat – T0) + λV + CP (V) (Tsc – Tsat)
Sustituyendo valores tenemos:
hVSC = 4.184 (133.5 – 0) °C + 2 163.2 + 1.966 (150 – 133.5) °C = 2 754.203 kJ/kg
Observe que: ∆ °C = ∆ K y J/g = kJ/kg

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Balances de Materia y Energía en Procesos sin Reacción Química.

Consideremos ahora un proceso donde ocurren cambios en el contenido de energía de las

diferentes corrientes del proceso; para tal efecto considere el siguiente diagrama de un sistema
formado por un destilador (D) y un condensador (C) que operan a régimen permanente, donde
existe entrada y salida de materia y energía por las fronteras del sistema.
Salida de agua de
enfriamiento
Fronteras Qp C
del sistema E7

C E4 Producto
destilado

E6
E1 Entrada de agua de
D enfriamiento
E2
Vapor de calentamiento
Qp D

Condensado
E3

E5 Producto
residual
Figura 1. Sistema abierto operando en régimen permanente

Identificando las corrientes que entran al sistema, el total de energía que ingresa está dado por:
E 1 + E2 + E6
E1, E2, E6 = contenido total energía térmica de las corrientes 1,2 y 6 [=] energía/tiempo
Ahora identificando las corrientes que salen del sistema.
E 3 + E 4 + E 5 + E 7 + QP D + QP C
E3, E4, E5, E7 = contenido total energía térmica de las corrientes 3, 4, 5 y 7 [=] energía/tiempo
QP D, QP C = calor perdido a través de las paredes del destilador y condensador [=] energía/tiempo
De acuerdo con la ley de la conservación de la energía, se puede decir que la cantidad de
energía que entra a un sistema es igual a la cantidad de energía que sale del mismo, por tanto,
para el sistema de la figura 1:
E 1 + E 2 + E 6 = E 3 + E 4 + E 5 + E 7 + QP D + QP C III.8
Generalizando la ecuación anterior

NCE NCS

∑E
j =1
j = ∑ Ek
k =1
+ ∑ Qp III.9
ENTRA SALEN

Donde: QP = calor total perdido a través de las paredes de los equipos.

NCE= número de corrientes de entrada, NCS = número de corrientes de salida
Si, en el sistema o proceso no existen pérdidas de calor o energía, la ecuación III.9 se puede
escribir como:

NCE NCS
∑Ej = ∑ Ek III.10
j=1 ENTRA k =1 SALEN

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El contenido total de energía de una corriente está asociada con su entalpía, de tal manera que
esta energía se puede determinar mediante:
E j = Mj h j III.11
Donde Mj, es el flujo másico en la j-ésima corriente y hj es su entalpía específica con unidades
de energía/masa.
Si se utiliza un flujo molar, el contenido total de energía se expresa como sigue:
E j = Nj h j III.11a
Donde hj ahora tendrá unidades de energía/mol
En muchas aplicaciones de ingeniería, el vapor de agua es un medio apropiado para suministrar
energía a los sistemas, y a la diferencia de la energía del vapor de calentamiento menos la
energía del condensado (E2 – E3 según la numeración de la figura anterior) se le llama calor
suministrado (Qsum) que, de acuerdo la ecuación III.10, queda expresado de la siguiente forma:
Qsum = E2 – E3 = Mv (h2 – h3) III.12
Donde Mv es el gasto masa del vapor de calentamiento introducido al sistema.
Nota: observe que, de acuerdo al esquema, Mv = M2 = M3
Generalizando la ecuación anterior
Qsum = Evapor – Econdensado = Mv (hvapor – hcondensado) III.12a
Si la fuente de suministro de energía al sistema, es un gas caliente (gc) que no cambia de fase
Qsum = Mgc CP gc ∆tgc III.13
Donde
Mgc = gasto masa del gas caliente que pasa por el sistema.
CP gc capacidad calorífica del gas caliente.
∆tgc = diferencia de temperaturas que sufre el gas caliente al pasar por el sistema.
Debe quedar claro que si los balances de energía se manejan en unidades molares, se deberán
sustituir en las ecuaciones III.11 y III.12 los flujos molares (Nj) de las corrientes de
calentamiento así como las unidades apropiadas de CP y h.
Si se suministra calor por medio de una resistencia eléctrica:
Qsum = V I III.14
Donde V = voltaje, I = intensidad de corriente
Por facilidad de manejo y economía, el agua es el principal medio para eliminar energía de una
gran variedad de aplicaciones industriales. El calor o energía eliminada (Qe) por el agua en el
condensador de la figura 1, está dado por cualquiera de las siguientes expresiones
Qe = E 7 – E 6 III.15a
Qe = M6 (h7 – h6) III.15b
Qe = Magua CP agua ∆tagua III.15c
Donde
Magua = gasto masa del agua que pasa por el sistema.
CP agua = capacidad calorífica del agua.
∆tagua = diferencia de temperaturas que sufre el agua al pasar por el condensador.
Sustituyendo las ecuaciones III.12 y III.15a en la ecuación III.8
E1 + Qsum = E4 + E5 + Qe + QP D + QP C III.16
Por conveniencia, se van a reagrupar los diferentes términos de calor (Qsum, Qe, QP D y QP C) en
uno solo, según se indica a continuación
Q neto = Qsum – (QP + Qe) III.17
En donde:
Q neto = calor total agregado, menos calor total que sale del sistema.
Q sum = calor agregado o suministrado al sistema.

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QP = calor total perdido a través de las paredes de los equipos (con una temperatura mayor que
los alrededores).
Qe = calor total eliminado del sistema por algún medio de enfriamiento.
Sustituyendo III.17 en la ecuación III.16
E1 + Qneto = E4 + E5 III.18
Generalizando la expresión anterior para cualquier número de corrientes de entrada y salida

Σ E entrada + Q neto = Σ E salida III.19

Como puede observarse, la ecuación III.19 tiene la misma forma que la primera ley de la
termodinámica

EJEMPLO 4. Determine el calor que debe de suministrarse a un flujo de 120 kg/h de agua líquida para elevar
su temperatura de 20 °C a 35 °C. Considere que el sistema no tiene pérdidas de calor y tome la
temperatura de referencia 0 °C y el CP del agua líquida constante e igual a 1 kcal/kg °C.

120 kg/h
1 2
T = 20 °C 35 °C

Qsum
Resolución
De acuerdo al diagrama, el balance de energía queda

E1 + Qsum = E2 (1)
Despejando al calor suministrado
Qsum = E2 – E1 (2)
En donde: E 1 = M1 h 1 y E 2 = M2 h 2
Sustituyendo en (2)
Qsum = M2 h2 – M1 h1 (3)
y para las condiciones a las que se efectúa el calentamiento, las entalpías de la corrientes 1 y 2
corresponden a líquidos comprimidos, además el flujo de la corriente 1 es el mismo que sale por
2, o sea M1 = M2 , entonces
Qsum = M1 (h2 – h1) (4)
h2 = hLC = CP H2O (L) (T2 – T0) = 1 × (35 – 0) = 35 kcal/kg °C
h1 = hLC = CP H2O (L) (T1 – T0) = 1 × (20 – 0) = 20 kcal/kg °C
Sustituyendo en (4) Qsum = 120 (35 – 20) = 1 800 kcal/h
Por lo que tendrá que suministrarse 1 800 kcal/h a un flujo de 120 kg/h para lograr incrementar
su temperatura de 20 °C a 35 °C.

EJEMPLO 5. Si el calentamiento del agua del ejemplo anterior, se efectúa con vapor de agua saturado a la
presión de 1 atmósfera y sale el condensado como líquido saturado a 1 atmósfera, calcule el
flujo de vapor necesario para efectuar dicho calentamiento.

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120 kg/h
1 2
T = 20 °C 35 °C

4 3
H2O líquida Vapor de H2O
saturada saturado
P = 1 atm P = 1 atm
Resolución
A las condiciones a las que se alimenta el vapor, de la tabla A2,
T saturación = T3 = T4 = 100 °C, λv = 2 256.9 kJ/kg (539.4 kcal/kg)
Al aplicar el balance de energía a la corriente vapor que ha de efectuar el calentamiento, debe
observarse que la corriente 3 (vapor de agua saturado) con alto contenido de energía, ha de
transferir parte de ésta (en forma de calor) a fin de calentar el flujo de agua, y saldrá como
líquido saturado con un menor contenido de energía, por lo que su .balance queda

E3 – Qsum = E4 (1)
Al igual que en el ejemplo anterior, el flujo de vapor empleado (el que ingresa por 3) es igual al
flujo de condensado que sale por 4 (M3 = M4), y dado que ya se conoce del ejemplo anterior la
cantidad de calor que se suministró a la corriente de agua (1 800 kcal/h), rearreglado la
ecuación (1),
M3 h3 – M4 h4 = Qsum (2)
M3 (h3 – h4) = Qsum (3) (vea la ecuación III.12a)
h3 = hVS = CP H2O (L) (T3 – T0) + λv = 1(100 – 0) + 539.4 = 639.4 kcal/kg
h4 = hLS = CP H2O (L) (T4 – T0) = 1(100 – 0) = 100 kcal/kg
Sustituyendo valores en (3)
M3 (639.4 – 100) = 1 800 M3 = 3.34 kg/h

EJEMPLO 6. Se desean calentar en un intercambiador de calor (que opera a una presión total de 1 atmósfera)
100mol/h de benceno de 25 a 50 °C, utilizando un flujo de agua caliente, si ésta entra a 85 °C y
sale a 50 °C, determine la cantidad de agua a utilizar suponiendo que:
a) No hay pérdidas de calor.
b) Se tiene un 5% de pérdidas de calor con respecto al calor suministrado por el agua
caliente
Datos complementarios
Compuesto H2O(L) C6H6(L)
Cp, kJ/mol K 0.0753 0.0862

Resolución:
a)
T4 = 50 °C

4
Benceno T2 = 50 °C
1 2
T1 = 25 °C

3 Agua
T3 = 85 °C

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Realizando el balance de energía

E1 + E3 = E2 + E4
Extendiendo la expresión anterior de manera que incluya las entalpías específicas:
N1h1 + N3h3 = N2h2 + N4h4
Dado que, N1 = N2 y N3 = N4 y rearreglando términos
N1(h1 −h2) = N3(h4 −h3)
Podemos notar que el calor o la energía que pierde el agua caliente, N3 (h4 – h3), lo gana el
benceno, N1 (h1 – h2), sólo falta calcular las entalpías de cada corriente para poder determinar la
cantidad de agua caliente necesaria. A la presión de trabajo, la temperatura de saturación del
agua es 100 °C y la del benceno es 80.2 °C, por lo que los flujos de todas las corrientes se
encuentran como líquido comprimido.
Tomando como estado de referencia líquido a T0 = 0 °C, se tiene el siguiente cálculo de las
entalpías de cada corriente
kJ kJ
h1 = 0.0862 (25 – 0) °C = 2.155
mol K mol
h2 = 0.0862(50 – 0) °C = 4.310 kJ/mol
h3 = 0.0753(85 – 0) °C = 6.4005 kJ/mol
h4 = 0.0753(50 – 0) °C = 3.765 kJ/mol
Sustituyendo valores y resolviendo
N1(h1 − h2) 100 (2.155 – 4.31) mol
N3 = = = 81.7682
(h4 − h3) (3.765 – 6.4005) h

por lo tanto, se necesitan 81.7682 mol/h de agua caliente, para elevar la temperatura del
benceno de 25 a 50 °C.
b) Ahora, cuando existe pérdidas de calor el balance de energía, queda
T4 = 50 °C
Qp

Benceno T2 = 50 °C
T1 = 25 °C

Agua
T3 = 85 °C

E 1 + E 3 = E 2 + E 4 + QP (vea la ecuación III.9)

Rearreglando: N3(h3 − h4) = N1(h2 −h1) + QP
sabemos que el calor suministrado, es el calor que cede la corriente caliente (agua)
Qsum = N3(h3 − h4)
como la pérdida de calor es igual al 5% del calor suministrado (QP = 0.05 Qsum), entonces
tenemos que:

QP = 0.05 [N3(h3 − h4)]

Sustituyendo la expresión anterior en el balance de energía, se tiene:

N3(h3 − h4) = N1(h2 −h1) + 0.05 [N3(h3 − h4)]

Rearreglando términos y sustituyendo valores
N1(h2 − h1) 100 (4.31 – 2.155) mol
N3 = = = 86.0718
0.95 (h3 − h4) 0.95 (6.4005 – 3.765) h

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Por lo que, podemos concluir que cuando existen pérdidas de calor, necesitamos mayor
cantidad de fluido caliente para elevar a la misma temperatura de salida un fluido frío y, así
compensar las pérdidas de calor en el proceso o equipo.

BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA SIN REACCIÓN QUÍMICA

– EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES EN UNA SOLA FASE–

A diferencia del comportamiento de un líquido puro, al calentar una mezcla constituida por 2 ó
mas compuestos (a presión total constante) hasta su temperatura de ebullición, ésta no hierve ni
a la temperatura de ebullición del compuesto más volátil, ni a la temperatura de ebullición del
compuesto más pesado. La temperatura a la cual inicia la vaporización de una mezcla líquida
con una composición dada se conoce como punto de burbuja. La temperatura a la cual
comienza la condensación de una mezcla de vapores, se denomina punto de rocío. Para un
líquido puro, el punto de burbuja y de rocío son idénticos al punto de ebullición. Un
componente puro se evapora o se condensa a una temperatura dependiendo siempre de la
presión de trabajo (si esta es constante). Los puntos de burbuja y de rocío para una mezcla
multicomponente con comportamiento ideal, pueden calcularse a partir de la ley de Raoult.
La entalpía de una mezcla como líquido comprimido (hLC m) se calcula de la siguiente manera:
hLC m = CP (L) m (T – T0) III.20
Donde, CP (L) m es la capacidad calorífica promedio (a presión constante) de la mezcla y se
calcula como
nc
CP (L) m = ∑z C
i =1
i P (L)i III.21

donde zi puede ser la fracción mol o fracción masa del i-ésimo componente en la mezcla,
dependiendo de las unidades de la CP.
La entalpía de una mezcla líquida saturada (hLS m) se calcula de la siguiente manera:
hLS m = CP (L) m (Tsat – T0) III.22
La entalpía de una mezcla de vapores saturados (hVS m) se calcula de la siguiente manera:
hVS m = CP (L) m (Tsat – T0) + λV m III.23
Donde λV m, es el calor latente de vaporización de la mezcla a la temperatura de saturación de la
misma y se puede calcular como:
nc
λV m = ∑z λ
i =1
i Vi III.24

la entalpía de una mezcla de vapores sobrecalentados (hVSC m), se puede calcular de la siguiente
manera
hVSC m = CP (L) m (Tsat – T0) + λV m + CP (g) m (TSC – Tsat) III.25
Donde CP (g) m es la capacidad calorífica promedio de la mezcla como gas y se calcula como
nc
CP (g) m = ∑ z Cp
i =1
i (g) i III.26

donde zi puede ser la fracción mol o fracción masa del i-ésimo componente en la mezcla

EJEMPLO 7. Una mezcla formada por benceno-tolueno a 77 °F, se separa en una columna de destilación, la
alimentación contiene 85% mol de benceno y 15 % mol de tolueno. Por la parte superior de la
columna sale una corriente de vapor saturado a 177 °F y contiene 99% mol de benceno; por la
parte inferior sale una corriente de líquido a 228 °F, la cual contiene 95% mol de tolueno.

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Calcule el calor que deberá suministrarse a la columna de destilación, para una alimentación de
1 000 lbmol/h.
Datos complementarios:
Compuesto Tebullición, ºF CP, Btu/lbmol °F λ v , Btu/lbmol
Benceno 176.18 36.66 13 423.38
Tolueno 231.17 43.24 15 793.68
Solución:

Destilado 99%n B
3 1%n T
T= 177°F

1 atm

Alimentación
1000 lbmol/h
85%n B 1 Medio de
15%n T 2 calentamiento
T= 77 °F
5

5%n B
4 95%n T
Fondos T=228 °F

Realizando balance de energía E1 + Qsum = E3 + E4 (vea la ecuación III.19)

en términos del flujo y la entalpía
N1h1 + Qsum= N3h3 + N4h4
Tomando como estado de referencia líquido a 32°F:
Cálculo de la energía de la corriente 1
E1 = 1000 {(0.85) (36.66) + (0.15) (43.24)} (77 – 32) = 1 694 115 Btu/h
Para el cálculo de las energías de las corrientes 3 y 4, se requiere conocer sus flujos molares,
por lo que se debe resolver el balance de materia
Balance global de materia 1000 = N3 + N4 (2)
Balance de benceno 850 = 0.99 N3 + 0.05 N4 (3)
Resolviendo (2) y (3), tenemos N3 = 851.06 lbmol/h y N4 = 148.94 lbmol/h
Cálculo de la energía de la corriente de destilado (vapor saturado, corriente 3)
E3 = N3h3
h3 = [(0.99) (36.66) + (0.01)(43.24)] (177 – 32) + [(0.99) (13 423.38) + (0.01)(15 793.68)]
h3 = 18 772.324 Btu/lbmol
E3 = (851.06) (18 772.324) = 15 976 374.06 Btu/h
Cálculo de la energía de la corriente de fondos (corriente 4)
h4 = [(0.05) (36.66) + (0.95) (43.24)] (228 – 32) = 8 410.556 Btu/lbmol
E4 = (148.94) (8 410.556) = 1 252 668.211 Btu/h
Sustituyendo valores en la ecuación (1)
Qsum = 15 976 374.06 + 1 252 688. 211 – 1 694 115 = 15 534 947.27 Btu/h

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BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA CON REACCIÓN QUÍMICA

Las reacciones químicas pueden acompañarse ya sea por una transferencia de calor o por
cambios de temperatura durante el transcurso de la reacción. Estos efectos son manifestaciones
del rearreglo en las estructuras moleculares de los componentes involucrados, es decir, de los
reactivos y productos. Por ejemplo, tenemos la reacción de oxidación del hidrógeno, al llevarse
a cabo la reacción existe una liberación de energía que se emite a los alrededores como calor o
bien, se verá reflejada en los productos que saldrán con una mayor temperatura, de tal manera,
podemos establecer que hay dos tipos de reacciones químicas según cambios energéticos:

Reacciones químicas de carácter exotérmico, son aquellas que generan calor cuando se llevan a
cabo.
Reacciones químicas de carácter endotérmico, son aquellas que requieren de suministro de
calor para que se lleven a cabo.
Así, si el valor de ∆h°R = [−], nos indica que la reacción es de carácter exotérmica, y libera
energía en forma de calor, la cual se transfiere hacia los alrededores.
De similar manera si ∆h°R = [+], nos indica que la reacción es de endotérmica, y que absorbe
energía de los alrededores.
En un proceso donde se lleve a cabo una reacción química exotérmica o endotérmica,
generalmente es necesario que se le retire o suministre una cierta cantidad de calor para que el
proceso se lleve a cabo a las condiciones de operación. La cantidad de calor requerida para una
reacción química depende de las temperaturas y cantidades de los reactivos y productos.

Calor de formación estándar.

La tabulación de datos para los calores estándar de reacción de todas las reacciones posibles es
un procedimiento poco práctico. Afortunadamente, el calor estándar de cualquier reacción
puede calcularse si se conocen los calores estándar de formación de los componentes que toman
parte en la reacción.
Una reacción de formación se define como aquella donde se forma 1 mol de compuesto a partir
de sus elementos constituyentes. Por ejemplo tenemos la reacción de formación de metano:
C + 2 H4 ⇒ CH4
El calor estándar de formación de un compuesto a la temperatura de 25 °C se representa por el
símbolo, ∆h°f, donde el superíndice ( o ) indica que el valor se encuentra a condiciones estándar,
es decir a 25 °C y 1 atm, el subíndice (f) indica que es un calor de formación.
Así, por ejemplo tomemos que para la reacción de formación del CO2
C (s) + O2 (g) ⇒ CO2 (g) ∆h°f = −393.51 kJ/mol
El valor de ∆h°f , quiere decir que se generan 393.51 kJ por cada mol de C que se consuma,
Cabe aclarar que ∆h°f depende del estado de agregación de la materia, por lo que es necesario
indicar en la reacción química el estado de agregación en que se encuentran los reactantes y
productos.
Por otra parte se ha acordado que, la ∆h°f para elementos puros es CERO.

Calor de reacción estándar

El calor de reacción o la entalpía de reacción ∆h°R, es la diferencia hproductos − h reactivos para una
reacción que se lleva a cabo bajo las siguientes condiciones:
1.- Se alimentan cantidades estequiométricas de reactantes, y la conversión de la reacción es de
100%.
2.- Los reactivos y productos entran y salen a la misma temperatura y presión, (para
condiciones estándar T = 25 °C y P = 1 atm)
∆h°R, se puede calcular como:

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∆h°R =
Σ CE ∆h° – Σ CE ∆h°
productos
j fj

reactivos
i fi (III.27)

donde: CEi = coeficiente estequiométrico del i-esimo reactivo

CEj = coeficiente estequiométrico del j-esimo producto
EJEMPLO 8. Determinar el calor estándar de reacción para la combustión del etano, suponiendo que la
reacción de combustión es la siguiente:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⇒ 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
De la tabla A3, se pueden leer los calores de formación de los compuestos involucrados, por lo
que, de la ecuación III.27 tenemos:
∆h°R = [(5) (−393.51) + (4) (−241.286)] − [(1) (−103.85) + (5) (0)] = −2 828.844 kJ/mol

Balances de energía en un reactor químico.

La ecuación general del balance de energía en un sistema reactivo operando en régimen
permanente, está dada por la expresión:

Σ E entrada + Q neto = Σ E salida + Q°R III.28

En donde:
Q neto = calor total agregado, menos calor total que sale del sistema = Qsum – (QP + Qe).
Q sum = calor agregado o suministrado al sistema.
QP = calor total perdido a través de las paredes de los equipos (con una temperatura mayor que
los alrededores).
Qe = calor total eliminado del sistema por algún medio de enfriamiento.
Q°R = calor desarrollado por el reacomodo molecular = [nA reaccionan/CEA](∆h°R)
n A reaccionan = moles del reactivo A (clave) que reaccionan.
CE A = coeficiente estequiométrico del reactivo A seleccionado como reactivo clave.
Las energías de las corrientes que entran o salen se pueden determinar mediante la expresión

E j = ∑ n i , j Cp i , j (T j − Tref )
nc
III.29
i =1
La ecuación anterior es aplicable si no hay cambio de fase desde el estado de referencia hasta el
estado en que se encuentren los materiales.
Para el caso específico de un reactor (como el mostrado en la figura) en el que se lleva a cabo la
reacción endotérmica
aA + bB ⇒ cC + dD
Si se suministra energía para mantener una conversión alta y si se pierde calor hacia los
alrededores, se tiene el siguiente balance energético
nA reaccionan
E1 + Qsum = E4 + (∆h°R) + QP III.30
a
En donde Qsum = E2 – E3, según la numeración indicada en la figura 2

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Vapor de calentamiento Condensado

Qp
Corriente de entrada
2 3
de materias primas
(reactivos)
1 4
Corriente de salida de
de productos y
reactivos sin consumir

Figura 2

Si en el reactor no existen pérdidas de calor, la ecuación anterior de balance de energía

alrededor del reactor nos quedaría:

nA reaccionan
E1 + Qsum = E4 + (∆h°R) III.31
a

Si ocurre una reacción exotérmica y es necesario eliminar calor del sistema (Qe) por medio de
agua, para mantener unas condiciones adecuadas de operación en el reactor, se tendría el
siguiente balance asumiendo que también se disipa calor (QP) a través de las paredes del equipo

nA reaccionan
E1 = E4 + (∆h°R) + QP + Qe III.32
a
En donde Qe = MH2O CP H2O (Tsalida – Tentrada)
Se puede demostrar fácilmente que
nc nc
Q°R = [nA reaccionan/a](∆h°R) =
Σ
i=1
ni ∆h°fi productos – Σ n ∆h°
i=1
i fi reactivos III.33

Por lo anterior, el balance de energía también se expresa como sigue

nc nc

Σ E entrada + Q neto =
Σ E salida +
Σ
i=1
ni ∆h°fi productos – Σ n ∆h°
i=1
i fi reactivos III.34

EJEMPLO 9. Se quema una mezcla de 10 mol/h metano y 40 mol/h de oxígeno, la reacción de combustión
del metano es completa y además se lleva a cabo con 100% de conversión. Calcular el calor que
hay que suministrar o retirar del reactor para que las corrientes de entrada y de salida se
mantengan a la temperatura de 350 K.
CH4 (g) + 2 O2 (g) ⇒ CO2 (g) + 2 H2O (g)
Datos complementarios
Compuesto CH4(g) H2O(g) O2(g) CO2(g)
Cp, kJ/mol K 0.0631 0.0399 0.0317 0.0511
∆h°f, kJ/mol –74.9 –242 0 –393.8

Solución:

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 Apuntes del curso de balances de materia y energía

Por la relación estequiométrica y de alimentación, se obtiene que el metano es el reactivo

limitante y el O2 es el reactivo en exceso. Por lo anterior, los gases a la salida del quemador, son
los indicados en el diagrama

Q neto

10 mol/h CH4 T2 = 350 K

40 mol/h O2 CO2
1 2
H2O
T1 = 350 K O2

Si la conversión del CH4 es del 100% y además la combustión es completa, tenemos, mediante
el balance de materia por componente, las siguientes cantidades a la salida del reactor
n CO2, 2 = 10 mol/h n O2, 2 = 20 mol/h n H2O, 2 = 20 mol/h
Se puede observar que se tiene toda la información necesaria para poder calcular el calor que
hay que retirar o suministrar en el reactor.
Aplicando la ecuación del balance de energía en el reactor (ecuación III.34)
nc nc

E1 + Q neto =
Σ n ∆h°
i=1
i fi productos –
Σ n ∆h°
i=1
i fi reactivos + E2

Evaluando cada término tenemos:

nc nc
Q°R =
Σ
i=1
ni ∆h°fi productos – Σ n ∆h°
i=1
i fi reactivos =

= [(10)(−393.8) + (20)(−242)] − [(10)(−74.9) + (20)(0)] = −8029 kJ/h

Cálculo de la energía de la corriente de entrada

(T1 − Tref )= [(10)(0.0631) + (40)(0.0317)] (350 – 298) = 98.748 kJ/h

nc
E1 = ∑n
i =1
i ,1Cpi ,1

Cálculo de la energía la corriente de salida del reactor

(T2 − Tref ) = [(20)(0.0317) + (20)(0.0399) + (10)(0.0511)] (350 – 298) = 101.036 kJ/h

nc
E2 = ∑n
i =1
i , 2Cpi ,1

Sustituyendo valores en la ecuación del balance de energía en el reactor y despejando a Q neto

Q neto = 101.036 −8 029 − 98.748 = −8 026.712 kJ/h
El resultado negativo, nos indica únicamente que hay que retirar 8 026.712 kJ/h para que se
lleve a cabo el proceso a las condiciones dadas.

EJEMPLO 10. Se quema una mezcla de 10 mol/h metano y 40 mol/h de oxígeno, la reacción de combustión
del metano es completa, y se lleva a cabo con 90% de conversión. Calcular el calor que hay que
suministrar o retirar del reactor para las corrientes de entrada y de salida se mantengan a la
temperatura de 350 K.
CH4 (g) + 2 O2 (g) ⇒ CO2 (g) + 2 H2O (g)
Datos complementarios
Compuesto CH4 (g) H2O (g) O2 (g) CO2 (g)
CP, kJ/mol K 0.0631 0.0399 0.0317 0.0511
∆h°f, kJ/mol -74.9 -242 0 -393.8

Solución:

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10 mol/h CH4 T2 = 350 K

40 mol/h O2 CH4
1 2
O2
T1 = 350 K CO2
H2O

Si la conversión de CH4 es del 90% y la combustión es completa (formación de CO2), tenemos

mediante el balance de materia por componente, las siguientes cantidades a la salida del reactor
n CH4, 2 = 10 – 0.9 × 10 = 1 mol/h
n O2, 2 = 40 – 9 × 2/1 = 22 mol/h
n CO2, 2 = 9× 1/1 = 9 mol/h
n H2O, 2 = 9 × 2/1 = 18 mol/h
De los balances anteriores, ya se tiene toda la información necesaria para poder determinar el
calor que hay que retirar o suministrar en el reactor
Aplicando la ecuación del balance de energía
nc nc
E1 + Q neto =
Σ n ∆h°
i=1
i fi productos –
Σ n ∆h°
i=1
i fi reactivos + E2

Cálculo de la energía de la corriente de entrada

E1 = [(10)(0.0631) + (40)(0.0317)] (350 – 298) = 98.748 kJ/h
Calor desarrollado por la reacción
Q°R = [(9)(−393.8) + (18)(−242)] − [(9)(−74.9) + (18)(0)] = −7226.1 kJ/h
Cálculo de la energía de la corriente de salida del reactor. Nótese que deben incluirse tanto los
productos como los reactivos que no se hayan consumido
E2 = [(1)(0.0631) + (22)(0.0317) + (9)(0.0511) + (18)(0.0399) ](350 – 298) = 100.8072 kJ/h
Sustituyendo valores en la ecuación del balance de energía en el reactor y despejando a Q neto
Q neto = −7226.1 + 100.807 − 98.748 = −7 224.04 kJ/h

Ahora, consideremos que existen dos o más reacciones químicas que se lleven a cabo en un
proceso (como pueden ser la reacción de producto principal y reacciones secundarias no
o
deseadas), tendremos que sumar los Q R de cada reacción química involucrada en el reactor.
En este caso la ecuación (III.20) toma la forma generalizada:

ΣE entrada + Q neto =
ΣE salida +
Σ Q° R III.35

EJEMPLO 11. Un método para la fabricación de gas de síntesis (CO y H2) es la reformación catalítica del CH4
con vapor de agua a alta temperatura:
CH4 (g) + H2O (g) ⇒ CO (g) + 3 H2 (g) (I)
La única reacción paralela que ocurre es la de desplazamiento del gas de para producir CO2
CH4 (g) + 2 H2O (g) ⇒ CO2 (g) + 4 H2 (g) (II)
Se alimentan a un reactor 200 mol/h de agua y 100 mol/h de metano, y en la corriente de salida
se tiene 85 mol/h de CO, 315 mol/h de H2, 85 mol/h de H2O y 15 mol/h de CO2. Si los reactivos
se alimentan a una temperatura de 450 K y los productos salen a 1 300 K, calcule el calor
retirado o suministrado al reactor para que se lleve a cabo el proceso.

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Compuesto CH4 (g) H2O (g) CO (g) H2 (g) CO2 (g)

CP, kJ/mol K 0.0631 0.0399 0.03101 0.0314 0.0511
∆h°f, kJ/mol -74.9 -242 -110.6 0 -393.8

Solución:

CH4
CO
H2O
H2 T2 = 1 300 K
1 2
CO2
T1 = 450 K H2O

Obsérvese que se tiene toda la información referente al balance de materia, por lo que, lo único
que resta es aplicar el balance de energía para determinar la cantidad de calor desprendida o
retirada.
E1 + Q neto = Σ E2 + Q°R (I) + Q°R (II)
Para la primera reacción
Q°R (I) = [(85)(−110.6) + (255)(0)] − [(85)(−74.9) + (85)(−242)] = 17 535.5 kJ/h
Para la segunda reacción se tiene:
Q°R (II) = [(15)(−393.8) +(60)(0)] − [(15)(−74.9) + (30)(−242)] = 2 476.5 kJ/h
Cálculo de la energía de la corriente de entrada al reactor
E1 = [(100)(0.0631) + (200)(0.0399)] (450 – 298) = 2 172.08 kJ/h
Cálculo de la energía la corriente de salida del reactor
E2 = [(85)(0.03101) + (315)(0.0314) + (85)(0.0399) +
(15)(0.0511)] (1300 – 298) = 16 718.2 kJ/h
Sustituyendo valores en la ecuación del balance de energía.
Q neto = 16 718.2 + 17 535.5 + 2 476.5 − 2 172.08 = 34 558 kJ/h

Elaborados por los profesores Alberto Alfonso Germán Ibarra y Luis Balderas Tapia 61
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Tabla A1. Vapor saturado, unidades SI

T, P, hLS, λv, hVS, T, T, P, hLS, λv, hVS,
T, °C K kPa kJ/kg kJ/kg kJ/kg °C K kPa kJ/kg kJ/kg kJ/kg
0 273.15 0.611 0.0 2501.7 2501.7
1 274.15 0.657 4.2 2499.2 2503.4 74 347.15 36.96 309.7 2324 2633.7
2 275.15 0.705 8.4 2496.8 2505.2 76 349.15 40.19 318.1 2318.9 2637
3 276.15 0.757 12.6 2494.5 2507.1 78 351.15 43.65 326.5 2313.9 2640.4
4 277.15 0.813 16.8 2492.1 2508.9 80 353.15 47.36 334.9 2308.8 2643.7
5 278.15 0.872 21.0 2489.7 2510.7 82 355.15 51.33 343.3 2303.8 2647.1
6 279.15 0.935 25.2 2487.4 2512.6 84 357.15 55.57 351.7 2298.6 2650.3
7 280.15 1.001 29.4 2485.0 2514.4 86 359.15 60.11 360.1 2293.5 2653.6
8 281.15 1.072 33.6 2482.6 2516.2 88 361.15 64.95 368.5 2288.4 2656.9
9 282.15 1.147 37.8 2480.3 2518.1 90 363.15 70.11 376.9 2283.2 2660.1
10 283.15 1.227 42.0 2477.9 2519.9 92 365.15 75.61 385.4 2278 2663.4
11 284.15 1.312 46.2 2475.5 2521.7 94 367.15 81.46 393.8 2272.8 2666.6
12 285.15 1.401 50.4 2473.2 2523.6 96 369.15 87.69 402.2 2267.5 2669.7
13 286.15 1.497 54.6 2470.8 2525.4 98 371.15 94.30 410.6 2262.2 2672.8
14 287.15 1.597 58.8 2468.5 2527.3 100 373.15 101.33 419.1 2256.9 2676
15 288.15 1.704 62.9 2466.1 2529.0 102 375.15 108.78 427.5 2251.6 2679.1
16 289.15 1.817 67.1 2463.8 2530.9 104 377.15 116.68 435.9 2246.3 2682.2
17 290.15 1.936 71.3 2461.4 2532.7 106 379.15 125.08 444.4 2240.9 2685.3
18 291.15 2.062 75.5 2459.0 2534.5 108 381.15 133.90 452.9 2235.4 2688.3
19 292.15 2.196 79.7 2456.7 2536.4 110 383.15 143.27 461.2 2230 2691.2
20 293.15 2.337 83.9 2454.3 2538.2 112 385.15 153.16 469.8 2224.5 2694.3
22 295.15 2.642 92.2 2449.6 2541.8 114 387.15 163.62 478.3 2219 2697.3
24 297.15 2.982 100.6 2444.9 2545.5 116 389.15 174.65 486.7 2213.4 2700.1
26 299.15 3.360 108.9 2440.2 2549.1 118 391.15 186.28 495.2 2207.9 2703.1
28 301.15 3.778 117.3 2435.4 2552.7 120 393.15 198.54 503.7 2202.2 2705.9
30 303.15 4.241 125.7 2430.7 2556.4 122 395.15 211.45 512.2 2196.6 2708.8
32 305.15 4.753 134.0 2425.9 2559.9 124 397.15 225.04 520.7 2190.9 2711.6
34 307.15 5.318 142.4 2421.2 2563.6 126 399.15 239.33 529.2 2185.2 2714.4
36 309.15 5.940 150.7 2416.4 2567.1 128 401.15 254.35 537.8 2179.4 2717.2
38 311.15 6.624 159.1 2411.7 2570.8 130 403.15 270.13 546.3 2173.6 2719.9
40 313.15 7.375 167.5 2406.9 2574.4 132 405.15 286.70 554.8 2167.8 2722.6
42 315.15 8.198 175.8 2402.1 2577.9 134 407.15 304.07 563.4 2191.9 2755.3
44 317.15 9.100 184.2 2397.3 2581.5 136 409.15 322.29 572 2155.9 2727.9
46 319.15 10.09 192.5 2392.5 2585.0 138 411.15 341.38 580.5 2150 2730.5
48 321.15 11.16 200.9 2387.7 2588.6 140 413.15 361.38 589.1 2144 2733.1
50 323.15 12.34 209.3 2382.9 2592.2 142 415.15 382.31 597.7 2137.9 2735.6
52 325.15 13.61 217.6 2378.1 2595.7 144 417.15 404.20 606.3 2131.8 2738.1
54 327.15 15.00 226.0 2373.2 2599.2 146 419.15 427.09 614.9 2125.7 2740.6
56 329.15 16.51 234.4 2368.4 2602.8 148 421.15 451.01 623.5 2119.5 2743
58 331.15 18.15 242.7 2363.5 2606.2 150 423.15 476.00 632.1 2113.2 2745.3
60 333.15 19.92 251.1 2358.6 2609.7 152 425.15 502.08 640.8 2106.9 2747.7
62 335.15 21.84 259.5 2353.7 2613.2 154 427.15 529.29 649.4 2100.6 2750
64 337.15 23.91 267.8 2348.8 2616.6 156 429.15 557.67 658.1 2094.2 2752.3
66 339.15 26.15 276.2 2353.9 2630.1 158 431.15 587.25 666.8 2087.7 2754.5
68 341.15 28.56 284.6 2338.9 2623.5 160 433.15 618.06 675.5 2081.3 2756.8
70 343.15 31.16 293.0 2334.0 2627.0 162 435.15 650.16 684.2 2074.7 2758.9
72 345.15 33.96 301.4 2329 2630.4 275.5 548.65 6000 1213.5 1576.9 2790.5

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